1) LAS REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN O REDOX ESTADOS DE

OXIDACIN O VALENCIA DE LAS ESPECIES. DEFINICIONES BSICAS

DE: OXIDACIN, REDUCCIN, AGENTE OXIDANTE Y AGENTE
REDUCTOR.

Se consideran como reacciones de transferencia de electrones.

Oxidacin: Se refiere a la media reaccin donde un tomo o un grupo de tomos

pierden e-

Reduccin: Se refiere a la media reaccin donde un tomo o un grupo de tomos

ganan e-

Agente Oxidante: Es la sustancia que se reduce (gana e-) provocando la oxidacin.

Ejemplo: NO3- + 2H+ + e- NO2 + H2O (Reduccin) N+5 + e- N+4 (Reduccin)

Agente Reductor: Es la sustancia que se oxida (pierde e-) provocando la reduccin.

Estado de oxidacin, significa el nmero de cargas que tendra un tomo en una

molcula (o en un compuesto inico) si los electrones fueran transferidos completamente.

2) BALANCE DE REACCIONES REDOX POR EL MTODO DEL ION-

ELECTRN.

La base de este mtodo consiste en separar la reaccin completa en las semirreacciones

de oxidacin y de reduccin considerando las especies inicas que intervienen en cada
una de ellas. Este es el mtodo ms utilizado. Sea la reaccin

Zn + HNO3 Zn(NO3)2 + N2 + H2O

Para ajustarla seguiremos los siguientes pasos:

1. Se escriben las semirreacciones correspondientes a los procesos que tienen

lugar, en forma inica

a) Zn Zn2+ + 2e- Oxidacin

b) 2 N O N2 Reduccin
3

2. Por ser una reaccin en medio cido (HNO3), para reducir la cantidad de
oxgeno de un ion se utiliza el ion H+ en doble cantidad que los tomos de
oxgeno para formar agua, es decir:

b) 2 N03 + 12 H + N2 + 6 HzO Reduccin

Obsrvese que hay el mismo nmero de tomos de cada clase en ambos miembros de la
semirreaccin.

3. Se iguala el nmero de cargas de los dos miembros de cada semirreaccin. En la

de oxidacin ya se ha hecho. En la de reduccin tenemos una carga negativa por

cada ion nitrato, N O , en total dos cargas negativas; y una positiva por cada
3
+
protn, H , en total 12 cargas positivas. Por tanto, habr que sumar 10 cargas,
electrones. El resultado ser

b) 2N O + 12 H+ + 10e- N2 + 6 H2O Reduccin
3

4. Se equilibra el nmero de electrones de las dos semirreacciones y se suman. En

este caso se multiplica por 5 la reaccin de oxidacin.

5Zn5Zn2+ + 10 e- Oxidacin

2N O + 12 H+ + 10e- N2 + 6 H2O Reduccin
3

5Zn + 2N O + 12 H+ Zn2+ + N2 + 6 H2O
3

5. Se trasladan los resultados de esta ecuacin inica a la ecuacin molecular. En el

ejemplo, se tiene presente que dos iones NO 3- han dado lugar al N2+, pero los
iones NO3- que forman la sal Zn(NO3)2 tambin proceden del HNO3. Al trasladar
los resultados de una ecuacin inica a una molecular hay que igualar adems el
nmero de tomos que no sufran oxidacin ni reduccin, ya que el ajuste redox
conduce a una ecuacin inica en la que slo intervienen las especies implicadas
en la prdida o ganancia de electrones. Por tanto, la ecuacin igualada es

5Zn + 12 HNO3 5 Zn(NO3)2 + N2 + 6 H2O

6. Si el medio es bsico, en vez de cido, en lugar de proceder como en el punto 2),

para reducir el contenido de oxgeno de un ion se utilizan tantas molculas de
agua como oxgeno haya que eliminar y en el segundo miembro aparece doble
cantidad de iones OH-.

EJEMPLO: MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OH-.

7. Si en lugar de disminuir, el contenido de oxgeno aumenta en los puntos 2) y 6),

los iones H+ y OH- se adicionan a los otros miembros de las ecuaciones. En las
ecuaciones redox se omite la notacin indicativa del estado fsico de las
sustancias, (s). (1), (g), (aq), y slo se utiliza cuando no resulta evidente.
3) EQUIVALENTES POR MOL DE ELECTRON TRANSFERIDO

Peso equivalente, tambin conocido como equivalente gramo, es un trmino que se ha

utilizado en varios contextos en qumica. En la mayor parte de los usos, es la masa de
un equivalente, que es la masa de una sustancia dada que:

Se deposita o se libera cuando circula 1 mol de electrones

Sustituye o reacciona con un mol de iones hidrgeno (H+) en una reaccin cido-base; o

Sustituye o reacciona con un mol de electrones en una reaccin redox.

El peso equivalente tiene dimensiones y unidades de masa, a diferencia del peso

atmico, que es una magnitud adimensional. Los pesos equivalentes fueron
determinados originalmente de forma experimental, pero (tal como se utilizan ahora) se
obtienen de las masas molares.

4) CONCEPTO DE REACCION ELECTRONICA

El proceso a travs del cual un electrn pasa de un orbital centrado en un tomo A a un

orbital centrado en un tomo B. De forma algo ms rigurosa, se ve como una
interaccin entre los orbitales y , que da lugar a orbitales ("enlazante") y
("antienlazante").

Si la combinacin simtrica es el estado fundamental, el efecto es esencialmente el de

un enlace entre los tomos A y B, con las salvedades de que ser un enlace mucho ms
dbil de los usuales, y que ser un enlace monoelectrnico, frente a los habituales, que
son bielectrnicos. Si la combinacin de orbitales antisimtrica es la de menor energa,
tenemos el fenmeno opuesto, un antienlace, (dbil y monoelectrnico).

Es un fenmeno de gran relevancia en los compuestos de valencia mixta, esto es,

aquellos en los que no es posible definir un estado de oxidacin claro para dos o ms
tomos, y en los que es ms adecuado pensar en un estado de oxidacin intermedio.

5) DIFERENCIAS ENTRE REDOX Y REACCIONES ELECTROQUIMICAS.

PRINCIPALES PROCESOS ELECTROQUIMICAS: CELDAS O PILAS
ELECTRONICAS Y PRINCIPALES CELDAS GALVANICAS VOLTAICAS

Diferencias entre redox y reacciones electroqumica: las reacciones redox son las
reacciones de transferencia de electrones esta transferencia se produce entre un
conjunto de elementos qumicos uno oxidante y uno reductor una forma oxidada y
una forma reducida y para que exista una reaccin redox en el sistema debe haber
un elemento que ceda electrones y otro que los acepte.
 Ejemplo: el agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de
su estructura qumica al medio aumentando su estado de oxidacin o bien
oxidndose el agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos
electrones quedando con un estado de oxidacin inferior al que tenia o reducido y
las reacciones electroqumicas son aquellas que se dan en la interface de un
conductor elctrico [electrodo que puede ser un metal o un semiconductor] y un
conductor inico [electrolito] pudiendo ser una disolucin y en algunos casos
especiales un slido si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia
de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrolisis en cambio,
si la cada de potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin
qumica se conoce como un 'acumulador de energa elctrica tambin llamado
batera o celda galvnica

Celdas electrnicas: Se denomina celda electroltica al dispositivo utilizado para la

descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas
electrolitos.

Celda galvnica: es una celda electroqumica que obtiene la energa elctrica a

partir de reacciones redox espontneas que tienen lugar dentro de la misma. Por lo
general, consta de dos metales diferentes conectados por un puente salino, o
semiceldas individuales separadas por una membrana porosa. Volta fue el inventor
de la pila voltaica, la primera pila elctrica. En el uso comn, la palabra pila es una
celda galvnica nica y una batera propiamente dicha consta de varias celdas,
conectadas en serie o paralelo.

6) DESCRIPCION DE UNA CELDA GALVANICA

Una celda galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin semiceldas o

electrodos). En su forma ms simple, cada semipila consta de un metal y una solucin
de una sal del metal. La solucin de la sal contiene un catin del metal y un anin para
equilibrar la carga del catin. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados
de oxidacin, y la reaccin qumica en la semipila es una reaccin redox, escrita
simblicamente en el sentido de la reduccin como:
M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie reducida)

En una pila galvnica un metal es capaz de reducir el catin del otro, y, por el contrario,
el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar separadas
fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o
una placa porosa para separar las dos soluciones.

El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo; as las

dos semipilas se combinan para dar la reaccin electroqumica global de la celda. Para
dos metales, A y B:
A n+ + n e- A.
B m+ + m e- B.
m A + n B m+ B + m A n+

Esto no es toda la historia, ya que los aniones tambin deben ser transferidos de una
semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse
aniones a la semipila para equilibrar la carga elctrica del catin producido. Los aniones
son liberados de la otra semipila cuando un catin se reduce al estado metlico. Por lo
tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones
separadas como para permitir el flujo de aniones en la direccin opuesta al flujo de
electrones en el cable de conexin de los electrodos.

El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se

mide conectando un voltmetro a los dos electrodos. El voltmetro tiene una resistencia
muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un
dispositivo como un motor elctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente
elctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto continuar hasta
que la concentracin de los cationes que se reducen se aproxime a cero.

Para la pila galvnica, representada en la figura, los dos metales son zinc y cobre, y las
dos sales son los sulfatos del metal correspondiente. El zinc es el metal ms reductor, de
modo que, cuando un dispositivo se conecta a ambos electrodos, la reaccin
electroqumica es
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el electrodo de cobre. Por

definicin, el ctodo es el electrodo donde tiene lugar la reduccin (ganancia de
electrones), por lo que el electrodo de cobre es el ctodo. El nodo atrae cationes, que
tienen una carga positiva, por lo que el nodo es el electrodo negativo. En este caso el
cobre es el ctodo y el zinc es el nodo.

7) LA ECUACION DE NERNST PARA DETERMINAR EL VOLTAJE DE UNA

CELDA ELECTRONICA
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un
electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm,
temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther
Nernst, que fue quien la formul en 1889.

siendo:

E, el potencial corregido del electrodo.

E0, el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados
para diferentes reacciones de reduccin).
 R, la constante de los gases.
T, la temperatura absoluta (escala Kelvin).
n, la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.
F, la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
Q la constante de equilibrio termodinmmica correspondiente al Especfico de la
ecuacin.