Estructura de la Materia

Serie 2

Semestre 2016-2

1. Para un sistema de N ncleos y n electrones la forma del Hamiltoniano ^H es la siguiente

(Hamiltoniano total):

A B C D E

2 2 2 2 2 2 2 2
=
+ +
2 2 | | | | | |
=1 =1 =1 > =1 >

a) Identifica la interaccin que le corresponde a cada uno de los trminos en el Hamiltoniano

^H.

A.- Energa cintica de los Ncleos

B.-Energa cintica de los electrones

C.- Energa Potencial de interaccin Ncleo-ncleo

D.- Energa Potencial de interaccin Ncleo-electrn

C.- Energa Potencial de interaccin electrn-electrn

b) Escribe el Hamiltoniano total ^H para el tomo de Berilio.

Be 1 Ncleo 4 electrones
4 1 4 4 4
2 2 2 2 2 2

= +
2 2 | | | |
=1 =1 >

c) Escribe el Hamiltoniano ^H para el tomo de Litio considerando la aproximacin de Born-

Oppenheimer (Hamiltoniano electrnico). Ncleos Fijos

2 2 2 2
=
+
2 | | | |
=1 =1 >

Li 1 Ncleo 3 electrones
3 1 3 3 3
2 2 2 2
=
+
2 | | | |
=1 =1 >

d) Escribe el Hamiltoniano ^H para el tomo de oxgeno considerando las aproximaciones de

Born-Oppenheimer y electrones independientes.
 O 1 ncleo 8 electrones

Hamiltoniano normal
1 8 1 8 8 8
2 2 2 2 2 2

= +
2 2 | | | |
=1 =1 =1 >

Aproximacin Born-Oppenheimer
8 1 8 8 8
2 2 2 2
=
+
2 | | | |
=1 =1 >

Electrones independientes
8 8 8
2 2 2 2
= +
=
| | 2 | |
=1 =1 >

2. En la molcula de 1,3 butadieno H2C=CHCH=CH2 se puede suponer que los cuatro electrones
tipo de los dobles enlaces se mueven en la molcula como en una caja de potencial de longitud
4.2 A (longitud estimada suponiendo que la molcula es lineal).

a) Encuentra la longitud de onda en nm de la radiacin que se emite cuando un electrn

desciende del nivel n =3 al n =2 (el valor experimental es =210 nm).

2 2
=
8 2
(6.62621034 )2 (3)2 (6.62621034 )2 (2)2
=
(8)(9.10951031 )(4.21010 )2 (8)(9.10951031 )(4.21010 )2
= 1.70771018

= = =


(3.0108 ) 1
= (6.62621034 ) 18
= 1.1640107 ( ) = 116.40
(1.707710 ) 1109
Si el valor experimental es de 210.00nm calcular el porcentaje de error.
| | |210.00 116.40|
% = 100 = 100 = 44.57%
210.00
b) En qu regin del espectro electromagntico se encuentra dicha transicin?

Ultravioleta
 3. Al resolver la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrogeno (y iones hidrogenoides), las
soluciones de la funcin de onda que dependen de los nmeros cunticos n, l y m se escriben de la
forma ,, (, , ) = , (), () ().

a) Escribe todas las funciones de onda que pueden construirse para un valor de n = 4.

n l m # # #
3 0 0 3,0,0 = 3,0 ()0,0 ()0 () 3
3 1 -1 3,1,1 = 3,1 ()1,1 ()1 () 31 = 3
3 1 0 3,1,0 = 3,1 ()1,0 ()0 () 30 = 3
3 1 1 3,1,1 = 3,1 ()1,1 ()1 () 31 = 3
3 2 -2 3,2,2 = 3,2 ()2,2 ()2 () 32
3 2 -1 3,2,1 = 3,2 ()2,1 ()1 () 31
3 2 0 3,2,0 = 3,2 ()2,0 ()0 () 30
3 2 1 3,2,1 = 3,2 ()2,1 ()1 () 31
3 2 2 3,2,2 = 3,2 ()2,2 ()2 () 32
4 0 0 4,0,0 = 4,0 ()0,0 ()0 () 4
4 1 -1 4,1,1 = 4,1 ()1,1 ()1 () 41 = 4
4 1 0 4,1,0 = 4,1 ()1,0 ()0 () 40 = 4
4 1 1 4,1,1 = 4,1 ()1,1 ()1 () 41 = 4
4 2 -2 4,2,2 = 4,2 ()2,2 ()2 () 42
4 2 -1 4.2,1 = 4,2 ()2,1 ()1 () 41
4 2 0 4,2,0 = 4,2 ()2,0 ()0 () 40
4 2 1 4,2,1 = 4,2 ()2,1 ()1 () 41
4 2 2 4,2,2 = 4,2 ()2,2 ()2 () 42
4 3 -3 4,3,3 = 4,3 ()3,3 ()3 () 43
4 3 -2 4,,3,2 = 4,3 ()3,2 ()2 () 42
4 3 -1 4,3,1 = 4,3 ()3,1 ()1 () 41
4 3 0 4,3,0 = 4,3 ()3,0 ()0 () 40
4 3 1 4,3,1 = 4,3 ()3,1 ()1 () 41
4 3 2 4,3,2 = 4,3 ()3,2 ()2 () 42
4 3 3 4,3,3 = 4,3 ()3,3 ()3 () 43

b) Cuantos orbitales y de qu tipo (s, p, d, f) se obtienen para este valor de n?

Para n=4 16 orbitales en total

s.- 1

p.- 3

d.- 5

f.- 7

c) Cuantos orbitales degenerados se encuentran en este nivel de energa (n = 4)?

 16 orbitales degenerados todos se encuentran degenerados debido a que solo dependen del
valor del nmero cuntico n y no de los dems.

d) Si ahora tratamos con el sistema 4Be3+ cuantos orbitales degenerados se encuentran para el
tercer nivel de energa (n = 3)?

9 orbitales degenerados

e) Cul es el valor de los nmeros cunticos n, l y m para las siguientes funciones y a qu

tipo de orbital (s, p, d, f) corresponden?

3,2,0 (, , ) = 3,2 ()2,0 ()0 () : 3 : 2 : 0 30

4,1,0 (, , ) = 4,1 ()1,0 ()0 () : 4 : 1 : 0 40: 4

2,0,0 (, , ) = 2,0 ()0,0 ()0 () : 4 : 1 : 0 2

4. Para el tomo de hidrogeno, calcula el valor esperado de la distancia al ncleo <r> para la
funcin 1s. El operador de distancia es un operador multiplicativo ^r = r.

Nota: para resolver el problema puedes hacer uso de la siguiente integral.

!
=
0 +1


= =

= 1 1 .

2
= 1 1 2 sin
0 0 0

2 3 3
1 2
/0
1 2
= 2 1/2 ( ) 2 1/2 ( ) /0 2 sin
0 0 0 4 0 4 0

3 2

2
0 2 sin
= ( )
0 3 0 0 0
2
3
2
0 3 sin
2
= ( ) = 3 =
0 3 0
0 0 0

3 60 4
= ( ) (1 1)(2)
0 3 (2)4
30
=
2
5. De acuerdo a la grfica de la Figura 1, correspondiente a funciones de la parte radial para el
tomo de hidrogeno, selecciona la opcin correcta.

a) A, B, C y D corresponden a funciones radiales R(r) de los orbitales 1s, 2s, 2p y 3d

respectivamente.

b) A, B, C y D corresponden a funciones de distribucin radial r2R(r)2 de los orbitales 1s, 2s, 3s y 2p

respectivamente

c) A, B, C y D corresponden a funciones de distribucin radial r2R(r)2 de los orbitales

1s, 3p, 2p y 4d respectivamente

d) A, B, C y D corresponden a funciones de distribucin radial r2R(r)2 de los orbitales

1s, 2s, 2p y 3d respectivamente

e) A, B, C y D corresponden al cuadrado de las funciones radiales R(r) 2 de los orbitales 1s, 2s, 2p y
3d respectivamente

6. De acuerdo a las grficas de la figura 2, correspondientes a funciones de la parte radial para el

tomo de hidrogeno, identifica las funciones y contesta falso o verdadero a las proposiciones.

A 1s D 3s____

B 2s E 3p____

C 3s F 3d_____
 a) La funcin 1s decae ms rpido que la 2s y 3s

Verdadero

b) A mayores valores de n el orbital se vuelve ms difuso

Verdadero

c) El orbital 3s es ms localizado que el 3p y 3d

Falso

d) El orbital 3s es ms penetrante que el 3p y 3d

Verdadero

e) Para el orbital 3d existe probabilidad de encontrar al electrn en radios menores a 1 u.a.

Falso

f) El orbital 3p es ms localizado que uno 3s pero menos que uno 3d.

Verdadero

7. Indica el nmero de nodos radiales, angulares y totales de las siguientes funciones.

1
1 2
a) 1s no tiene nodos es una esfera :D (4) ,, (, , ) = , (), (, )

n-1 n-l-1 l

b) 3s ,, (, , ) 2 , () 2 , (, ) 0

c) 4p ,, (, , ) 3 , () 2 , (, ) 1

d) 5d ,, (, , ) 4 , () 2 , (, ) 2

8. Considera los siguientes ordenamientos de electrones posibles para una configuracin np3 y
contesta lo que se te pide

a) Que configuracin representa al estado basal? b

b) Que configuracin es un estado no permitido? C

c) En qu configuracin se maximiza la energa de intercambio (K)? b

d) En qu configuracin se maximiza la energa de interaccin coulombica (J)? a

9. Empleando el teorema de Koopmans determina lo que se pide a continuacin.

a) Determina todas las energas de ionizacin para el tomo de Boro (5B) en Ha y kJ/mol (1 Ha =
2625.5 kJ/mol).

1 0 + + 0.845 2222.012
2 + 2+ + 1.08781 2860.51175
3 2+ 3+ 1.36125 3579.543
+
4 3+ 4+ + 10.81125 28429.263
5 4+ 5+ 12.5 32870
+
0 2
(1) (2, 3
: 2)
3+ : (1)2
= 2(0.35) + 2(0.85) = 2.4
= 1(0.35) = 0.35
= 5 2.4 = 2.6
= 5 0.35 = 4.65

(2.6)2 2629.60
1 = 2 = = 0.845 ( ) (4.65)2 2629.60
2(2)2 1 4 = 1 = = 10.81 ( )
2(1)2 1
+ : (1)2 (2, 2)2
= 1(0.35) + 2(0.85) = 2.05
= 5 2.05 = 2.95

(2.95)2 2629.60

2 = 2 = = 1.088 ( ) 4+ : (1)1
2(2)2 1
=0
2+ (1)2 (2, 1
: 2)
= 5 0 = 5
= 2(0.85) = 1.7

(5)2 2629.60

= 5 1.7 = 3.3 5 = 1 = = 12.5 ( )
2(1)2 1

(3.3)2 2629.60
3 = 2 = = 1.36 ( )
2(2)2 1

b) Estima la energa necesaria para quitar tres electrones al tomo neutro, B0 B+3 + 3e.

0 : (1)2 (2, 2)3 2629.60

3 3 = (1.36 )3 == 4.08 ( 1
) = 10728.7

= 2(0.35) = 0.7
= 5 0.7 = 4.3

(4.3)2 2629.60
1 = 2 = = 2.311 ( ) = 6077.663
2(2)2 1

c) Estima la energa total ET del tomo de Boro.

= 69961.32975 = 17.60

10. Determina la primera energa de ionizacin y la afinidad electrnica para el tomo de Flor
(9F) en Ha y kJ/mol, mediante el clculo de las energas totales de los tomos neutros y ionizados.

Tenemos que 1 = ( + ) ( 0 )

( 0 ) = 0 + + = (1)2 (2, 2)7

( 0 ) = 21 + 72,2

1 = 1(0.35) = 0.35 2,2 = 2(0.85) + 6(0.35) = 3.8

= 9 0.35 = 8.65 = 9 3.8 = 5.2

(8.65)2 (5.2)2
( 0 ) = 2 ( ) 7 ( ) = 98.4825
2(1)2 2(2)2

( + ) = + 2+ + = (1)2 (2, 2)6

( + ) = 21 + 62,2

1 = 1(0.35) = 0.35 2,2 = 2(0.85) + 5(0.35) = 3.45

= 9 0.35 = 8.65 = 9 3.45 = 5.55

(8.65)2 (5.55)2
( + ) = 2 ( ) 6 ( ) = 97.924
2(1)2 2(2)2

2629.60
1 = 97.924 (98.4825) = 0.5615 ( ) = 1476.52
1

= ( 0 ) ( )

( ) = 0 + = (1)2 (2, 2)8

( ) = 21 + 82,2

1 = 1(0.35) = 0.35 2,2 = 2(0.85) + 7(0.35) = 4.15

= 9 0.35 = 8.65 = 9 4.15 = 4.85

(8.65)2 (4.85)2
( 0 ) = 2 ( ) 8 ( ) = 98.345
2(1)2 2(2)2
 = 98.4825 (98.345) = 0.1375

11. Escribe las configuraciones electrnicas completas de P, S, Cl, Ar, K, Ca, Fe, Cs y responde lo
que se pide a continuacin.

15P []3 2 33
2
16S[]3 34
2
17Cl[]3 35
2
18Ar[]3 36
1
19K[]4

2
20Ca[]3

2
26Fe[]4 36
1
55Cs[]6

a) El tomo que presenta una mayor carga nuclear efectiva (Z)

18Ar

b) El tomo que presenta mayor tamao

55Cs

c) Los tomos que tienen carcter diamagntico

18Ar 20Ca

d) El tomo con la mayor primera energa de ionizacin (E.I.1)

18Ar

e) El tomo con la mayor segunda energa de ionizacin (E.I.2)

19K

f)El tomo que presenta una mayor afinidad electrnica (A.E.)

17Cl

g)Para qu tomo se esperara que la tendencia de aumento en la energa de ionizacin (E.I.) no

se cumpla?

De P-S

12. Para los siguientes conjuntos de iones y tomos responde lo que se te pide.

a) Ordena de mayor a menor radio inico: Na+, F-, Mg2+, S2-

S2-> F- >Na+> Mg2+

b) El tomo con que presenta mayor tamao: Ca, Ar, K, Br

K>Ca>Br>Ar

c) De las siguientes configuraciones que corresponden a tomos neutros, que elemento presenta
la mayor energa de ionizacin: A = 1s22s22p3; B = 1s22s22p5; C = 1s22s22p23s1; D = 1s22s22p63s2

A= 7N; B=9F; C=7N; D=12Mg B=9F

d) Ordena de menor a mayor afinidad electrnica los siguientes tomos: Li, K, C, N

K<Li<C<N