EL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

El equilibrio lquido-vapor

Problema resuelto

Para el sistema binario n-hexano (A)/ n-octano (B), las presiones de saturacin en kPa pueden
calcularse en funcin de la temperatura, en C, con las siguientes expresiones de Antoine:

PA0 5 085,758 PB0 5 947,491

ln 6,039243 , ln 6,4141
3 033,712 1,8 T 414,794 2 496,607 1,8 T 392,26
(a) Suponiendo que son aplicables las leyes de Raoult y de Dalton, construya las grficas T-
(x,y) y x-y para este sistema a 1 atm.
(b) Cuando se calienta un lquido que contiene 30 % en moles de n-hexano cul es la
composicin del vapor que se forma inicialmente?
(c) Se toma la cantidad inicial de vapor formado en (b), se condensa totalmente y se
revaporiza, cul es la composicin del vapor que se forma inicialmente? Representar los procesos (b)
y (c) en los diagramas T-(x,y) y x-y.

Solucin
Para cada temperatura T puede calcularse la presin de vapor de saturacin usando las ecuaciones de
Antoine:
5 085,758
PA0 3 033,712 exp 6,039243 (1)
1,8 T 414,794
5 947,491
PB0 2 496,607 exp 6,4141 (2)
1,8 T 392,26

La condicin de equilibrio para cada componente, suponiendo el cumplimiento de las leyes de Raoult
(pA = PA0 xA y pB = PB0 xB.) y Dalton (pA = yA P y pB = yB P) es: yA P = PA0 xA y yB P = PB0 xB. (3)
Si se suman ambas condiciones miembro a miembro, teniendo en cuenta que yA + yB = 1, se obtiene: P
= PA0 xA + PB0 xB

Como xB = 1 xA, resulta que x A ( PB0 P) ( PB0 PA0 ) (4)

Dando un valor de T y usando las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) se construye la Tabla 1 y los diagramas
x-y y T-(x,y) que muestra las Figuras 1 y 2:
Tabla 1. Valores calculados para la confeccin de los diagramas de fases.
T [C] PA 0 [kPa] PB0 [kPa] xA yA
68,9 101,2897 15,13324 1,00012 1,000018
70 104,8512 15,81415 0,960115 0,993773
75 122,3013 19,23615 0,796233 0,961306
80 141,9499 23,24529 0,657554 0,921419

Problemas de Operaciones Unitarias II Ingeniera Qumica 1

EL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

85 163,9788 27,915 0,539342 0,873058

90 188,5755 33,32409 0,437844 0,815071
95 215,9324 39,55678 0,350067 0,746207
100 246,2464 46,70263 0,273611 0,665111
105 279,7184 54,85654 0,206542 0,570322
110 316,5529 64,11863 0,147291 0,460271
115 356,9574 74,59417 0,09458 0,333277
120 401,1417 86,39343 0,04736 0,187544
125 449,3175 99,63152 0,004771 0,021163
125,59 455,2754 101,2941 0,000017 0,000075

1 150

0.9 140

0.8 130
y, fraccin molar de hexano en el vapor

0.7 120

t [C], temperatura
0.6 110

0.5 100

c
0.4 90

0.3 80

0.2 70

0.1 60

0 50
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x, fraccin molar de hexano en el lquido x o y, fraccin molar de n-hexano

Figura 1. Figura 2.

Figura 3. Procesos (b) y (c) en el diagrama x-y. Figura 4. Procesos (b) y (c) en el diagrama T-(x-y).

Problemas de Operaciones Unitarias II Ingeniera Qumica 2

EL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

(b) Si se calienta una mezcla lquida que contiene 30 % en moles de n-hexano, ingresando a la grfica
de la Figura 1 con este valor de composicin en las abscisas y yendo hasta la curva de equilibrio, es
fcil determinar que la composicin del vapor ser de aproximadamente 70 % (molar).
(c) Si se toma el vapor formado en el punto anterior (yA = 0,70), se condensa totalmente y se
revaporiza, el vapor que se forma tendr una composicin de 94 % (molar). Los procesos descriptos en
(b) y (c) pueden verse en los diagramas de las Figuras 3 y 4.

-fin-

Problemas de Operaciones Unitarias II Ingeniera Qumica 3