LABORATORIO N4

OXIDACION DE ALCOHOLES EN FASE VAPOR

OBJETIVOS:

Demostrar experimentalmente la oxidacin de etanol en fase vapor utilizando como

equipo un reactor y controlando las variables de operacin: presin, temperatura y
naturaleza del catalizador.

Realizar el reconocimiento qumico del aldehdo formado.

FUNDAMENTO TEORICO

El acetaldehdo puede prepararse bien por deshidrogenacion u oxidacin de etanol en

fase vapor. Los rendimientos obtenidos son buenos, shreve indica unos
procedimientos del 85-95% de acetaldehdo por oxidacin con aire de etanol y
catalizador de plata sobre amianto. Se ha informado tambin de la deshidrogenacion
del etanol a acetaldehdo por medio de un catalizador de cobre sobre amianto activado
con pequeas cantidades de cobalto y cromo con un rendimiento mximo del 85% de
aldehdo actico mas el 9,6% de acetato de etilo a 275 y una conversin por paso del
50%.

MATERIALES Y REACTIVOS

Reactor
Condensador
Compresor
Manmetro
Agua de refrigeracin
Alcohol

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Alimentar el reactor con el etanol. Verificar que las vlvulas se encuentran en buen
estado.

Encender la cocina a fuego abierto y abrir la vlvula del compresor para que ingrese
aire. Debe transcurrir tiempo suficiente para que P=5 p.s.i , cuando esto suceda cerrar
la vlvula por donde ingresa el aire y abrir la vlvula del vapor el cual al pasar por el
condensador que est en contacto con el agua de refrigeracin se condensa a
aldehdo. Verificar la descarga del condensado.

Repetir nuevamente la operacin.

 CUESTIONARIO

1. Realizar el balance de materia, tomando en cuenta los flujos de

alimentacin, descargas, salidas y fugas.

Convirtiendo a moles los flujos de entrada Reactivo Volumen o flujo volumtrico

Densidad Masa molecular Etanol (CH3CH2OH)

Entrada: 800ml 0.810 g/ml 46,07 g/mol

Salida: 467ml(no reaccionaron)

Acetaldehdo (CH3CHO)

Salida: 333ml 0.788 g/ml

44,10 g/mol

Para el caso del aire, se consider:

Presin: 70 PSI = 482,633 kPa a 1420 K (segn tabla A-17; propiedades de gas ideal del
aire, termodinmica, Cengel).

Constante de los gases, R= 0,2870 kPa.m3/kg.K (para el aire)

Masa molar, M= 28,97 g/mol (para el aire)

PV=MRT P/(RT)=M/V=

=482,633kPa/(0,2870

(kPa.m^3)/(kg.K)1420K)=1.1843

kg/m^3 =1.1843 g/l

Ingresa 120 l/min durante 10 min

V aire_ingresa=120 l/min10 min=1200l aire

Moles de aire ingresantes:

1200 l aire(1,1843 g aire)/(l aire)(1 mol aire)/(28.97 g aire)=49.056 mol aire

Moles de etanol ingresantes:

800 ml etanol(0.810 g etanol)/(ml etanol)(1 mol etanol)/(46,07 g etanol)=14,0656 mol

etanol

Moles de acetaldehdo saliente:

333 ml acetaldehdo(0.788 g acetaldehdo)/(ml acetaldehdo)(1 mol

acetaldehdo)/(44,10 g acetaldehdo)=5,95 mol acetaldehdo
 Balance de etanol

(CH3CH2OH) E = C + S E=14,0656 mol etanol

C=(2 mol CH_3 CH_2 OH consumido)/(2 mol CH_3 CHO generado)5,95 mol CH_3
CHO generado=5,95 mol CH_3 CH_2 OH consumido

S = E C=14,0656-5,95=8,1156 mol CH_3 CH_2 OH

Balance de CH3CHO G = S

G=S=5,95 mol CH_3 CHO generado

Balance de O2 E = C + S

E=49.056 mol aire(21 mol de O_2)/(100 mol aire)=10,301 mol de O_2 C=(1 mol de O_2
consumido)/(2 mol CH_3 CHO generado)5,95 mol CH_3

CHO generado=2,975 mol O_2 consumido S = E C=10,301-2,975=7,3268 mol O_2

saliente

Balance de N2 E=S

E=10,301 mol de O_2(3,76 mol de N_2)/(1 mol O_2 )=38,754 mol de N_2

Balance de H2O G = S G=(2 mol de H_2 O generado)/(2 mol CH_3 CH_2 OH

consumido)5,95 mol CH_3 CH_2 OH consumido=2,975 mol H_2 O generado

2. De qu manera influyen la P, T y catalizador en la velocidad de reaccin?

Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reaccin, sin importar si esta

ltima es exotrmica o endotrmica. La explicacin radica en el hecho de que al
aumentar la temperatura tambin aumenta el nmero de molculas con una energa que
es igual o mayor que la energa de activacin, haciendo que tambin se eleve el nmero
de choques efectivos. Los clculos indican que la velocidad de la reaccin se duplica por
cada 10C de aumento de temperatura.

La presin, por su parte, tambin incide en la velocidad de reaccin. As, la velocidad de

las reacciones de gaseosos aumenta notoriamente con la presin, que prcticamente es
lo mismo a aumentar la concentracin del gas.

Un Catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin entrar a
formar parte de ella. Este fenmeno se denomina catlisis.
Desde el punto de vista energtico la accin de los catalizadores es modificar la energa
de activacin de una reaccin. Un catalizador modifica la velocidad de reaccin, pero no
es capaz de provocar una reaccin que por s sola no llegara a producirse.
 3. Investigar acerca de la cintica de reaccin del proceso

Las reacciones de oxidacin van acompaadas de formacin de agua u xidos de

carbono o ambos a la vez, o bien se efectan por introduccin en la molcula de
oxgeno elemental o por la reduccin de un compuesto oxidante en forma inestable de
gran oxidacin a otra ms estable menos oxidada. Estas reacciones son exotrmicas y
van acompaadas de disminucin de energa libre. El equilibrio es, por lo tanto,
favorable y prcticamente en ningn caso hacen falta recurrir a medios para forzar la
reaccin en su totalidad; en realidad hay que tomar precauciones para contener la
reaccin e impedir la prdida total del producto por oxidacin excesiva. A pesar del
equilibrio favorable, un proceso no ser de total utilidad hasta que no se obtenga una
velocidad de reaccin conveniente. Las medidas que hay que tomar para conseguir un
a velocidad de reaccin y mtodos favorables de regulacin, han dado lugar a una
gran variedad de sistemas de oxidacin en uso y, adems, la diversidad de sustancias
que se pueden someter a procesos de oxidacin, ha impuesto tambin una diversidad
de mtodos. Se emplean dos tcnicas definidas: mtodos en fase vapor y fase lquida.
a) Fase lquida: se utiliza en los casos de sustancias complejas de elevado peso
molecular y ms o menos estables trmicamente y cuando el agente oxidante no es
voltil relativamente. Las temperaturas son bajas o moderadas y la intensidad de
oxidacin se puede regular por limitacin del perodo de operacin, control de la
temperatura y variando la cantidad de agente oxidante. b) Fase vapor: nicamente se
pueden realizar con eficacia cuando se trata de sustancias fcilmente voltiles y lo
suficientemente estables al calor para resistir la disociacin a temperaturas elevadas.
Tambin es necesario que el cuerpo resultante sea trmicamente estable y que resista
en cierto grado una oxidacin continuada. Se pueden emplear catalizadores en fase
slida o fase vapor, junto con oxgeno o aire. Las temperaturas generalmente son
elevadas. Las reacciones se regulan variando el tiempo de contacto, la temperatura,
proporcin de oxgeno o el tipo de catalizador.

4. Segn su criterio como sera posible optimizar el rendimiento y la

conversin de la reaccin de oxidacin

Sera posible optimizar el rendimiento y la conversin de la reaccin de

oxidacin a travs del uso de un catalizador que tenga altas la actividad
cataltica y la selectividad por debajo de 300 C. Debe tener una conductividad
trmica efectiva alta, por consiguiente corresponde a un pellet pequeo, y poro
grande. Esto asegura un tiempo de residencia corto antes que se dispare la
reaccin competitiva. El catalizador de Ferromolibdeno puede oxidar
Selectivamente otros alcoholes (metanol, propanol).

Se plantea una ecuacin cintica emprica, que tambin cumple los datos
experimentales hasta 80% de conversin.
 El mejor catalizador ensayado es el Ferromolibdeno

Fe/Mo 1.5.; T = 220oe; W/F = 300; (net/n02)0 = 0.2

La Energa de reaccin y energa de activacin halladas

fueron:

~Hr = 45123 Kcal/mol; Ea= 6.73 Kcal/mol.

-Para un tamao de partcula hasta de 5mm.

-El tiempo de induccin para este catalizador es de 6 horas.

La mejor concentracin de etanol en el aire es de 17% para una buena

productividad.

BIBLIOGRAFIA

file:///E:/Descargas/Dialnet-EstudioCineticoParaLaOxidacionSelectivaDeEtanolAAc-
4902852.pdfhttp://www.definicionabc.com/ciencia/velocidad-de-reaccion.php

http://quimicaeverywherecchvallejo3.blogspot.pe/2012/11/velocidad-de-
reaccion.html