MANUAL DE EJERCICIOS

FISICOQUIMICA 1

QUI 030-032
Dr. Andrs Olea
Dr. Ral Barraza
Dr. Juan C. Santos
Dra. Nancy Pizarro
Dra. Irma Fuentes
Dr. Jess Centeno
La fisicoqumica es una rama de la qumica que integra la qumica, fsica y las matemticas. Dada
la complejidad de los tpicos que se desarrollan durante el semestre, es necesario el estudio clase
a clase de las materias expuestas por el profesor, y la realizacin de ejercicios tericos. Por esto,
los profesores de fisicoqumica han desarrollado este manual con el objetivo de entregar a los
estudiantes una gama de ejercicios bsicos que deben desarrollar durante este curso, para
aprobar el ramo con xito.

Tpicos Generales de Fisicoqumica

Las guas de ejercicios desarrollarn los siguientes contenidos:

1. Manejo de ejercicios aplicando reglas de Clculo Integral y conceptos bsicos.

2. Primera ley de la Termodinmica.

Concepto de trabajo P-V.

3. Segunda Ley de la Termodinmica.

Concepto de Entropia.
Clculos de Cp.

4. Equilibrio material.
Funciones auxiliares H, G, A.
Manejo de conceptos de espontaneidad, equilibrio.

5. Funciones termodinmicas normales de reaccin.

Aplicaciones con enfoque biolgico.

6. Equilibrio qumico y fases.

Potenciales qumicos en diferentes tipos de sistemas.

7. Equilibrio de fases en sistemas de un componente.

8. Cintica Qumica.
Teoras de las velocidades de reaccin.
Integracin de las ecuaciones cinticas.
Determinacin de las ecuaciones cinticas.
Mecanismos de reaccin.
Influencia de la temperatura en las constantes cinticas.
Aplicaciones a sistemas simples.

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Gua 1. Definiciones termodinmicas.
1.1 Diga cuales de los siguientes sistemas son: cerrados o abiertos y aislados o no aislados:
a) Un sistema encerrado entre paredes rgidas, impermeables y trmicamente conductoras.
b) El cuerpo Humano.
c) El planeta Tierra.

1.2 Prediga si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Un sistema cerrado no puede interaccionar con sus alrededores.
b) La densidad es una propiedad intensiva.
c) Un sistema homogneo debe ser una sustancia pura.
d) Un sistema que contiene una nica sustancia debe ser homogneo.

1.3 Enumere a lo menos 10 propiedades que puedan ser usadas como variables de estado y
clasifquelas en extensivas e intensivas.

1.4 Se define una escala centgrada de temperaturas segn la siguiente expresin:

V V0
t x100
V100 V0

Donde Vo y V100 son los volmenes de un gas medidos a la temperatura de fusin y a la de

vaporizacin del agua respectivamente. El valor de la presin se mantiene constante y se
supone que existe una relacin lineal entre la temperatura y el volumen de gas. De acuerdo a
esto, encuentre los valores del cero absoluto para los siguientes casos:

a) 1 atm de presin, el volumen del gas N2 es de 22,401 L a 0 C y 30,627 L a 100 C.

b) 0,1 atm de presin, el volumen molar del N2 es 224,13 L a 0 C y 306,20 L a 100 C.
c) Si los resultados de a) y b) son extrapolados a presin cero, Qu se obtiene para el
cero absoluto.

1.5 La altura de la columna de mercurio en cierto termmetro de vidrio es de 5,00 cm cuando el

termmetro est en contacto con agua en su punto triple. Si la altura de la columna de
mercurio es la propiedad termomtrica y es la temperatura emprica determinada con este
termmetro, con estos datos:
a) Calcular la temperatura emprica medida cuando la altura es 6,00 cm.
b) Calcular la altura en el punto del vapor de agua.
c) Si X puede medirse con una precisin de 0,01cm prediga si se puede utilizar este
termmetro para distinguir entre el punto del hielo y el punto triple.

1.6 En un grfico de V en funcin de T dibujar y sealizar las lneas que indican los siguientes
procesos a partir del mismo estado inicial To y Vo :
a) Una expansin isotrmica.
b) Una compresin isotrmica.
c) Un incremento de temperatura a volumen constante (iscoro).

3
1.7 Si 87 mg de un gas ideal a una presin de 0,6 bar duplica su volumen y triplica su temperatura
absoluta. Calcule su presin final.

1.8 Cierta mezcla de He y Ne se encuentran en un bulbo con las siguientes condiciones: 356 cm 3
de volumen, una masa de 0,1480 gramos a una temperatura de 20C y una presin de 748
torr. Con estos datos calcule la masa y fraccin molar del He presente en la mezcla.

1.9 Evale

1.10 A partir de la definicin de dilatacin termica:

1 V

V T P , n
Donde V es el volumen y n es el nmero de moles de sustancia, demuestre que
Ln , donde es la densidad, T la temperatura y P la presin.

T P

1.11 Para el agua a 17C y 1 atm, = 1,7x10-4 K-1 y = 4,7x10-5 atm-1. Un recipiente rgido y
cerrado, est completamente lleno con agua a 14C y 1 atm. Si la temperatura aumenta a
20C, evale la presin dentro del recipiente. Desprecie la variacin de y con la
temperatura y presin.

1.12 Deduzca las expresiones de y para un lquido que obedece la siguiente ecuacin de
estado Vm C1 C2T C3T 2 C4 P C5 PT

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Gua 2. 1ra ley de la Termodinmica.
2.1 Una manzana de masa 155 g cae de un rbol y es atrapada en el aire por un nio. Si la
manzana cae desde una altura de 10 m, calcule:
a) El trabajo realizado sobre la manzana por el campo gravitacional de la tierra.
b) La energa cintica de la manzana en el momento anterior a ser atrapada.
c) La velocidad de la manzana en el momento anterior de ser atrapada.

2.2 Calcule U para un sistema que efecta un trabajo de 34 J y absorbe 32 caloras de calor.

2.3 Un sistema gaseoso sufre un cambio de volumen de 1200 mL a una presin constante de 3,04
x 107 dina/cm2. Calcule el trabajo realizado por el gas.

2.4 Calcule el trabajo realizado por un cuerpo al expandirse desde un volumen inicial de 3,12 L
hasta un volumen final de 4,01 L a una presin constante de 34,4 lb/pulg2 (p.s.i.) Exprese el
resultado en (atm-L), Joule y caloras.

2.5 El trabajo mximo que se puede obtener por una expansin isotrmica es la expansin
reversible isotrmica. Demuestre que para n moles de un gas ideal, el trabajo mximo que se
puede obtener en una expansin isotrmica desde un volumen V1 hasta un volumen V2 es:
V P1
w nRT Ln 2 nRT Ln
V1 P2
2.6 Calcule el trabajo mximo realizado por 10 g de oxgeno en una expansin a 20 C desde una
presin de 1,0 a 0,3 atm. Suponga comportamiento ideal.

2.7 El calor necesario para evaporar 1 g de agua a 150 C y 1 atm es 504,6 cal. Calcule el U para
la evaporacin de1 kg de agua a 150 C suponiendo que el vapor se comporta como gas ideal.

2.8 En los siguientes procesos, responda las siguientes preguntas:

a) En un proceso a V = cte, a qu es igual el trabajo?.
b) En un proceso a V = cte, a qu es igual el calor?.
c) En un proceso adiabtico, a qu es igual el calor?.
d) En un proceso adiabtico, a qu es igual el trabajo?.
e) El hecho de que una transformacin sea adiabtica, Significa que la temperatura del
sistema permanece constante?.
f) En un proceso a P = cte. a qu es igual el calor?.
g) Para una transformacin a V = cte, cmo calcula U?.

2.9 Calcule el valor de q, w, U y H, Si 2.00 g de He(g) con independiente de la

temperatura, experimentan:
a) una expansin reversible a presin constante de 0,800 bar desde un volumen de 20,0
dm3 hasta un volumen de 40 dm3.
b) un calentamiento reversible en el que P vara de 0,600 bar a 0,900 bar mientras el
Volumen permanece constante e igual a 15,0 dm3.

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2.10 Para cada uno de los siguientes procesos, deducir si las cantidades q, w y U son positivas,
negativas o igual a cero:
a) Combustin del benceno en un recipiente sellado con paredes rgidas adiabticas.
b) Combustin de benceno en un recipiente sellado y sumergido en un bao a 25 C con
paredes rgidas y trmicamente conductoras.
Expansin adiabtica de un gas no ideal en el vaco.

2.11 La capacidad calorfica molar del oxgeno bajo las siguientes condiciones: presin
constante, temperaturas entre el intervalo de 300 y 400 K y bajas o moderadas presiones, se
puede aproximar como CP,m = a + bT, donde a = 6,15 cal mol-1K-1 y b = 0,00310 cal mol-1K-2.
a) Calcule q, w, U y H cuando 2,00 moles de O2 se calientan reversiblemente de 27 a 127 C
a una presin constante de 1,00 atm. Suponga que el gas se comporta como un gas perfecto.
b) calcule q, w, U y H cuando 2,00 moles de O2 a 1,00 atm de presin, se calientan
reversiblemente de 27C a 127C a volumen constante.

2.12 Calcule q, w, U, y H para los siguientes procesos:

a) La fusin de un mol de hielo a 0 C y 1 atm.
b) El calentamiento reversible a presin constante de 1 mol de agua liquida de 0 a 100 C y 1
atm.
c) Vaporizacin de 1 mol de agua a 100 C y 1 atmsfera.
Datos: Utilice 79,7 cal/g y 539,4 cal/g como los calores latentes de fusin y vaporizacin
del agua en los puntos normales de fusin y ebullicin respectivamente. Cp = 1,00 cal/(g K)
para el agua lquida, = 0,917 g/cm3 para el hielo a 0 C y 1 atm. = 1,00 g/cm3 y 0,958
g/cm3 para el hielo a 0 C y 100 C respectivamente.

2.13 Si 100 L de He gaseoso (supuesto ideal) que estn inicialmente a 0 C y 1 atm se calientan
hasta 100 C, manteniendo constante el volumen. Calcule los siguientes parmetros: q, w, V,
P, U, H para dicho gas.

6
Gua 3. Clculo de funciones
termodinmicas mediante ciclos.
3.1 Cuando se lleva un sistema desde el estado "a" al estado "b", a lo largo del camino "acb", se
entrega al sistema una cantidad de calor equivalente a 80 joules y el sistema realiza 30 joules
de trabajo:
a) Cunto calor recibir el sistema a lo largo del camino "adb", si el trabajo realizado
es 10 joules?
b) El sistema vuelve del estado "b" al estado "a" por un camino curvo. El trabajo que
se entrega al sistema es de 20 joules. El sistema absorbe o entrega calor,
cunto?
c) Si U a = 0 y U d = 40 joules, hallar el calor absorbido en las transformaciones ad y
db.
P c b

a d

V
3.2 Un mol de un gas monoatmico ideal pasa a travs de los estados 1, 2 y 3 mediante los
procesos A, B y C, segn lo indica la figura:

Estado P (atm) V (lts) T (K)

1 ------ 22,4 273
2 ------ 22,4 546
3 ------ 44,8 546
Utilizando la grfica y la tabla complete el siguiente recuadro:

Proceso Nombre q (cal) W(cal) U(cal)

ciclo

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3.3 Calcule el calor, el trabajo, U y H, en caloras para un mol de gas monoatmico ideal que
realiza dos transformaciones reversibles partiendo en ambos casos desde un estado inicial de
10 atm y 2 L.
a) una expansin isotrmica hasta 5 atm.
b) una expansin adiabtica hasta 5 atm.
3.4 Un mol de un gas perfecto a 610 K de temperatura inicial, experimenta el
proceso descrito en el grfico. La etapa 2 corresponde a un enfriamiento, cuya temperatura
final es de 610 K.

a) Calcule el trabajo, el calor y U intercambiado en cada una de las etapas y en el

proceso total.
b) Para el mismo sistema anterior, calcule q, w y U, si el proceso se lleva a cabo
mediante la siguiente trayectoria isotrmica reversible.

5
P/atm

610 K

10 20 V/Lt

3.5 a) Qu funcin de estado debe mantenerse constante en el experimento de Joule?.

b) Qu funcin de estado debe mantenerse constante en el experimento de Joule-Thomson?.

V
3.6 Muestre que: JT
C CV J P 1 . Donde es la compresibilidad isotrmica
p
Nota: Comience calculando P T
de H U PV
3.7 J es una propiedad intensiva o extensiva?.

8
3.8 Calcule el valor del coeficiente de Joule-Thomson, JT, del NH3 a una temperatura de 300 C y
una presin de 40 atm a partir de los siguientes datos experimentales:
T (C) V (mL/mol)

225 962

250 1017

275 1076

300 1136

325 1186

Sabiendo que CP en las condiciones requeridas es de 11 cal/mol K.

9
Gua 4. Segunda ley y entropa.
4.1 Indique si es verdadero o falso: a) Al aumentar la temperatura del foco caliente en una
mquina que funciona segn un ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la
mquina? b) Al disminuir la temperatura del foco fro en un mquina que funciona segn un
ciclo de Carnot debe aumentar el rendimiento de la mquina? c) Un ciclo de Carnot es un
ciclo reversible por definicin? d) Como un ciclo de Carnot es un proceso cclico, el trabajo
realizado en un ciclo de Carnot es cero?

4.2 Considere una mquina de vapor que usa focos a 800 y 0 C. a) Calcule el mximo rendimiento
posible. b) Si qc es 1000 J, halle el mximo de valor de w y el mnimo valor de qF.

4.3 a) Una Maquina trmica basada en el ciclo de Carnot efecta un trabajo de 2.50 kJ por ciclo y
tiene un rendimiento del 45%. Calcule w, qc y qF para un ciclo.

b) Calcule S cuando 1,00 mol de vapor de agua inicialmente a 200C y 1,00 bar, efecta un
proceso cclico con q=-145 J.

4.4 La capacidad calrica del nitrgeno en estado gaseoso, permanece prcticamente constante
en un intervalo de temperatura de 100 a 400 K cuando la presin es baja y moderada, con un
valor de 29,1 kJ/mol K. Si ocurre un proceso de compresin adiabtica reversible de este gas,
cul sera el valor de S?.

4.5 Cul ser la temperatura y cambio de entropa para una mezcla en la que se adicionan 200 g
de Au a 120 C en 25 mL de agua a 10 C, suponiendo que se alcanza un equilibrio de mezcla y
no hay prdida de calor del sistema. Datos: cp Au = 0,0313 cal/g C; cp del H2O = 1,00 cal/g K.

4.6 El calor molar de vaporizacin de argn en el punto normal de ebullicin (87,3 K) es de1.56
Kcal/mol. a) Determine el valor del cambio de entropa cuando se vaporiza 1 mol de argn en
a su temperatura de ebullicin y 1 atm de presin. b) Determine el valor de S si se condensan
5 g de este gas noble a una temperatura de 87,3 K y 1 atm de presin?.

4.7 Calcular el cambio de entropa cuando se mezclan 0,5 moles de H2O lquida a 0 C con 0,5
moles de H2O lquida a 100 C en un sistema aislado. Suponga que C p = 19 cal/mol K, en el
rango completo de temperatura del proceso.

4.8 Determine el incremento de entropa de 1 mol de nitrgeno gaseoso al ser calentado

reversiblemente desde 27C hasta 1227C, si la presin se mantiene constante e igual a 1 atm.
A partir del Cp del N2 dado por: Cp = a + bT + cT2 (cal/mol K) en que a = 6,45 cal/mol K; b = 1,41
x 10-3 cal/mol K2 y c = -8,07 x 10-8 cal/mol K3

4.9 Determine el cambio de entropa asociado a la solidificacin espontnea de 1 mol de agua

superenfriada a -10 C y 1 atm. El valor del Cp para hielo y agua 9,0 y 18,0 cal/mol K
respectivamente, el calor de fusin del H2O como 79,8 (cal/g) a 0 C.

4.10 a) Haga una lista con diferentes enunciados de la segunda ley.

b) Indique algunas caractersticas comunes de los cambios espontneos y haga una lista
de cambios en los cuales la entropa aumente.

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4.11 Calcule S correspondiente a la conversin de 10 g de agua superenfriada a -10 C y 1
atmsfera a hielo a -10 C y 1 atm. Los valores medidos de Cp del hielo y el agua superenfriada
en el intervalo de 0 C a -10 C son 0,5 y 1,01 cal/(g C).

11
Gua 5. Equilibrio material. Funciones
de Gibbs y de Helmholtz. Relaciones de
Maxwell.
5.1 Un cierto gas obedece la ecuacin de estado PVm = RT (1+ bP + cP2), donde b y c son
constantes. Encuentre expresiones para Hm y Sm para un cambio de estado de este gas
desde (P1, T1) a (P2, T2). Desprecie la dependencia de CP,m con la temperatura y la presin.
Tener en cuenta que:

1 Vm H H S CP S
; CP ; V TV ; y V
Vm T P T P P T T P T P T

G
5.2 Verifique que
T H
2 (la ecuacin de Gibbs-Helmholtz).
T T
P
Recordar que: dG VdP SdT

5.3 Calcule G y A para cada uno de los siguientes procesos e indique cualquier aproximacin
que se realice:
a) Fusin reversible de 2 moles de hielo a 0 oC y 1 atm (Datos: Hielo a 0 oC y 1 atm =
0.917g/cm3; Agua a 0 oC y 1 atm =1,0 g/cm3)
b) Vaporizacin reversible de 39 g de C6H6 en su punto de ebullicin normal: 80,1 oC y 1
atm.
c) Expansin isotrmica de 0,1 moles de un gas perfecto en el vaco con una temperatura
inicial de 300 K, si el volumen inicial es de 2,0 L y el volumen final de 6,0 L.

5.4 Calcule G para una compresin isotrmica de 30,0 g de agua desde 1,0 atm hasta 100,0 atm a
25 C. Desprecie la variacin de V con P. (Agua = 0,997 g/cm3)

5.5 Calcule A y G cuando 1 mol de vapor de agua inicialmente a 200 oC y 1 bar experimenta un
proceso cclico para el que w =145 J.

5.6 Calcule A y G cuando 2,5 moles de un gas perfecto con CV,m=1,5R varia de 28,5 L y 400 K a
42,0 L y 400 K

5.7 Use la ecuacin dU TdS PdV i i dni para obtener dq TdS i i dni , en un sistema
cerrado de una fase con trabajo P-V solamente, en equilibrio trmico y mecnico. Esta
expresin proporciona dq durante una reaccin qumica. Como la reaccin es irreversible, dq
TdS

12
5.8 Determine U, H, S, para un mol de gas N2 cuando ste se encuentra en el siguiente estado:
T = 500 C y P = 100 atm. Suponga comportamiento ideal y use los siguientes datos:

a) Cp = 6,5 + 0,001 T (cal/ K mol)

b) HOC = 0

c) S 25C = 45,8 (cal/ Kmol)

5.9 Indique sin omitir detalles o restricciones, procesos para los cuales:
a) U = 0; b) H = 0; c) A = 0; d) G = 0; e) S = 0

13
Gua 6. Equilibrio material.
Potenciales qumicos.
6.1 Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. a) El potencial qumico i es una
funcin de estado. b) i es una propiedad intensiva. c) i en una fase debe permanecer
constante si T, P y xi permanecen constantes en la fase. d) La definicin de i para un sistema
Gi
de una fase es: i
ni T , P , nj i

6.2 Escriba las condiciones de equilibrio material entre fases para cada uno de los siguientes
sistemas cerrados: a) Hielo en equilibrio con agua lquida, b) sacarosa slida en equilibrio con
una disolucin acuosa saturada de sacarosa, c) un sistema de dos fases que consta de una
disolucin saturada de ter en agua y una disolucin saturada de agua en ter, d) hielo en
equilibrio con una disolucin acuosa de sacarosa.

6.3 Indique el valor de los coeficientes estequiomtricos para cada una de las especies y escriba
la condicin de equilibrio, para la siguiente reaccin:
C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O

6.4 Escriba la condicin de equilibrio para las siguientes reacciones:

a) N2 + 3H2 2NH3 en un sistema cerrado.
b) C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O
c) 2Na + 2HCl 2NaCl + H2
d) 4NH3 + 3O2 2N2 + 6 H2O

6.5 Un sistema cerrado contiene inicialmente 5,8 moles de O2 y 6,2 moles de O3. Estas molculas
reaccionan de acuerdo a la reaccin 2O3 3O2. Transcurrido un tiempo t, se encuentra que
existen 7,1 moles de O3. Calcule el valor de .

14
Gua 7. Funciones termodinmicas
normales de reaccin.
7.1 Dados los siguientes calores de reaccin a 25 C
H Kcal/mol

C2H4(g) + 3O2(g) > 2CO2(g) + 2H2O(l) -337,3

H2(g) + 1/2 O2(g) > H2O(l) -68,3

C2H6(g) + 7/2 O2(g) > 2CO2(g) + 3 H2O(l) -372,8

Determine el calor de hidrogenacin del C2H4 a la misma temperatura.

7.2 A partir de tablas y suponiendo condiciones estndar (25 C y 1 atm), determine el efecto
trmico que se produce en:
a) La conversin de 6 gramos de carbono grafito a la forma diamante.
b) La transformacin de 10 lb de calcita en xido de calcio y anhdrido carbnico (gas).
c) La condensacin de 60 mL de etanol (l) para formar ter etlico (l).
d) La nitracin de 1 mol de benceno por medio de cido ntrico al 100%.

7.3 Para la reaccin en fase gaseosa:

CO ( g ) H 2O( g ) CO2 g H 2 g

Se tienen los siguientes datos: H 25 C = -10 kCal, y los siguientes Cp molares:

CO: 6,6 + 10-3 T (cal/mol K) H2O: 7,3 + 2 x 10-3 T (cal/mol K)

CO2: 6,6 + 10-3 T (cal/mol K) H2: 7,3 + 3 x 10-3 T (cal/mol K)

Calcule el calor de la reaccin a 1000 K.

7.4 El H0 de la reaccin:
Na(s) + HCl (g) NaCl(s) + H2 (g)

a 25 C tiene un valor de -319 kJ mol-1. Encuentre el H para las siguientes reacciones a 25 C:

a) 2Na(s) + 2HCl(g) 2NaCl(s) + H2(g)

b) 4Na(s) + 4HCl(g) 4NaCl(s) + 2H2(g)
c) NaCl(s) + H2(g) Na(s) + HCl(g)

15
7.5 Determine el H0 de las siguientes reacciones, utilizando los datos del Apndice (libro gua):

a) 2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(l) + 2SO2(g)

b) 2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(g) + 2 SO2(g)
c) HN3(g) + 2 NO (g)H2O2(l) + 4N2(g)

7.6 La entalpa normal de combustin de la acetona lquida (CH3)2CO para dar CO2 (g) y H2O (l) a
25C es -1790 kJ/mol. Determine H 0f y U 0f de la acetona lquida a 25 C.

7.7 Dados los siguientes valores de H 0f en kcal/mol, donde gr representa al carbono grafito,
H 0f (kcal/mol)

a) Fe2O3(s) + 3C(gr) 2Fe(s)+3CO(g)......................117

b) FeO(s) + C(gr) Fe(s) + CO(g),.............................37
c) 2CO(g) + O2(g) 2CO(g) ...................................-135
d) C(gr) + O2(g) CO2(g) .....................................-94
Determine H 0f del FeO(s) y del Fe2O3(s).

7.8 Se tienen los siguientes datos de combustin a 25 C y 1 atm de presin:

Compuesto C (grafito) H2 (g) C6H6 (l) C2H2 (g)

H Combustin -285,83 -393,51 -3267,62 -1299,5

(kJ/mol)

a) Calcule el H 0f de formacin del benceno

b) Calcule el H de la reaccin: 3 C2H2(g) C6H6 (l).

7.9 Si se queman completamente 3,0539 g de etanol lquido C2H5OH a 25 C en un calormetro de

bomba, el calor desprendido es de 90,447 KJ.
a) Calcule el H molar de combustin del etanol a 25 C.
b) Calcule el Hf del etanol, utilice datos de la tabla del apndice.

7.10 A partir de los datos de Gf, Hf y de datos de entropa estndar absoluta obtenidos de
tablas, calcule Greaccin para las siguientes reacciones a 298 K y 1 atmsfera de presin.
a) CO(g) + O2(g) CO2 (g)
b) H2O(l) H2O (g)
c) N2(g) + O2 (g) N2O (g)

16
 1
7.11 Considere la reaccin: CuBr2 s CuBr s Br2( g )
2
a) En que direccin se produce esta reaccin a 298 K y 1 atm
b) A que temperatura coexistirn en equilibrio estas tres sustancias (1 atm).
Datos: Se conocen los siguientes datos a 298 K y 1 atm.

Hf (kcal/mol) S298 (cal/mol K)

CuBr2 (S) -33,2 30,1

CuBr (S) -25,1 21,9

Br2(g) 7,34 58,64

7.12 A partir de los datos de la tabla, calcule G para las siguientes reacciones a 25 C, e
indique cules de ellas son espontneas:
a) CaC2 (s) 2 H 2O ( l ) Ca(OH ) 2 (s) C2 H 2 (g)

b) CaCO3 ( s ) CaO ( s ) CO2( g )

c) H 2 S ( g ) 3 O2( g ) H 2O(l ) SO2
2 (g)

d ) NaOH (s) HCl( g ) NaCl( s ) H 2O (l )

Datos de energa libre de formacin a 25 C en kcal/mol:

Especie Gf Especie Gf

CaC2(s) -16,200 CaO(s) -144,4

H2O(l) -56,690 CO2(g) -94,26

Ca(OH)2(s) -214,330 H2S(g) -7,892

C2H2(g) 50,000 SO2(g) -71,79

CaCO3(s) -269,780 NaOH(s) -90,6

HCl (g) -22,769 NaCl(s) -91,765

17
18
19
Gua 8. Equilibrio qumico en mezclas
de gases ideales.
8.1 La energa libre estndar de reaccin para la isomerizacin del cis-2-penteno a trans-2-
penteno a 400 K es de -3,67 kJ/mol. Calcule el valor de la constante de equilibrio para esta
isomerizacin.

8.2 En un recipiente de 1055 cm3 de volumen se realiz vaco, y se introdujeron 0,01031 moles de
NO y 0,00440 moles de Br2. Luego de alcanzar el siguiente equilibrio:

2 NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)

a 323,7 K de temperatura, se midi que la presin final fue de 231,2 torr. Calcule K0P y G0 a
323,7 K suponiendo comportamiento de gas ideal.

8.3 Para la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Las constantes de equilibrio observadas en funcin de la temperatura (determinadas a partir

de de medidas de mezclas en equilibrio a presiones bajas) son:

K0P 0,245 1,99 4,96 9,35

T/K 485 534 556 574

Utilizando exclusivamente estos datos calcule: H0, G0 y S0 a 534 K para esta reaccin.

8.4 Demuestre que en una reaccin entre gases ideales se cumple que :
d ln KC U

dT RT 2
8.5 Para la siguiente reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), K0P = 3,42 a 727 C.

Calcule las cantidades de todas las especies en el equilibrio y la presin final si se introducen
2,65 milimoles de SO2; 3,10 milimoles de O2 y 1,44 milimoles de SO3 en un recipiente vaco de
185 cm3 de volumen a una temperatura constante de 727C. (nota: utilizar calculadora para
resolver ecuacib cbica)

8.6 Para la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

a) Calcule K0P a 25C y a 400K. Suponga que el gas se comporta como ideal, y desprecie la
variacin de H0 con la temperatura.
b) Si partiramos de PCl5 puro, calcule las fracciones molares de todas las especies presentes
en el equilibrio a 500K y 1,00 bar.
Utilice los datos del Apndice del Libro Gua, para calcular el valor de K0P.

20
Gua 9. Cintica qumica
9.1 Para el mecanismo:
A+B C+D

2C F

F+B 2A + G

a) Determine la reaccin global

b) Clasifique las sustancias como reactivos, productos, intermedios o catalizadores

9.2 La velocidad especfica de la reaccin en fase gas: 2 NO2 + F2 2 NO2F, es 38 M-1 s-1 a 27 C. La
reaccin es de primer orden en NO2 y F2. Calcule el nmero de moles de NO2, F2 y NO2F
presentes despus de 10 s, si se mezclan 2 moles de NO2 y 3 moles de F2 en un recipiente de
400 L a 27 C.

9.3 Se ha determinado que en una cierta reaccin de primer orden queda el 32,5% de los
reactantes transcurrido 540 segundos.
a) Calcule el valor de la constante de velocidad
b) El tiempo necesario para que se descomponga el 25% del reactivo.

9.4 La vida media de una reaccin de primer orden es de 30 minutos.

a) Calcule la constante de velocidad de la reaccin
b) La fraccin de reactivo que queda despus de transcurridos 70 minutos.

9.5 Una sustancia se descompone segn una ecuacin de velocidad de segundo orden. Si la
constante de velocidad es de 6,8 x 10-4 L mol-1s-1, calcule el tiempo de vida de la sustancia
a) Si la concentracin inicial es de 0,05 mol/L
b) Si la concentracin es de 0,01 mol/L

9.6 La constante de Velocidad, k de la reaccin en fase gaseosa 2N2O5 4NO2 + O2 vale 1,73*10-5
s-1 a 25 oC. Su ecuacin cintica es r=k[N2O5].
a) Calcule el semiperiodo de la descomposicin del N2O5 a 25 oC
b) Calcule [N2O5] transcurridas 24.0 h si [N2O5]o =0,010 mol/dm3 y el sistema est a 25 oC.

21
9.7 En la descomposicin de (CH3)2O a 777 K, el tiempo necesario para que [(CH3)2O]o se reduzca a
0.69[(CH3)2O]o en funcin de [(CH3)2O]o , es
103[(CH3)2O]o/(mol/dm3) 8,13 6,44 3,10 1,88

t0.69/s 590 665 900 1140

a) Calcule el orden de la reaccin

b) Calcule k, suponiendo que d[(CH3)2O]/dt= -k[(CH3)2O]n

9.8 Las constantes cinticas para la reaccin en fase gaseosa H2 + I2 2HI, a varias temperaturas,
son (co1 mol/dm3)
103k/ (co-1 s-1) 0.54 2.5 14 25 64

T/K 599 629 666 683 700

Calcule Ea y A grficamente

9.9 Encuentre la energa de activacin de una reaccin cuya constante de velocidad se multiplica
por 6.50 cuando se aumenta la temperatura de 300 a 310 K.

9.10 Para una reaccin con Ea= 19 kJ/mol (4,5 kcal/mol), cuando se aumenta la temperatura de
300 a 310 K, por qu factor viene multiplicado k?

9.11 La reaccin en fase gaseosa XeF4 + NO XeF3 + NOF cumple r=k[XeF4][NO].

Deduzca un mecanismo compatible con esta ecuacin cintica.

9.12 La siguiente tabla contiene datos cinticos (J. Phys. 63 1518 (1959)) de la siguiente reaccin
a 25 C:
OCl - + I - OI - + Cl

[OCl -] 0 M [ I -] 0M [OH -] 0M (d[OI -] / dt) 010 -4 M / s

0,0017 0,0017 1,00 1,75
0,0034 0,0017 1,00 3,50
0,0017 0,0034 1,00 3,50
0,0017 0,0017 0,50 3,50
Encuentre la ley de velocidad y el valor de la constante de velocidad.

9.13 En el mecanismo: k1
A+B k-1 C+D

k2

2C G+H

Calcule la energa de activacin global si Ea(1) = 30 Kcal/mol, Ea(-1) = 24 Kcal/mol y Ea(2) = 40

Kcal/mol. Cul sera la expresin para la energa de activacin global si la aproximacin de
la etapa limitante no es aplicable?

22
Respuestas Gua 1.
1.1 a) Sistema cerrado, no aislado. Este sistema permite el intercambio de energa, no as el de
materia.
b) Sistema abierto. El cuerpo humano permite el intercambio de materia y de energa.
c) Sistema abierto. El planeta tierra permite intercambio tanto de materia como de energa.

1.2 a) FALSO. Un sistema cerrado s puede intercambiar energa -aunque no materia- con sus
alrededores.
b) VERDADERO. La densidad es una propiedad intensiva, ya que depende de dos
propiedades extensivas (masa y volumen), que la convierten en intensiva.
c) FALSO. Por definicin, un sistema homogneo es aquel en el que no se pueden apreciar
fases, independientemente del nmero de sus componentes.
d) FALSO. Existen sustancias puras (nico componente) que pueden coexistir en fases
distintas (Ej. Agua con hielo).

1.3 Para una mejor comprensin definamos primero que son propiedades extensivas e intensivas.
Propiedad extensiva: Es aquella propiedad que depende de la cantidad de materia.
Propiedad intensiva: No depende de la cantidad de materia.

Ejemplos:
Propiedad Extensiva Propiedad Intensiva
Volumen Presin
Masa Temperatura
Energa interna Densidad
Entropa Concentracin
Capacidad calorfica ndice de refraccin

1.4 a) Se asume V = 0, ya que existe linealidad entre V y t, resolviendo con los datos dados,
.

b) Nuevamente asumimos V = 0, debido a la linealidad entre V y t, por lo que

c) La ecuacin de una recta es Y = mX + n, para realizar la extrapolacin es necesario

calcular la pendiente de la recta (m), el intercepto (n) y hacer Y = 0. El clculo de la pendiente
se realiza mediante la ecuacin ; como
el intercepto es n = Y mX, tomando uno de los valores cualesquiera, n = 1,0 atm 1,158
(atm/C)(-272,319C) = 316,35 atm. Una vez obtenidos estos valores se extrapola a P = 0 atm
de la siguiente manera 0 = mX+n, por lo que , que es el
valor que se obtiene para el cero absoluto.

23
1.5 a) La temperatura del punto triple del agua es 0,01C (273,16K). Asumimos una relacin lineal
entre el temperatura y la altura de la columna de mercurio, expresada mediante la siguiente
ecuacin , siendo . Una vez determinado el valor de X se
procede entonces a calcular el nuevo valor de la temperatura cuando la altura es 6,00 cm,
.
a) La temperatura del punto de vapor de agua es 100C (373,15K). Utilizando la ecuacin
desarrollada en (a), se puede conocer el valor de la altura segn
.
b) El punto de hielo tiene una temperatura de 0C (273,15K) y el punto triple de 0,01C
(273,16K), siendo la precisin X = 0,01 y la diferencia entre estos dos puntos = 0,01C.
Se calculan las alturas que alcanzan las columnas de mercurio en ambos puntos:
y y se compara la diferencia entre
ellas con la precisin con la que puede medirse X, la h = 0,0002 que es 50 veces menor
que la precisin X, por lo que no se puede utilizar este termmetro para distinguir entre
el punto del hielo y el punto triple.
1.6

1.7 En este cambio, la masa se mantiene constante, por lo tanto, tambin lo har el nmero de
moles, utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, PV = nRT, y agrupando las constantes en
un miembro de la ecuacin, tenemos , por lo que . Del enunciado del
problema sabemos que P1=0,6 bar, V2 = 2V1 y T2 = 3T1 y que
.

1.8 Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal PV = nRT, se pueden calcular el nmero total de

moles, segn , como los

componentes de la mezcla son He y Ne, entonces

nHe + nNe = 0,015 mol (I)

Se parte del valor de la masa total, mHe + mNe = 0,1480 g, despejando mNe = 0,1480 g - mHe,
teniendo como incgnito el valor de mHe, calculable segn la ecuacin (I), que relaciona el
nmero de moles:

24
 Datos anexos: PAHe = 4,0026 g/mol; PANe = 20,180 g/mol

Para el clculo de la fraccin molar:

1.9

1.10 Como aparece la densidad, comenzamos con , a la que se le aplica logaritmo

natural en ambos lados de la ecuacin, quedando , esta ecuacin puede
transformarse en , que al diferenciarla parcialmente con respecto a la
temperatura resulta:

, como la masa no depende de la temperatura y el volumen s,

entonces , resolviendo la segunda parte de esta ecuacin, utilizando la
regla de la cadena, , reorganizando entonces, .
Por otro lado, si se resuelve la ecuacin de la dilatacin trmica,

, que como se dedujo anteriormente, tambin es igual a , por lo que

queda demostrado que .
1.11

por lo que ; entonces

1.12

25
Respuestas Gua 2.
2.1 a)

b)

c) (recordar que 1 J = 1 kg m2/s2)

2.2
2.3

2.4

2.5 ; por otro lado PV=nRT, por lo que , sustituyendo:

; de igual manera , sustituyendo

2.6

2.7

26
2.8

a) w= 0
b) qv = U
c) q =0
d) w = U
e) No, ya que en un proceso adiabtico existe variacin de temperatura producto del cambio
de energa.
f) qP = H
g) qv = U =

2.9 a) Presin constante:

b) Volumen constante:

2.10
a) Paredes rgidas, por lo que V = 0, por lo tanto w = 0. Paredes adiabticas, q = 0.
Como U = q + w, entonces U=0.

27
 b) Paredes rgidas, por lo que V = 0, por lo tanto w = 0. La combustin es un proceso
exotrmico, por lo que q < 0, por lo tanto (U = q + w) < 0.
c) Expansin adiabtica, por lo que q = 0. Como es una expansin, se est realizando
un trabajo hacia el entorno, pero como este entorno es el vaco no existe trabajo
efectivo, siendo w = 0, por lo tanto U = q + w = 0.

2.11 a) Presin constante:

b) Volumen constante:
dw = -PdV = 0, por lo que w = 0. U y H tienen los mismos valores que en (a), ya que el
intervalo de temperatura es el mismo y U y H son funciones de T para un gas perfecto. Por
lo tanto H = 1447 cal y U = 1050 cal. Como U = q + w = q = 1050 cal.

2.12
a)

b)

28
 c)

2.13 Como V = 100 L y se mantiene constante, entonces V = 0, por lo tanto w = 0

Se trata de un gas ideal, por lo que CV,m = (3/2) R

2.14

, combinando resulta ,
donde y

29
Respuestas Gua 3.
3.1
a) Uacb = q acb + wacb = 80 J 30 J = 50 J
Uadb = Uacb = 50 J = q adb + wadb
q adb = 50 J - wadb = 50 J (-10 J) = 60 J

b) Uba = -Uadb = -Uacb = -50 J

Uba = q ba + wba
q ba = Uba wba =- 50 J 20 J = -70 J

c) Uad = Ud Ua = 40 J 0 J = 40 J
wadb = - 10 J = wad wdb, pero wdb = 0, ya que el volumen es constante
wad = wadb = - 10 J
qad = Uad - wad = 40 J (-10 J) = 50 J

Uadb = Uad + Udb

Udb = Uadb Uad = 50 J 40 J = 10 J
qdb = Udb - wdb = 10 J 0 J = 10 J

3.2

Estado 1.

Proceso A. Isocrico.

Proceso B. Isotrmico.

30
 Proceso C. Isobrico.

Ciclo
U = 0
qciclo = qA + qB + qC = 813,68 cal + 752 cal 1356,13 cal = 209,6 cal
wciclo = wA + wB + wC = 0 cal 752 cal + 542,79 cal = - 209,6 cal

3.3 a) Expansin isotrmica.

U = 0
H = 0

b) Expansin adiabtica
q=0
U = w
V2 = 3 L

31
3.4
a) Etapa 1.

Etapa 2.
W=0

wTotal = -1,21 kcal; qTotal = 1,21 kcal; U = 0; H = 0

b) Isotrmico.
U = 0; H = 0

3.5 a) Energa interna (U)

b) Entalpa (H)

32
3.6
H = U + PV

Recordar que

3.7 Intensiva

3.8
Graficando T vs. V, la pendiende

33
34
 Pauta de Solemnes anteriores

Primera Ley de la Termodinmica

35
 cal
q p m H fusion 36 g 79,7 2869, 2 cal 12005,3 J
g
m m
w PdV p dV pV p (V2 V1 ) p
2 1
36 g 36 g 8,314 J
w 1atm 3
3, 258 atm cm3
3
1,00 g / cm 0,917 g / cm 82,06 atm cm3
w 0,33 J
U q w 12005,3 J 0,33 J 12005,63 J
H U PV U PV 12005,63J 0,33J 12005,3J

36
 1 mol de gas perfecto :

dU C dT n C
V V 1m dT
U n CV 1m T 0 T 0

dH Cp dT n C p1m dT
H n CV 1m T 0 T 0

U q w 0 q w PdV PdV
nRT V
q dV nRT ln 2
V V1
J 10 L
q 1 mol 8,314 610 K ln 3515,32 J
mol K 20 L
w 3515,32 J

37
38
39
Respuestas Gua 4.
4.1

a) VERDADERO. Segn , si TC aumenta, el cociente disminuye, por lo

tanto, el valor de aumenta, por lo que el rendimiento aumentar.
b) FALSO. Segn , si TF disminuye, el cociente disminuye, por lo
tanto, el valor de aumenta, por lo que el rendimiento aumentar.
c) VERDADERO. Por definicin lo es.
d) FALSO. El trabajo no es una funcin de estado.

4.2

4.3

a) w = -2,5 kJ; e = 0,45

b) S = 0, ya que S es una funcin de estado y en un ciclo el valor de la variacin de una

funcin de estado es nulo.

4.4

4.5

40
4.6

a)
b)

4.7

Tf = 323,15 K

4.8

4.9 Este proceso irreversible se divide en tres procesos reversibles:

a) Cambio de temperatura del agua lquida desde -10C a 0C

b) Cambio de estado a T y P constantes

41
 c) Cambio de temperatura del hielo

4.10 a)

El desorden del universo tiende a aumentar.

La entropa se conserva slo en procesos reversibles, en aquellos procesos
irreversibles la entropa aumenta.
Todo proceso espontneo es un cambio desde un estado de menor entropa a uno
de mayor entropa.

b) UTotal = 0; STotal > 0

Expansin libre de un gas en el vaco.

Mezcla de dos fases o lquidos.
Explosiones.
Cada de agua.

4.11 Este proceso irreversible se divide en tres procesos reversibles:

a) Cambio de temperatura

b) Cambio de estado

c) Cambio de temperatura

42
Respuestas Gua 5.
5.1

Para realizar este clculo es conveniente dividir el proceso en dos etapas, una isobrica (a)
y otra isotrmica (b): (P1, T1) (P1, T2) (P2, T2)

5.2

; sustituyendo

5.3 Los procesos a y b son reversibles, isotrmicos e isobricos y tienen

a)

43
 b) Como en (a) y

c) Como el gas es perfecto, la T final es 300 K, H = 0 y U = 0, ya que U y H dependen

solamente de T para un gas ideal.

5.4

5.5 A = 0 y G = 0, ya que es un proceso cclico y tanto A como G son funciones de estado.

5.6 Como T es constante, tenemos A =U TS y G = H TS; como H = 0 y U = 0 entonces

A = -TS = G

5.7 Para un sistema cerrado dU dq dw para un proceso mecnicamente reversible en un

sistema cerrado con trabajo P-V.

dW pdV dU dq PdV
dU TdS PdV i dni
dq dU PdV TdS i dni

Para un sistema de una fase en equilibrio y mecnico, slo trabajo P-V.

5.8 Para realizar este clculo es conveniente dividir el proceso en dos etapas, una isobrica (a) y
otra isotrmica (b): (P1, T1) (P1, T2) (P2, T2)
a)

44
 b)

5.9
a) U = 0 para ciclos, transformaciones adiabticas a V = cte, transformaciones isotrmicas
de gases ideales.
b) H = 0 para ciclos, transformaciones adiabticas a P = cte, transformaciones isotrmicas
de gases ideales.
c) A = 0 para ciclos, equilibrios a V y T constantes.
d) G = 0 para ciclos, equilibrios a P y T constantes.
e) S = 0 para ciclos, procesos adiabticos reversibles.

45
Respuestas Gua 6.
6.1 a) Verdadero b) Verdadero c) Falso d) Verdadero

6.2 a) H2O (s) = H2O (l)

b) Sacarosa (s) = Sacarosa (ac)
c) ter (en agua) = ter (en ter) y agua (en ter) = agua (en agua)
d) H2O (s) = H2O (en solucin ac de sacarosa)

6.3

6.4 a)
b)
c)
d)

6.5

46
Solemne Anterior- Segunda ley de la termodinmica.

47
48
49
50
Respuestas Gua 7.
7.1 H Kcal/mol

C2H4(g) + 3O2(g) > 2CO2(g) + 2H2O(l) -337,3

H2(g) + 1/2 O2(g) > H2O(l) -68,3

2CO2(g) + 3 H2O(l) > C2H6(g) + 7/2 O2(g) 372,8

-------------------------------------------------------------------------

C2H4(g) + H2(g) > C2H6(g) -32,8 (Reaccin de hidrogenacin)

7.2 a) C (grafito) -------------> C (diamante)

Hf = 0 kcal/mol Hf = 0,45 kcal/mol

b) CaCO3 (calcita) -------------> CaO + CO2(g)

Hf (calcita) = -288,46 kcal/mol; Hf (CaO) = -151,80 kcal/mol; Hf (CO2) = -94,05 kcal/mol

c) 2CH3CH2OH(l) ------------->(CH3CH2)2O(l) + H2O(l)

CH3CH2OH(l) + 3O2(g) --------------> 2CO2(g) + 3H2O(l) HCombustin = -326,7 kcal/mol

(CH3CH2)2O(l) + 3O2(g) --------------> 4CO2(g) + 5H2O(l) HCombustin = -652,6 kcal/mol

La ecuacin de condensacin del etanol puede obtenerse de las dos ecuaciones anteriores,
segn:

2CH3CH2OH(l) + 6O2(g) --------------> 4CO2(g) + 6H2O(l) 2x(-326,7)

4CO2(g) + 5H2O(l) --------------> (CH3CH2)2O(l) + 3O2(g) -1x(-652,6)

-----------------------------------------------------------------------------------------------

2CH3CH2OH(l) ------------->(CH3CH2)2O(l) + H2O(l) HCondensacin = -0,86 kcal

Para el nmero real de moles:

51
 d) HCombustin(C6H5NO2) = -739,0 kcal/mol; HCombustin(C6H6) = -780,98 kcal/mol;

Hf(H2O) = -68,32 kcal/mol; Hf(CO2) = -94,05 kcal/mol; Hf(HNO3) = -41,4 kcal/mol

Para el clculo del Hf( C6H5NO2):

En el caso del Hf( C6H6):

Para la reaccin de nitracin:

7.3 Utilizando la Ley de Kirchhoff , siendo

7.4 Se tiene , entonces, para

a) Los coeficientes estequiomtricos se duplican, as H = 2(-319 kJ mol-1) = -638 kJ mol-1.

b) H = 4(-319 kJ mol-1) = -1276 kJ mol-1.
c) La reaccin ocurre en sentido contrario, H = (-1)(-319 kJ mol-1) = 319 kJ mol-1.
7.5

a) [2(-285,830) + 2(-296,830) - 2(-20,63) - 3(0)] kJ/mol = -1124,06 kJ/mol

b) [2(-241,818) + 2(-296,830) - 2(-20,63) - 3(0)] kJ/mol = -1036,04 kJ/mol
c) [-187,78 + 4(0) 2(294,1) 2(90,25)] kJ/mol = -956,5 kJ/mol

7.6 (CH3)2CO(l) + 4O2(g) ----------> 3CO2(g) + 3H2O(l)

52
 La reaccin de formacin de (CH3)2CO es

ng/mol = -3,5. Despreciando los volmenes de las fases condensadas, se obtiene

7.7 H 0f (kcal/mol)

e) Fe2O3(s) + 3C(gr) 2Fe(s)+3CO(g).............................117

f) FeO(s) + C(gr) Fe(s) + CO(g).............................37
g) 2CO(g) + O2(g) 2CO(g) ..........................................-135
h) C(gr) + O2(g) CO2(g) ............................................-94
La reaccin de formacin del FeO se obtiene tomando (-b) + (d) + (-c), quedando

La reaccin de formacin del Fe2O3 se obtiene tomando (-a) + 3(d) + 3/2 (-c), quedando

7.8 HC (kJ/mol)

a) C(gr) + O2(g) CO2(g) .....................................-285,83

b) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)..................................-393,51
c) C6H6(l) + 15/2O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l)...........-3267,62
d) C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) ..............-1299,5

a) La reaccin de formacin de C6H6 se obtiene a partir de la ley de Hess utilizando los datos
de las H de combustin de acuerdo con: de 6(a) + 3(b) + (-c), de modo

53
 b) Para el clculo HReaccin se calcula primero la Hf del C2H2 utilizando la ley de Hess de
forma anloga, segn 2(a) + (b) + (-d), as

7.9 a)

Si 3,0539 g (0,066 mol) de C2H5OH desprenden 90,447 kJ de calor, entonces 1 mol:

b)

7.10 a) CO (g) + O2 (g) CO2 (g)

b) H2O (l) H2O (g)

c) N2 (g) + O2 (g) N2O (g)

54
 1
7.11 CuBr2 s CuBr s Br2( g )
2
a)

, como G < 0,
reaccin se produce en sentido contrario a la reaccin propuesta.

b) Para que coexistan las tres sustancias en la reaccin, sta tiene que encontrarse en
equilibrio, es decir, G = 0

7.12

a) Espontnea

b) No espontnea

c) Espontnea

d) Espontnea

55
Respuestas Gua 8.
8.1

8.2 .

x mol de Br2 reaccionan hasta establecerse el equilibrio. En el equilibrio nNO = 0,01031 -2x,
nBr2 = 0,00440 x, nNOBr = 2x. nT = 0,01471 x = 0,01208; x = 0,00263. Entonces nNO =
0,00505, nBr2 = 0,00177, nNOBr = 0,00526; XNO = nNO/nT =0,418, XBr2 = 0,146, XNOBr = 0,435.
PNO = XNOP = (0,418)(231,2 torr) = 96,6 torr, PBr2 = 33,9 torr, PNOBr = 100,6 torr, P = 750 torr.

8.3 Representamos lnKP vs. 1/T. Los datos son:

lnKP -1,406 0,688 1,601 2,235

T-1/K-1 0,00206 0,00187 0,00179 0,00174

La ecuacin de la recta es y = -11400x + 22,085, con una pendiente casi lineal cuyo valor es
igual a -11400 K. .
Entonces . Por otro

lado

56
 d ln K C U

dT RT 2
n
c mol
K P K C RT
P
ln K p ln K C n ln T n ln R

8.4 ln K C ln K P n ln T n ln R
d ln K C d ln K P n

dT dT T
d ln K C H n RT
x
dT RT 2 T RT
d ln K C H nRT

dT RT 2
d ln K C U

dT RT 2

8.5 , donde se utiliz . Encontramos

, por lo tanto . El clculo con el nmero

inicial de mol muestra que para alcanzar el equilibrio, ha de formarse ms SO3. As de esta
manera, se permite que x mol de O2 reaccionen hasta alcanzar el equilibrio. Los nmeros
de moles en el equilibrio son n(SO2)/mol = 0,00265 - 2x, n(O2)/mol = 0,00310 x,
n(SO3)/mol = 0,00144 + 2x. Entonces Siendo x = 0,000632.
Por lo tanto n(SO2) = 0,00139 mol, n(O2) = 0,00247 mol, y n(SO2) = 0,00270 mol.

8.6 Segn el apndice G298 = 37,2 kJ/mol.

a) y KP,298 = 3,0 x 10-7

KP,400 0,0025

KP,500 0,5
Como se parti de PCl5 puro, entonces , por lo que

x = 0,366

57
Respuestas Gua 9
9.1

A+B C+D

2C F

F+B 2A + G

a) La reaccin global es 3B 2D + G;
b) A es un catalizador, se consume en el primer paso y se regenera en el ltimo. B es
reactivo, C y F intermediarios, G y D productos.

9.2 Utilizando las Ecuaciones 17.22 y 17.19 (Levine, Vol. II) con A = NO2, B = F2, a = 2, y b = 1.

[A]0 = (2,00 mol)/(400 L) = 0,00500 mol/dm 3 y [B]0 = 0,00750 mol/dm3.

. Utilizando
, tenemos para la Ecuacin 17.22 (Levine, Vol. II): 3,80 =
ln{(0,667 + [66,7 dm /mol][A])/(200 dm3/mol)[A]} y e3,80 = 0,00333/(dm3/mol)[A] + 0,333-.
3

Hallamos [A] = 7,5 x 10-5 mol/dm3 = [NO2]. Entonces, nA = (400 dm3)(7,5 x 10-5 mol/dm3) =
0,0300 mol NO2. Supongamos que 2z moles de NO2 reaccionan en 10 s. Entonces 2-2z =
0,0300 y z = 0,985. Por tanto, nF2 = 3 z = 2,01 mol y nNO2F = 2z = 1,97 mol.

9.3 a) Para una reaccin de primer orden , de modo que,

b)

9.4 a) Para una reaccin de primer orden

b) Si a es la concentracin inicial y xa la concentracin a t = 70 min, entonces, para una reaccin

de primer orden, , es decir, queda an el
19,84 % del reactivo.

9.5 Para una reaccin de segundo orden

a)
b)

9.6 a) . A partir de estos

datos,

58
 b)

9.7 a) Utilizando el mtodo de vida fraccionario, representando log(t) vs. log[A]0, con los datos:

log (t) 2,771 2,823 2,954 3,057

log[A]0 -2,090 -2,191 -2,509 -2,726
Siendo la pendiente -0,44 = 1- n, por lo que n = 1,44 1,5, por lo que el orden es 3/2.

b) A partir de los datos obtenidos y tomando [A]/[A]0 = a = 0,69 y n = 1,5 en la Ecuacin

17.28, (Levine, Vol. II), se obtiene kA = 0,408/ta[A]01/2. Sustituyendo los cuatro pares de
valores ta y [A]0, da 103kA/(dm3/2/mol1/2 s), como 7,67; 7,64; 8,14 y 8,25. Promediando, se
obtiene kA 7 x 10-3 dm3/2/mol1/2 s.

9.8 . Representemos lnk vs. 1/T, segn los datos (c mol/dm3):

lnk (c-1s-1) -7,52 -5,99 -4,27 -3,69 -2,75

103/T 1,669 1,590 1,502 1,464 1,429
La pendiente es -19458 K-1 = -Ea/(8,314 J/mol K) y Ea = 162 kJ/mol. El intercepto
para 1/T = 0 es 25 = ln(A cs) ; A = 7 x 1010 dm3mol-1s-1

59
9.9

9.10

9.11 Un mecanismo compatible es XeF4 + NO XeF3 + NOF

9.12 Si comparamos los experimentos 1 y 2 se ve que la velocidad se duplica al doblar la

concentracin de OCl-. Esto implica que = 1. La comparacin de 1 y 3 indica que = 1 y la
comparacin de 1 y 4 indica que = -1.

k = 60,6 s-1

9.13 La condicin de equilibrio para la primera etapa da .

Tenemos , por tanto y

. Por tanto

60
 Pauta de Solemne Anterior
Equilibrio qumico y Equilibrio de fases

1 atm
En el equilibrio sabemos: P 231, 2 torr 0,304 at
760 torr

61
 PV 0,304 atm 1, 055 L
n total 0, 0121 mol
RT 0, 082 L atm 323, 7 K
K mol
De la reaccion 2 NO ( g ) Br2 (g) 2 NOBr ( g )
Equilibrio 0, 01031 2 x 0, 0044 x 2x
n total , Eq 0, 01031 2 x 0, 0044 x 2 x 0, 01471 x
Luego 0, 0121 mol 0, 01471 x donde x 2, 61x103 mol.
Moles en equilibrio :
NO 0, 01031 2 2, 61103 mol 5, 09 103 mol

Br2 0, 0044 2, 61103 mol 1, 79 103 mol

NOBr 2 2, 61103 5, 22 103 mol

2 2
PNOBr
2
nNOBr P 5, 22 x 103 231,1
x
P ntot P 0,1121 750
KP


PNO PBr2 nNO P nBr2 P 5, 09 x10 3 231,1 1, 79 x 103 231,1
2 2 2

x x
P P ntot P ntot P 0, 0121 750 0, 0121 750

0, 4314 x 0,3083
2

K
23,1
0, 4207 x 0,3083 x 0,1479 x 0,3083
P (323,7) 2

G RT Ln K P
J
G 8,314 x 323, 7 K x Ln (23,1)
mol K
J kJ
G 8450 8, 4
mol mol

62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73