PILAS

1. Dada la siguiente tabla de potenciales normales expresados en voltios:

Par RedOx E(v)
Cl 2 / Cl 135

ClO 4 / ClO 3 119

ClO 3 / ClO 2 116

Cu 2+ / Cu 0 035

SO 32 / S 2 023

SO 24 / S 2 015

Sn 4+ / Sn 2+ 015

Sn 2+ / Sn 0 014
a) Escriba el nombre de:
- La forma reducida del oxidante mas fuerte
- Un catin que pueda ser oxidante y reductor
- La especie ms reductora
- Un anin que pueda ser oxidante y reductor.
b) Escriba y ajuste dos reacciones que sean espontneas entre especies que figuren en la tabla que
correspondan a:
- Una oxidacin de un catin por un anin
- Una reduccin de un catin por un anin
Solucin.
a.
- La forma reducida del oxidante ms fuerte. Cuanto ms elevado es el potencial de reduccin de un
elemento mayor ser su tendencia a reducirse, es decir, su carcter oxidante, y viceversa. En la serie
de potenciales que se nos presenta, el elemento o in de mayor poder oxidante es el cloro (Cl2), y su
forma reducida es el cloruro (Cl).
Nota: Poder Oxidante Tendencia a reducirse; Poder Reductor Tendencia a oxidarse

- Un catin que pueda ser oxidante y reductor. El nico catin presente en la serie que puede actuar
como oxidante y reductor es el estao (II).
Como oxidante: Sn2+ + 2e Sn
Como reductor: Sn2+ 2e Sn4+

- La especie ms reductora. La especie con mayor poder reductor ser la que ms tendencia tenga a
oxidarse y por tanto ser la forma reducida del par que tenga menor potencial de reduccin, el estao
(Sn).

- Un anin que pueda ser oxidante y reductor. El nico anin presente en la serie que puede actuar
como oxidante y reductor es el clorito (ClO3).
Como oxidante: ClO3 + 4H+ 2e ClO2 + H2O
Como reductor: ClO3 + H2O 2e ClO4 + 4H+

b.
- Una oxidacin de un catin por un anin.
- Una reduccin de un catin por un anin

2. Razone, a la vista de los siguientes potenciales normales (E):

Cu2+/Cu = +0.34 V; 2H+/H2 = 0 V; Fe2+/Fe = 044 V; Zn2+/Zn = 0.76 V
a- Qu metal o metales desprenden hidrgeno al ser tratados con un cido?
b- Qu metal o metales pueden obtenerse al reducir sus sales con hidrgeno?
c- La reaccin que tiene lugar al formar una pila con electrodos de cobre y de hierro.
d- La reaccin que se produce al construir una pila con electrodos de cinc y de hierro.
Solucin.
a. Teniendo en cuenta que para que una reaccin red-ox sea espontnea su potencial debe ser
positivo y que el potencial normal de hidrgeno por convenio es cero, para que un metal reduzca los
protones a hidrgeno necesita tener su potencial de reduccin negativo para que de esta forma su
oxidacin sea espontnea.
De los metales presentes, desprenden hidrgeno al ser tratados con cidos el Fe y el Zn, segn
las siguientes reacciones:

b. Se reducirn en presencia de hidrgeno los cationes metlicos que tengan el potencial de

reduccin positivo.
De los cationes metlicos presentes el nico que se reduce en presencia de hidrgeno es el cobre
segn la reaccin:

c. Pila con electrodos de cobre y de hierro

d. pila con electrodos de cinc y de hierro.

 3. A una disolucin que contiene iones Fe 3+ , Fe 2+ y Cu 2+ se aaden limaduras de hierro. Indicar
justificadamente las reacciones que tienen lugar.
Datos: E(Fe2+/Fe) = 044v; E(Fe3+/Fe) = 004v; ; E(Fe3+/Fe2+) = 077v ;E(Cu2+/Cu) = +052v
Solucin.
En los procesos de transferencia de electrones es imprescindible que se produzcan
simultneamente una reaccin de reduccin y otra de oxidacin, no pudiendo darse una sin la otra.
La espontaneidad de estos procesos viene determinada por el valor del potencial, ya que este se
relaciona con la variacin de energa libre (G) segn la relacin G = nFE , donde n es el nmero de
electrones que se transfieren (valor positivo) y F es la constante de Faraday (F =96500C/Eq), por lo tanto:
- S E > 0 G < 0. Reaccin espontnea
- Si E = 0 G = 0. Sistema en equilibrio
- Si E < 0 G >0. Reaccin no espontnea, espontnea en sentido contrario.

Conclusin: Los procesos Red-Ox que se produzcan espontneamente tienen el potencial positivo,
aumentando la tendencia a producirse con el valor del potencial y por tanto, se puede establecer un
orden, producindose primero aquellos cuyo potencial total sea mayor.

En el ejercicio se presentan tres cationes (Fe3+, Fe2+, Cu2+) y un metal (Fe) que pueden producir
diferentes reacciones:
Reduccin a Fe 2+ : Fe 3+ + 1e Fe 2+ E = 0'77v
- Fe 3+ :
Reduccin a Fe : Fe 3+ + 3e Fe 2 + E = 0'04v
Reduccin a Fe : Fe 2 + + 2e Fe E = 0'44 v
- Fe 2 + :
Oxidacin a Fe 3+ : Fe 2+ 1e Fe 3+ E = 0'77v
2+ 2+
- Cu : Reduccin a Cu : Cu + 2e Cu E = 0'52 v
Oxidacin a Fe 2+ : Fe 2e Fe 2+ E = 0'44v
- Fe :
Oxidacin a Fe 3+ : Fe 1e Fe 3+ E = 0'04 v

De las posibles oxidaciones, la primera que se producir ser la del Fe a Fe2+, mientras que la
primera reduccin ser la de Fe3+ a Fe2+.

Una vez que se halla agotado el Fe3+, y suponiendo que sigue habiendo Fe, seguir la oxidacin
del hierro a in ferroso produciendo en este caso la reduccin de catin cobre a cobre metlico.

Una vez agotado el Fe3+ y el Cu2+ el proceso se para, debido a que no se puede plantear ninguna
reaccin de reduccin ms.
 4. Teniendo en cuenta los potenciales normales de reduccin de los pares E(Ag+/Ag) = +080v,
2+
E(Ni /Ni) = 025v, podramos construir una pila con electrodos de plata y nquel? En caso afirmativo
hacer un esquema de la pila indicando:
a) Qu electrodo acta de nodo y cul de ctodo
b) Cul es la fuerza electromotriz de la pila en condiciones estndar?
c) Utilidad del puente salino.
Solucin: b) Epila = 1,05 V.
La condicin necesaria y suficiente para que una pila funcione espontneamente es que el
potencial total fuerza electromotriz (f.e.m.) sea positivo.
G = nFE
G < 0 ESPONTNEA
E>0
Dos pares cualesquiera, con la nica condicin de tener diferente el potencial de reduccin,
siempre puede formar una pila, bastar para ello utilizar como ctodo el par de mayor potencial de
reduccin y como nodo el de menor, lo cual equivale a invertir el proceso del par de menor potencial de
reduccin.

Esquema de la pila:

a. Ctodo Electrodo de plata. Se produce la deposicin; nodo Electrodo de nquel. Se

disuelve.
b. f.e.m. = 105 v
c. La pila funcionar mientras exista diferencia de potencial entre los electrodos y sus
respectivas disoluciones electrolticas. Si el transito de e por el circuito exterior
(nodoctodo) tiende a igualar estos potenciales, el puente salino (circuito interior) tiene
por misin mantener la diferencia de potencial entre los electrodos y sus disoluciones
permitiendo el transito de iones de carga negativa del electrolito catdico al andico.

5. Calcular la fuerza electromotriz de la pila: Cd Cd 2 + (1M ) Ag + (1M ) Ag

Datos: E(Ag+/Ag) = +080v, E(Cd2+/Cd) = 040v
Solucin.
La notacin de una pila tiene la forma:

f.e.m. = 120 v
 6. Teniendo en cuenta la serie electromotriz de los elementos, contestar a las siguientes
cuestiones:
a) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de cobre (II) le aadimos trocitos de cinc?
b) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de hierro (II) la aadimos limaduras de cobre?
Datos: E(Cu2+/Cu) = +034v; E(Zn2+/Zn) = 076v; E(Fe2+/Fe) = 044v.
Solucin.
a) La posible reaccin que se podra llevar a cabo seria la reduccin de los iones Cu2+ a Cu
metal y la oxidacin del Zn metlico a Zn2+. Para saber si es posible se calcula el potencial de la
reaccin, pudindose dar dos casos:
- E > 0 G < 0, la reaccin se produce espontneamente.
- E < 0 G > 0, la reaccin no se produce espontneamente.

Por ser positivo el potencial, la reaccin se lleva a cabo espontneamente.

b) La posible reaccin que se podra llevar a cabo seria la reduccin de los iones Fe2+ a Fe metal
y la oxidacin del Cu metlico a Cu2+.

Por ser negativo el potencial, la reaccin no se lleva a cabo espontneamente.

7. Se introduce una barra de hierro en una disolucin 1M de iones Fe2+ y otra de estao en una
disolucin 1M de Sn2+, se conectan elctricamente ambas y se unen las disoluciones con un puente salino.
Escribir las reacciones que tienen lugar en cada electrodo, la global de la pila y calcular su fuerza
electromotriz.
Datos: E(Fe2+/Fe) = 044v; E(Sn2+/Sn) = 014v
Solucin.
Para que la pila funciones espontneamente, el potencial total debe ser positivo, lo cual se
consigue invirtiendo el proceso del par de menor potencial de reduccin, dicho de otra forma, se toma
como ctodo el par de mayor potencial de reduccin y como nodo el par de menor potencial de
reduccin y se invierte para que lleve a cabo la oxidacin.

f.e.m = 030 v

8. Dada la reaccin Sn + Pb+2 Pb + Sn+2, hallar:

a) el potencial estndar de la clula galvnica
b) la cte. Kc de la reaccin redox
c) la variacin de la energa libre de Gibbs
d) predecir la espontaneidad de la reaccin a esa temperatura.
Datos: E(Pb2+/Pb) = 013v; E(Sn2+/Sn) = 014v
Solucin.
En la reaccin propuesta, el Sn (nodo) se oxida a Sn2+ y el Pb2+ se reduce a Pb (ctodo). Las
semireacciones que se llevan a cabo son:
 a) Potencial estndar f.e.m. = 001 v
b) En el equilibrio se cumple que G = 0, por lo tanto el potencial es cero (E = 0):
0'059 0'059
E = E opila log K c = 0 E opila log K c
n n
donde n es el nmero de electrones que se transfieren en la reaccin y Kc es la expresin de la
constante de equilibrio en funcin de las concentraciones.
Sn 2 +
Kc =
Pb 2+
Despejando de la ecuacin se obtiene el valor de Kc
n E 20 '01
K c = 10 0'059 = 10 0'059 = 2'18
El valor de la constante indica que el equilibrio est desplazado a la derecha
c) G = nFE = 2(mol) 96500 C( mol
)
0'01(v ) = 1930 J
d) G < 0, Espontnea

9. Dados los valores de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas:

E (I2/I) = 0,53V; E (Br2/Br) = 1,07V; E (Cl2/Cl) = 1,36V
Indique razonadamente:
a) Cul es la especie qumica ms oxidante entre todas las mencionadas anteriormente?
b) Cul es la forma reducida con mayor tendencia a oxidarse?
c) Es espontnea la reaccin entre el cloro molecular y el in yoduro?
d) Es espontnea la reaccin entre el in cloruro y el bromo molecular?
Solucin.
a) El cloro (Cl2). La especie ms oxidante es la que tenga mayor tendencia a producir una
reduccin y por tanto la forma oxidada del par de mayor potencial de reduccin (el poder
oxidante aumenta con el potencial).
b) El yoduro (I). La especie con mayor tendencia a oxidarse ser la de mayor poder reductor. Es
la forma reducida del par con menor potencial de reduccin.
c) El criterio de espontaneidad de una reaccin redox se relaciona con el signo del potencial, si
E>0, la reaccin es espontnea.
Cloro molecular + in yoduro

Espontnea
d) Cloruro + bromo molecular

No espontnea

10. Formar una pila galvnica con los semielementos siguientes:

Sn 4 + + 2e Sn 2 + ; E = 0,15V
Ag + + 1e Ag; E = 0,80V
Calcular el potencial normal de la clula e identificar el nodo y el ctodo.
Solucin.
Dos pares cualesquiera, con la nica condicin de tener diferente el potencial de reduccin,
siempre puede formar una pila, bastar para ello utilizar como ctodo el par de mayor potencial de
reduccin y como nodo el de menor, lo cual equivale a invertir el proceso del par de menor potencial de
reduccin.
 Ctodo: Plata
nodo: Estao

11. Escribir y ajustar las reacciones que tienen lugar en los siguientes casos:
a) Si se introduce una barra de hierro en una disolucin de nitrato de plata.
b) Si se mezcla una disolucin de permanganato potsico en medio cido con otra de cloruro de Sn(II)
Datos: E(Ag+/Ag) = 080v; E(Fe2+/Fe) = 044v; E(MnO4/Mn2+) =151v; E(Sn4+/Sn2+) =015v.
Solucin.

a. La posible transferencia de electrones ser del hierro a la plata mediante la oxidacin

del Fe metal a Fe2+ y la reduccin de los iones Ag+ a Ag metlica. Para saber si es posible se calcula el
potencial de la reaccin, pudindose dar los siguientes casos:
- E > 0 G < 0, la reaccin se produce espontneamente.
- E = 0 G = 0, Sistema en equilibrio. No se produce en ningn sentido
- E < 0 G > 0, la reaccin no se produce espontneamente, espontnea en sentido opuesto

Por ser el potencial positivo, la reaccin transcurre espontneamente, la barra de hierro se va

disolviendo paulatinamente, a la vez que sobre ella se deposita plata metlica.

b. La posible transferencia de electrones ser del estao al manganeso mediante la

oxidacin de los iones Sn2+ a Sn4+, y la reduccin del catin Mn7+ a Mn2+.

Para saber si el proceso transcurre espontneamente se calcula el potencial de la reaccin.

Por ser el potencial positivo, la reaccin transcurre espontneamente

12. Razone:
a) Si el cobre metal puede disolverse en HCl 1 M para dar cloruro de cobre (II) e hidrgeno
molecular (H2).
b) Podra disolverse el Zn?
Datos: E (Cu2+/Cu) = 034 v; E (2H+/H2) = 000 v; E (Zn2+/Zn) = 076 v.
Solucin.
Para que una reaccin red-ox se produzca espontneamente el potencial de la reaccin global
debe ser positivo.
a. Cobre metal en medio cido:

El cobre no se disuelve espontneamente en medio cido.

b Zinc metal en medio cido

El zinc se disuelve espontneamente en medio cido obtenindose Zn2+ e hidrgeno molecular.

13. Deduzca razonadamente y escribiendo la reaccin ajustada:

a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a hierro(II) con MoO42.
b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a hierro (III) con NO3.
Datos: E(MoO42/Mo3+) = 0,51 V E (NO3 / NO) = 0,96 V
3+ 2+
E(Fe / Fe ) = 0,77 V E(Fe2+ /Fe0) = 0,44 V.
Solucin.
La condicin necesaria y suficiente para que un proceso red-ox sea espontneo es que el
potencial total de la reaccin sea positivo.
E > 0 G < 0 : ESPONTNEA
G = nFE :
E < 0 G > 0 : NO ESPONTNEA

El potencial total de una reaccin red-ox se puede obtener como resta de los potenciales de
reduccin del ctodo (reduccin) menos el potencial de reduccin del nodo (oxidacin).
E oT = E oCTODO E oNODO
a. Ctodo: Molibdato (MoO42). nodo: Hierro (Fe).
( ) ( )
E oT = E MoO 24 Mo 3+ E Fe 2+ Fe = 0'51 ( 0'44) = 0'95v > 0

El hierro metal se oxida en presencia de molibdato.

b. Ctodo: Nitrato (NO3). nodo: Hierro (Fe2+).

( ) ( )
E oT = E NO 3 NO E Fe 3+ Fe 2+ = 0'96 0'77 = 0'19 v > 0

El catin ferroso (Fe2+) se oxida en presencia del in nitrato.

14. Los potenciales normales de reduccin correspondientes a los procesos:

Br2 + 2e 2Br

Ag + + 1e Ag
son, respectivamente, +106 v, 080 v.. Podr la plata reducir el bromo al bromuro?
Solucin.
Para que la plata metlica pueda reducir al bromo molecular debe oxidarse, y por lo tanto, debe
actuar como nodo, actuando como ctodo el bromo. Para saber si el proceso ocurre espontneamente
bastar con calcular el potencial de la reaccin.
- S E > 0 G < 0. Reaccin espontnea
- Si E = 0 G = 0. Sistema en equilibrio
- Si E < 0 G >0. Reaccin no espontnea, espontnea en sentido contrario.
 El potencial total de la reaccin se puede obtener como diferencia entre el potencial de reduccin
del ctodo (reduccin) y el potencial de reduccin del nodo (oxidacin).
E oT = E oCTODO E oNODO
Ctodo: Bromo
nodo: Plata
( ) ( )
E oT = E Br2 Br E Ag + Ag = 1'06 0'80 = 0'26 v > 0

Reaccin espontnea. La plata reduce al bromo

15. El potencial electrdico normal del par Cu2+/Cu+ es +017 v. Hallar su potencial a 25C si las
[ ] [
concentraciones inicas son: Cu + = 0,2M y Cu 2+ = 2M ]
Solucin.
El potencial de un electrodo depende de la concentracin de los iones en disolucin y de la
temperatura. Se toma como potencial normal (E) los medidos a 25 C y en concentracin 1 M. Si se
modifican las concentraciones de las disoluciones, manteniendo la temperatura en 25 C, el valor del
potencial se calcular mediante la ecuacin de Nernst.
0'059
E = E log Q
n
Donde:
E: Potencial normal del electrodo
n: Nmero de electrones que se transfieren
Q: Cociente de reaccin (constante del equilibrio en funcin de la concentraciones.

Para el electrodo Cu2+/Cu+, la reaccin ser:

Cu +
Cu 2+ + e Cu + Q= n=1
Cu 2+

Aplicando la ecuacin de Nernst:

0'059 Cu +
E = E log
n Cu 2 +
sustituyendo por los valores que se dan:

0'059 0'2
E = 0'17 log = 0'229 0'23v
1 2
16. Calcular el potencial de reduccin de hidrgeno a 25 C y pH 3, 7 y 9. E(H+/H2) = 000 v.
Solucin.
El potencial de reduccin del hidrgeno:
2H + + 2e H 2
Si se modifica la concentracin de protones, manteniendo la temperatura constante, el potencial
se calcula mediante la ecuacin de Nernst, la cual, permite expresar el potencial en funcin del pH.
0'059 1 0'059
E = E log 2
= 0'00 2 log H + = 0'059 pH
n H+ 2

pH = 3: E = 0059 3 = 0177 v
pH = 7: E = 0059 7 = 0413 v
pH = 9: E = 0059 9 = 0531 v

Conclusin: A medida que aumenta el pH, aumenta el poder reductor del par.
 17. El clorato potsico en medio HCl ataca al Aluminio formndose tricloruro de aluminio, cloro
y cloruro potsico, hallar:
a) la reaccin ajustada diciendo el oxidante y el reductor
b) el potencial normal de este proceso y el potencial cuando el pH es de 10, manteniendo las dems
concentraciones en valores normales.
c) en cual de los dos casos la reaccin ser ms espontnea.
Datos: E(ClO3/Cl2) = 147v; E(Al3+/Al) = 167v
Solucin.
a.

Reaccin Molecular:

6KClO3 + 10Al + 36HCl 3Cl2 + 10AlCl3 + 18H2O + 6KCl

Oxidante: In clorato (ClO3), se reduce a cloro molecular

Reductor: Aluminio metal (Al), se oxida a catin Al3+.

b. El potencial total de la reaccin se puede obtener como diferencia entre el potencial de reduccin
del ctodo (reduccin) y el potencial de reduccin del nodo (oxidacin).
E oT = E oCTODO E oNODO
E = E(ClO3/Cl2) E(Al3+/Al) = 147v (167v) = 314v

Si se aumenta el pH, varia el potencial de la reaccin. Para calcular el nuevo potencial se recurre
a la ecuacin de Nernst.
0'059
E pila = E opila log K c
n
Donde:
E = 314v
n = 30 e
10
Al 3+
K= 6 36
{ }
= Al 3+ = ClO 3 = 1M =
1
36
ClO 3 H+ H+
Sustituyendo y operando:
E pila = 3'14
0'059
30
log
1
+
36
= 3'14
0'059
30
( )
36 log H + = 3'14 0'0708pH
H

pH = 10 E = 314 00708 10 = 243v

c. La espontaneidad aumenta con el potencial, ser mas espontnea a pH = 0 (|H+| = 1M) que a pH
= 10 por disminuir el potencial al aumentar el pH.
 18. Calcular la f.e.m. y la variacin de energa libre de Gibbs estndar de una clula galvnica en
la que se da la siguiente reaccin: Cd+2 + Fe Cd + Fe+2. Sabiendo que la concentracin del in Cd2+
es de 0,1 M y la de Fe2+ es 3 M
Datos: E(Cd2+/Cd) = 040v, E(Fe2+/Fe) = 044v.
Solucin.
El problema se puede resolver de dos formas distintas:
i. Calculando el potencial normal de la pila y modificando este mediante la ecuacin de
Nernst.

Aplicando la ecuacin de Nernst:

0'059 Fe 2+ 0'059 3
E pila = E opila log = 0'04 log = 0'004 v
n 2+ 2 0'1
Cd

ii. Modificando mediante la ecuacin de Nernst los potenciales de cada electrodo y

posteriormente calculando el potencial de la pila

Potencial de un electrodo en condiciones de concentracin de la disolucin electroltica

diferentes a las normales (1M).
0'059 1
E = E log
n M n+

Para el electrodo de cadmio (Ctodo):

( ) (
E Cd 2 + Cd = E Cd 2+ Cd ) 0'059
2
log
1
2 +
= 0'40
0'059
2
log
1
0'1
= 0'43v
Cd

Para el electrodo de hierro (nodo):

( ) (
E Fe 2 + Fe = E Fe 2 + Fe ) 0'059
2
log
1
2 +
= 0'44
0'059
2
1
log = 0'426 v
3
Fe

Conocidos los potenciales de cada electrodo, se calcula el de la pila.

E = E CTODO E NODO
E = E (Cd2+/Cd) E (Fe2+/Fe) = 043v (0426v) = 0004v

La energa libre de Gibas se calcula mediante la ecuacin:

G = nFE

C
G = 2 mol 96500 ( 0'004 ) C = 772 J
mol
 [ ]
19. Hallar el valor de la fuerza electromotriz de una pila Daniell, en la que Cu 2+ = 0'5 M y
[Zn ] = 1'5 M sabiendo que E
2+
pila = 1,10V
Solucin.
La pila Daniell est constituida por las siguientes reacciones:

Si se modifican las concentraciones de los electrolitos, se modifica el potencial segn la ecuacin

de Nernst.
0'059 Zn 2+ 0'059 1'5
E pila = E opila log = 1'10 log = 1'086v
n 2+ 2 0'5
Cu

20. Calcular la fuerza electromotriz de la pila:

Cu Cu 2 + (0,01M ) Ag + (0,1M ) Ag
Solucin.
La pila est constituida por las siguientes reacciones:

Si se modifican las concentraciones de los electrolitos, se modifica el potencial segn la ecuacin

de Nernst.
0'059 Cu 2+ 0'059 0'01
E pila = E opila log = 1'10 log = 0'46 v
n Ag +
2 2 (0'1)2

21. Calcular el potencial de electrodo correspondiente al semisistema:

MnO 4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4H 2 O
Para el cual E = +1,51v :
[ ] [ ]
a) cuando MnO 4 = 1M; Mn 2 + = 10 4 M; pH = 3
b) cuando [MnO ] = 1M; [Mn ] = 10

4
2+ 7
M; pH = 0.
Solucin.
Para la reaccin
MnO 4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4H 2 O
el cociente de reaccin viene expresado como:
Mn 2 +
Q= 8
MnO 4 H +

Si se modifican las concentraciones de las diferentes especies presentes, se modifica el valor del
potencial segn la expresin de Nernst.
0'059
E = E log Q
n
sustituyendo el cociente de reaccin
 0'059 Mn 2 +
E = E log 8
n MnO 4 H +
expresin que permite relacionar el potencial con las concentraciones.

a) [MnO ] = 1M; [Mn ] = 10

4
2+ 4
[ ]
M; pH = 3 H + = 10 pH = 10 3 M

0'059 10 4
E = 1'51 log 8
= 1'274v
5 1 10 3

b) [MnO ] = 1M; [Mn ] = 10

4
2+ 7
[ ]
M; pH = 0 H + = 10 pH = 10 0 = 1M
0'059 10 7
E = 1'51 log = 1'593v
5 1 18

22. Dado el semisistema: Cr2 O 72 + 14H + + 6e 2Cr 3+ + 7 H 2 O , cuyo potencial normal de

reduccin es +1,33 V, se pide:
[ ] [
a) calcular el potencial de reduccin en los casos en que, cumplindose que Cr2 O 72 = Cr 3+ = 1M , el ]
pH 0, 3, 6, 9, y 12.
Solucin.
Para la reaccin
Cr2 O 72 + 14H + + 6e 2Cr 3+ + 7 H 2 O
el cociente de reaccin viene expresado como:
2
Cr 3+
Q= 14
Cr2 O 72 H +

Si se modifican las concentraciones de las diferentes especies presentes, se modifica el valor del
potencial segn la expresin de Nernst.
0'059
E = E log Q
n
sustituyendo el cociente de reaccin
2
0'059 Cr 3+
E = E log 14
6 Cr2 O 72 H +

[ ] [
Teniendo en cuenta que Cr2 O 72 = Cr 3+ = 1M ]
E = 1'33
0'059
6
log
1
+
14
= 1'33
0'059
6
log H +
14
= 1'33
0'059
6
( )
14 log H + = 1'33 0'138 pH
H
Expresin que permite conocer el potencial en funcin del pH, manteniendo los dems
electrolitos en concentracin 1 M.

pH = 0: E = 133 0138 0 = 133v

pH = 3: E = 133 0138 3 = 0916v
pH = 6: E = 133 0138 6 = 0502v
pH = 7: E = 133 0138 7 = 0364v
pH = 9: E = 133 0138 9 = 0088v
pH = 12: E = 133 0138 12 = 0326v
 23. El potencial normal de reduccin del cobre es +0,34 V y en una disolucin 0,5 M de CuSO4
es + 0296 v. Calcular el grado de disociacin aparente del CuSO4 en esta disolucin 0,5M.
Solucin.
El grado de disociacin aparente del sulfato cprico (CuSO4) se puede calcular a partir de la
concentracin de in cprico (Cu2+) presente en el electrolito.

Se debe suponer que la sal mantiene un equilibrio de disociacin aparente, el cual podemos
representarlo en el siguiente cuadrado de reaccin:

La concentracin de cobre (II) se relaciona con el grado de disociacin aparente de la sal por la
relacin:
[Cu ] = C
2+
o

Por otro lado, la concentracin de in Cu2+ en el electrolito se calcula a partir del potencial del
electrodo mediante la ecuacin de Nernst.
0'059 1
E = E log
n M n+
Para la semirreaccin de reduccin del Cu2+:

la ecuacin de Nernst queda de la siguiente forma

0'059 1
E = E log
2 Cu 2 +

Despejando la concentracin de Cu2+

0'059 1 0'059 2
log = E E log Cu 2 + = E E log Cu 2 + = (E E )
2 Cu 2 + 2 0'059
2
(E E )
Cu 2 + = 10 0 '059

Sustituyendo por los valores del potencial:

2
(0'34 0'296 )
Cu 2 + = 10 0 '059 = 0'032 M

Sustituyendo la concentracin de Cu2+ en la expresin que la relaciona con el grado de

disociacin (), se despeja este.
[ ]
Cu 2+ = C o : 0'032 = 0'5 : =
0'032
0'5
= 0'064
 24. Determinar los porcentajes de cobre y magnesio presentes en una muestra de 2g, sabiendo
que al tratarla con HCI(aq) se desprenden 200 ml de hidrgeno, medidos a 700 mm Hg y 27 C.
Datos: E(Cu2+/Cu) = +034v, E(Mg2+/Mg) = 234v.
Masas atmicas: Cu = 635; Mg = 243
Solucin.
Las posibles reacciones que desprendan hidrgeno debern reducir los protones (H+) del cido a
hidrgeno molecular (H2) empleando para ello los electrones desprendidos en la oxidacin de los metales
presentes en la eleacin.
De las posibles reacciones de oxidacin de los metales presentes en la aleacin con formacin de
hidrgeno molecular solo sern posibles aquellas que tengan el potencial positivo, segn el criterio de
espontaneidad.
E > 0 G < 0 ESPONTNEA
E > 0 G < 0 NO ESPONTNEA

Para el cobre:

Reaccin no espontnea (E < 0), no se produce.

Para el magnesio:

Reaccin espontnea (E < 0), se produce.

Segn el criterio de espontaneidad de los dos posibles procesos red-ox, solo se produce
hidrgeno por oxidacin del magnesio.

Observando la estequiometria de la reaccin de oxidacin del magnesio se obtiene el factor de

conversin de H2 en Mg.
Mg 1
= n (Mg )Oxidados = n (H 2 )Formados
H2 1

Los moles de hidrgeno formado se obtienen mediante la ecuacin de gases ideales:

700
atm 200 10 3 L
P V 760
P V = nRT n (H 2 ) = = = 7'5 10 3 mol
R T atm L
0'082 300K
mol K

Los moles de hidrgeno formado coinciden con los de magnesio oxidado, y conocidos estos se
puede calcular la masa de magnesio que llevaba la aleacin.
gr
n (Mg )Oxidados = 7'5 10 3 m(Mg ) = n (Mg ) M(Mg ) = 7'5 10 3 mol 24'3 = 0'182gr
mol

Conocida la masa de magnesio se calcula su porcentaje en masa en la aleacin.

m(Mg ) 0'182
%Mg = 100 = 100 = 9'1%
mT 2

Puesto que se trata de una aleacin binaria, el porcentaje de cobre se obtiene como diferencia
hasta 100.

Mg = 91 %; Cu = 909 %
 25. Una muestra de 20 gramos de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido clorhdrico,
desprendindose 2,8 litros de hidrgeno gas medidos a 1 atm y 25C.
a) Formule y ajuste la reaccin o reacciones que tienen lugar.
b) Calcule la composicin de la aleacin, expresndola como tanto por ciento en peso.
Datos: R = 082 atm1mol1K; E(Zn2+/Zn) = 076V; E (Cu2+/Cu) = 034V; E(H+/H2) = +000V
Masas atmicas: Zn = 654; Cu = 635; H = 10
Solucin.
a. Para que un metal desprenda hidrgeno al ser tratado con cido debe tener un potencial de
reduccin negativo.
De los dos metales que forman la aleacin, solo reacciona con cido el Zn.

b. La composicin centesimal de la aleacin se puede conocer calculando la masa de Zn que se

oxida a partir del volumen de hidrgeno que se ha desprendido, mediante la estequiometria de la reaccin
y la ecuacin de gases ideales.

Zn 1 PV 1atm 2'8L
= n (Zn ) = n (H 2 ) = = = 0'1146mol
H2 1 R T atm L
0'082 298K
mol K

Conocidos los moles de Zn que han reaccionado se calcula su masa.

gr
m(Zn ) = n (Zn ) M(Zn ) = 0'1146mol 65'4 = 7'5gr
mol

Conocida las masas de Zn y total se calcula su porcentaje en peso.

m(Zn ) 7'5
Zn(% ) = 100 = 100 = 37'5%
mT 20

El porcentaje de cobre se calcula a partir del de Zn por diferencia hasta 100, por tratarse de una
aleacin binaria

Cu (% ) = 100 37'5 = 62'5%

26. Determinar los porcentajes de Fe y Cr de una aleacin sabiendo que al ser tratados 5 g de
dicha aleacin con cido en exceso se desprendieron 25 litros de hidrgeno medidos en condiciones
estndar.
Datos: E(Cr3+/Cr) = 071v; E(Fe2+/Fe) = 044v; E(H+/H2) = 000v.
Masas atmicas: Cr = 52; Fe = 558; H = 1.
Solucin.
Los dos metales que forman la aleacin tienen el potencial de reduccin negativo, por lo que los
dos se oxidarn en presencia de cidos desprendiendo hidrgeno. Primero se oxidar el que tenga menor
potencial de reduccin, ya que tendr mayor potencial de oxidacin y ser ms espontnea, una vez
agotado este, se oxidar el otro.
De los dos metales que forman la aleacin, primero se oxidar el cromo y cuando se agote este
empezar la oxidacin del hierro.
Cromo:
 Hierro:

La composicin de la aleacin se obtiene a partir del numero de moles de hidrgeno que se han
desprendido, teniendo en cuenta que sern la suma de los desprendidos en le oxidacin de Cr ms lo
desprendidos en la oxidacin de Fe.
n (H 2 )T = n (H 2 )Cr + n (H 2 )Fe

Los moles de hidrogeno desprendidos en cada una de la reacciones se pueden expresar en

funcin del numero de moles oxidados de cada metal mediante las relaciones estequiomtricas de cada
reaccin.
H2 3 3
= n (H 2 )Cr = n (Cr )
Cr 2 2

H2 1
= n (H 2 )Fe = n (Fe )
Fe 1

Sustituyendo en el balance de hidrgeno:

3
n (H 2 )T = n (Cr ) + n (Fe )
2

Los moles totales de hidrgeno se obtienen por la ecuacin de gases ideales:

PV 1atm 2'5L
n (H 2 )T = = = 0'10mol
R T atm L
0'082 298K
mol K

Los moles de hidrgeno obtenidos en cada una de las reacciones se pueden poner en funcin de
una variable x que podemos definir como masa de Cr, siendo en ese caso 5 x la masa de hierro.

3 x 5 x
0'10 = +
2 M (Cr ) M (Fe )

3 x 5x
0'10 = +
2 52 55'8

Despejando: x = 09 gr de Cr

Conocida las masas de Cr y total se calcula su porcentaje en peso.

m(Cr ) 0'9
Cr (% ) = 100 = 100 = 18%
mT 5

El porcentaje de Fe se calcula a partir del de Cr por diferencia hasta 100, por tratarse de una
aleacin binaria

Fe(% ) = 100 18 = 82%