Laboratorio de Equilibrio y Cintica

Objetivos Generales
Que el alumno conozca la importancia de los
POTENCIALES TERMODINMICOS, su
interpretacin fsica y su
aplicacin en una reaccin redox
 Problema a resolver
Determinar experimentalmente los potenciales
termodinmicos (H, G y S) a 298.15 K de
la reaccin de redox que se efecta en una pila
comercial de xido de plata-zinc (Ag2O-Zn),
explicando su interpretacin fsica.

Ag2O(s) Zn(s) 2Ag(s) ZnO(s)

Reacciones de xido-reduccin
Son aquellas en las que hay transferencia de electrones
de una especie qumica a otra.

Desplazamiento Simple

Ag2O(s) Zn(s) 2Ag(s) ZnO(s)

 Pila de xido de Plata-Zinc

Pila no recargable Zn (s) + 2 OH ZnO (s) + H2O (l) + 2e

electrolito seco nodo -Aplicaciones
tamao reducido Relojes
larga duracin Calculadoras
Ag2O (s) + H2O (l) + 2e 2 Ag (s) Cmaras
voltaje constante Ctodo
alta confiabilidad Marcapasos
Ag2O (s) + Zn (s) 2 Ag (s) + ZnO (s) aparatos
Reaccin global auditivos
TRABAJO ELCTROQUMICO PARA
UNA REACCIN REDOX
Energa que desarrollan los e- que se
transfieren cuando son intercambiados entre
dos especies qumicas

Welec qE
Donde
q nF
Welec nFE
n nmero de e F eN A F = 96,500 C/mol
e carga del electrn
F fuerza electromotriz 1 V = 1 J/C
 QU SON LOS POTENCIALES
TERMODINMICOS?
Son funciones de estado y propiedades extensivas.
Se definen dependiendo de cules propiedades son
variables y cules se mantienen constantes durante un
proceso.
Se expresan mediante funciones que contienen toda la
informacin termodinmica del sistema.
Tienen dimensiones de energa.
Cada uno de ellos, depende de diferentes variables
cannicas o naturales (restricciones), las cuales son: T,
P, n y S.
Sirven para predecir los cambios termodinmicos que
sern espontneos, tales como H, U, G y A.
CARACTERSTICAS DE LOS
POTENCIALES TERMODINMICOS
Manejan
variables Carcter
extensivo Unidades de
T,P,n,
energa

Funcin de
Potencial Termodinmico
estado
Prediccin de cambios
termodinmicos que
sern espontneos
(H,G,U,A)

Energa de
Energa Energa de
Entalpa Gibbs
interna Helmholtz
 FUNDAMENTO TERMODINMICO:
SIGNIFICADO FSICO DE LOS POTENCIALES
TERMODINMICOS A TEMPERATURA Y PRESIN CTE.
Gr COMO CRITERIO DE Hr COMO CALOR
ESPONTANEIDAD
TRANSFERIDO A P CTE:
Y EQUILIBRIO A T Y P
CTES: Hr < 0 proceso exotrmico.
Gr < 0 proceso espontneo. Hr > 0 proceso endotrmico.
Gr = 0 sistema en equilibrio.
Gr > 0 proceso no espontneo. Sr COMO CAMBIO DEL
NMERO DE MICROESTADOS:
Sr < 0 disminucin del nmero de
G r H r T S r
microestados.
Sr > 0 aumento del nmero de
microestados.
 ENERGA DE GIBBS COMO UN TIPO DE TRABAJO
DIFERENTE AL DE EXPANSIN COMPRESIN

Tercera ecuacin fundamental de la termodinmica.

dG SdT VdP Welec

Si la temperatura y presin son constantes:

dG Welec

G Welec
 FACTORES QUE AFECTAN A Gr DE UNA
REACCIN
Contribucin
0 0 0
G
Gr r= H H

TS
r T S r
r r
Hr > 0 Sr > 0 Reaccin desfavorable entlpicamente y favorable
reaccin incremento del entrpicamente.
endotrmic desorden Reaccin favorable a altas T.
a
Hr > 0 Sr < 0 Reaccin desfavorable entlpicamente y
reaccin disminucin del entrpicamente.
endotrmic desorden Reaccin desfavorable a cualquier T.
a
Hr < 0 Sr > 0 Reaccin favorable entlpicamente y
reaccin incremento del entrpicamente.
exotrmica desorden Reaccin favorable a cualquier T.
Hr < 0 Sr < 0 Reaccin favorable entlpicamente y desfavorable
reaccin disminucin del entrpicamente.
exotrmica desorden Reaccin favorable a bajas T.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
En una
parrilla
elctrica
calienta a
60C agua
de la llave.

Ten
cuidado
con la
resistencia!
Introduce el matraz del
sistema en el vaso de
pp.

Ajusta el nivel del

agua caliente.
Conecta el
dispositivo al
multmetro,

Activa la agitacin
magntica.
Que sea suavemente
para llegar al
equilibrio trmico

Toma la lectura del

potencial a 40 C.
Multmetro
Seleccin
de 4 cifras
significativas
Con
agitacin
suave

Observars
un
descenso de
temperatura
Toma
lecturas del
potencial
cada 5 C

RECOMENDACIO
NES
No contaminar
con agua el aceite
de nujol.

No tirar como residuo el aceite.

 Manejo de datos

Completar la tabla efectuando los clculos requeridos en las

columnas.

t / (C) T / (K) E / (V) Welec / (J/mol) G / (J/mol)

 Manejo de datos

Escribir la ecuacin Comparar los datos obtenidos

qumica que se lleva experimentalmente con los
a cabo en la pila reportados en la literatura

Calcular el valor de Gr a 298.15 K a

Hacer una grfica partir de los datos de la pendiente y
de Gr / (J/mol) vs ordenada al origen.
T / (K)

Determinar la pendiente y la Interpretacin fsica de la

ordenada al origen de la lnea pendiente y de la ordenada al
recta obtenida origen obtenidas y sus unidades
 RELACIN ENTRE LOS TRES POTENCIALES
TERMODINMICOS G, H y S

G H T S Elaborar la grfica G vs T y
realizar la regresin lineal.
G ( S )T H

G / (J/mol)
y m x b
m S
Parmetros a determinar:

G H T S b H
b H (J/mol) T / (K)
m S S m (J/molK)
 Clculo de potenciales termodinmicos a condiciones
estndar para una reaccin qumica

Entalpa de reaccin estndar:

H r0 ni H m0 , f ,i productos n j H m0 , f , j reactivos
i j

Energa de Gibbs de reaccin estndar:

Gr0 ni Gm0 , f ,i productos n j Gm0 , f , j reactivos
i j

Entropa de reaccin estndar:

Sr0 ni Sm0 ,i productos n j Sm0 , j reactivos
i j

Comparar el valor terico y experimental de Hr , Gr y Sr a

partir del clculo del % error:

H teo H exp Gteo Gexp Steo Sexp

% Error x100 % Error x100 % Error x100
H teo Gteo Steo
Comparacin de los potenciales termodinmicos
tericos y experimentales

Propiedad: Terico: Experimental: % Error:

Hr / (J/mol)
Sr / (J/molK)
Gr / (J/mol)

0 0 0
G r H r T S r
Comparacin de los potenciales termodinmicos
tericos y experimentales

Propiedad: Terico: Experimental: % Error:

Hr / (J/mol)
Sr / (J/molK)
Gr / (J/mol)
TRABAJO ELCTROQUMICO PARA
UNA REACCIN REDOX