Biologia - Quimica Ambiental, El Impacto Ambiental de Los Residuos - FL PDF

En este libro, estructurado como una introducci6n a Ja Quimica Ambiental, se analiza el comportamiento 4quimico de los residuos en el medio ambiente y las tee nologias que pueden utlizarse para reducir su impacto ‘ambiental, conducentes al reciclado y aprovechamien- to de los tesiduos, a su eliminacién o minimnizacién y ‘Ta aplicaciOn de tecnologias limpias. En él se aborda con dealle Ia quimica de los fendmenos naturales y su alteracién a causa de la presencia de residuos sobre los medios edafico, hidrico y atmosférico. Xavier Doménech, profesor del departamento de (Quimica de la Universidad Aut6noma de Barcelona, es autor de una pequefia biblioteca sobre Ia quimica de Jos contaminates publicada por esta misma editorial in sférica. Origen y Bfectos de la Conta- ‘Ambiental. EL Impacto Ambien- tic del Suelo. El Impacto de ‘Quimica de la Hidrosfera. Ori ‘gen y Destino de las Contaminantes” y “Quimica de la Contaminacién”. Este libro est dirigido a un pabtico amplio, interesado en la problematica ambiental, que posea nociones bisieas de quimica. X, Domenech AMBIENTAL Xavier Doménech QUIMICA AMBIENTAL El impacto ambiental de los residuos e 2) i ryUniversidad Auténoma de Barcelona QUIMICA AMBIENTAL El impacto ambiental de los residuos1 en: Ati, 1993 2 eto: Febrero, 199 3 eden: Sep, 1997 4 Sten: Octave, 1998 ‘5 Sten: Ostabe, 2000, isso: Pere ARTEAGA © 1953, Xavier Doménech (© Muaguao, 8. A Baines Maid (espeis) Imprime: Fares, S.A Malad La quia ten pr obj el comcimiento de la acisn reciproca y molecular de tados los curt de la naturaleza, cds donde raul que ta agrcultra etd comprendida en sus dminias, Y, en efi, compesciin dels fertilizants, formentaciim de los Viquids,anéliss de los passe inflaencia de los miasmas, sm pura y simple quimica Gustave Flaubert (Madenme Borary)PROLOGO Los residuos estén empezando a ser protagonistas indeseados de rnuestea vida diaria y de buen seguro que lo continuasin siendo en los préximos afios. Este hecho, no es més que la consecuencia del desenfrenado aumento en el consumo de productos de todo tipo que viene ocurriendo desde hace algunos afios, a lo cual se debe afiadir la creciente_presiGn demogrifica que tiene lugar en muchas partes del globo, No obstante, et sobre todo la maxima de ater y tirar, que ha iespeegnado las costumbres de la sociedad occidental, fa responsable de la generacién de ingentes cantidades de residuos, ccuya presencia en el medio puede llegar a poner en peligro la vida ‘en nuescro planeta. La generacién de residuos y su posterior abandono en el medio, puede originar serios problemas ambientales que, con el concusso de los organismos vivos,favoreciendo la incorporacin de los con- ‘aminances en la cadens teica y la ayuda de procesos fisicoquimi- 0s nacurales, dan lugar a su dispersin y, por tanto a la magnifica cidn del problema. Ademés, se ha de tener en cuenta que un aumento en Ia generacién de residuos, implica un consumo parale- lo de materia primas, la mayorfa de las cuales se encuentran en la nnaturaleza en cantidades limitadas. En consecuencia, una buena Bestién de los residuos debe pasar por su reciclaje y aprovecha- :miento en la misma oen otras aplicaciones. Los tesiduos son, también, loz protagonistas del presente libro, En esta obra, se analiza el comportamiento quimico de los residues en el medio y las eecnologias que pueden ucilizarse para reducie si 9{impacto ambiental. Se aborda con cierto detalle, la quimica de los fenémenos naturales y su alteracin a causa de la presencia de residuos, Es por esta razdn que el presente libro es, en su estructura, tuna introducci6a a la Quimica Ambiental, En Ia obra se analizan los efectos de los residuos en los medios edéfico (capitulo 2), hideico (capitulo 3) y atmosférico (capfculo 4), haciendo hincapi€ en el impacto de les residuos sobre los procesos quimicos nacurales que se desarrollan en estos ecosistemas. Final- mente, el libro aborda las teenologias que se pueden utilizar para reducir el impacto ambiencal de los residuos. Se trata las mecodo- logias conducences al reciclado y aprovechamiento de los residuos (capitulo 5), 2 su eliminacién (capitulo 6), a la minimizacién y a la aplicacin de tecnologia limpias (apftulo 7). Este libro, esté dirigido a un pablico amplio, interesado en la problemicica ambiental, que posea las nociones bisicas de quimi- ‘ca, Especialmente, el libro estédirigido a los estudiantes de la Li- ‘eenciacura en Ciencias Ambientales, asf como también su lectura ppuede resultar de interés, con el fin de completar su formacin en gaimica, 2 aquellos estudiantes que sigan cursos relacionados con las Ciencias de la Vida (Biélogia, Farmacia, Ingenieria Agricolas, Veterinaria, etc.) Xavier Dominech INTRODUCCION1, LOS RESIDUOS 1.1 Los residuos. Leyes naturales Se entiende por residuo a todo aquello que se genera como consecuencia no deseada de una actividad humana y, en general, de cualquier ser vivo. Como cualquier proceso natural, el comportamiento de los residuos esta gobernado por un conjunto de leyes de seguimiento general La primera ley podrfa resumirse con la frase: “Yo soy, pues yo contamino”. El ser vivo, para subsist debe cransformar dde forma continua ciertos productos a su alcance en otros que pueda asimilar. Ello da lugar, ral como se ha dicho, a la gene- raci6n de residuos. Ast por ejemplo, en el proceso de la foto- sintesis, las plantas verdes consumen diéxido de carbono (Op) y agua como materia prima, transforméndola en hi- dratos de carbono. De este proceso se forma también oxigeno, que la planta rechaza como residuo. Debe destacarse, no obstante, que este producto de rechazo de las plantas es aprovechado por otros seres vives, incluido el hombre, para llevar a cabo un proceso vital, la respiracién. En esta ocasin, el residuo formado es el CO>, que a su vee es aprovechado por las plantas, cerrando asi al ciclo natural En realidad, esta primera ley se inspira en la segunda ley de la Termodindmica, la cual se puede enunciar de la siguien- ‘te manera: "Al convettir energia en trabajo, siempre se trans- 13fiere una cierta cantidad de energfa residual hacia el entor- ‘no". Anilogamente, esta ley puede aplicarse en el caso de la conversién de materia prima a producto de consumo. En este 280 se origina siempre un residuo, el cual es abandonado y devuelto al medio ambiente. a segunda ley ¢s, también, muy escueta en su enunciado: BL reciclado compleco de un residuo es imposible”. Una posible via para reducir el impacto ambiental de los residuos es reciclarlos, utilizindolos para ocras actividades. Para ello se requiere utilizar el residuo como materia prima. No obstante, de acuerdo con la primera ley, en todo poceso de conver- sid de macerias primas a productos asimilables, se producen, inevitablemence, residuos ‘Aceptat el reciclado completo de los residuos, seria como aceptar Ia existencia del mévil perpétuo, el cual viola lagran- temente la segunda ley de la Termodinémica. En consecuencia, cabe deducie de esta segunda ley de los residuos que el reciclado de éstos debe considerarse como un aspecto mis de lo que se entiende por minimizacién de residuos, como ‘método de gestién. a tercera ley, hace referencia a la gestién de los residuos t6xicos. El abandono de un residuo téxico en el entomno, generado en la transformacién de un producto determinado, debe implicar la conversiGn del contaminante en una sustan~ cia que sea compatible con el medio, sta conversin, supone un coste aftadido al de la propia transformacin inicial de la materia prima a bien de consumo. A veces, la conversiGn del residuo téxico @ un compuesto aceptable desde el punto de vista ambiental, puede llegar a ser dificil y caro. Para que un producto sea ambientalmence aceptable significa que sea de la misma naturaleza que algu- ‘ngs de los minerales 0 sustancias que existan en la misma. Por ejemplo, la incineracién es, en principio, un procedi- ‘miento apco para la transformacién de ciertos residues com- bustibles en productos aceprables, puesto que los convierte a Op y agua. Ocurre, sin embargo, que la combustién inefi- cietite da lugar a productos inteemedios que son exeraéos al entorno. En este caso, la transformacién de los residuos ha 14 dado lugar a otros, de acuerdo con la segunda ley, pero que son téxicos, es decir, ambientalmente inaceptables. Otra for- ‘ma de actuar, alternativa a la transformacién de los residuos, consiste en constituir barreras fisicas de naturaleza compatible con el entorno, con el fin de aislar el residuo. Este es el caso de los vertederos controlados, o bien de la solidificacién de residuos. 'No obstante, hay que sefialar que el depésito de los residuos de forma absolutamente compatible con el medio es imposible. Esto constituye el argumento de la cuarea ley: "En ‘cualquier forma ambientalmente aceptable de depésico de residuos, as pequefiasfugas de residuo son inevitables, aunque aceptables para el entorno, gracias a su capacidad autodepu- radiora" La consideraci6n de esta ley es importante en el mo- ‘mento de disefar procesos ideados para eliminar residuos, es deci, de transformarlos en otros de inécuos para el medio, puesto que en el intento de acercarse a la inalcanzable meta del 100% de eliminacién, los costes crecen de forma expo- nencial. Para finalizar, la dtima ley, la quinta, manifesta que es la naturaleza la que decide en dltima instancia qué residuos son ambientalmente aceptables y cuales no. Desde la aparicién de la vida en nuestro planeta, la naturaleza se a ido desarrollan- do de tal forma que ha sceptado la existencia de pequefias ‘antidades de una gran variedad de sustancias. No obstance, la actividad humana, sobretodo a partir de la segunda mitad del presente siglo, ha ido generando residuos cada vex en. me- yor cuantia, sobrepasando la capacidad de asimilacién de la nnaturaleza. Hasta ahora, el nico limite a las emisiones y vertidos de residuos t6xicos, ha sido la marcada por los estudios de to- xicologia humana correspondientes. Sin embargo, de acuerdo con el enunciado de 1a quinta ley, solo es la nacuraleza la gue ha de dictar cuales han de ser los limites colerables. Hay que tener en cuenta que el medio ambiente no lo for- ‘man solamente los seres humanos, sind que hay otras mu~ chas especies vivas que lo habitan y un soporte material que Jo sustenta. 51.2. Los residuos y su impacto ambiental En general, los residuos que se generan a consecuencia de cualquier proceso natural son convenientemente reciclados, de tal manera que no existe ningsin impacto ambiental negativo. Los problemas surgen cuando el hombre utiliza la nacuraleza para su propio provecho, abusando de ella ¢ incrodu- ciendo factores de escrés que desequilibran los ciclos naturales. Una de las diferencias bésicas que existen entre el hombre y los organismos vivos rescantes, es que aquél es el Gnico ser que es consciente de que existe una relaciGn permanente, no circunstancial, entre él i el medio que lo rodea. De hecho, este sentimienco no estaba suficientemente enraizado en el hombre primitivo, puesto que éste estaba completamente do- ‘minado por su entorno y, como consecuencia, su relacién con el medio era similar a le de un enimal irracional. Tan solo cuando adquiere una culeura agefcola suficientemente desa- rrollada, el hombre se hace més auténomo de su entorno. Ello le peemite intervenir sobre el medio ambiente y sacar pprovecho de ello. A partir de esta época, el rol del hombre ‘comienza a destacar en los ciclos naturales. Durante los primeros tiempos de la evolucién del hombre, 1 impacto que éste ejercfa sobre e! medio era casi inexisten- te, Ello era debido a que en el planeta habitaba una pobla- ‘in exigua y también a la constante migracién de las tribus en busca de zonas virgenes susceptibles de ser explotadas. Es- to permitia la regeneracién natutal de los habitats antiguos ‘No obstante, debido al aumento constante de la poblacién yaa la cada vez mayor capacidad del hombre por asumir téc- nicas agricolas més avanzadas, lo cual le permitia aumentar significativamente el rendimiento de los cultivos y racionali- 2ar la cria de los animles, el hombre se vuelve més sedenta~ tio y explota de forma permanente su entorno. “Tal ver puede considerarse que los primeros problemas de acumulacién de residuos provienen de la época correspon diente a la formacién de las grandes urbes medievales. La ‘oncentracién de una poblacién creciente en un espacio fisico 16 reducido, con la consiguiente generacién de deshechos, los Cuales se abandonaban en las proximidades, sin comar nin- ‘gin tipo de medida sanicaria, fue una de las causes principa- Tes de la aparicién de epidemias i de su propagacién a otras ‘A pesar de que a lo largo de la Edad Media se empezaron a construir redes de alcancarllado para la recogida de las aguas residuales, las obras no fueron de una gran envergadura, debido a la frecuenee participacién en guerras, que fenaban la inversién en los proyectos sociales e impedian el desarrollo técnico de la sociedad medieval. El hecho fue que el estado de abandono de los detrieus que se generaban duré mucho tiempo, de tal forma que fue hasta el siglo pasado que se em- ppezaron a construir definitivamente las redes de alcanc do de las grandes ciudades. En el siglo veinte, se inicia la era industrial, en la que la sociedad se desarrlla con la creencia de un crecimiento ili- mitado de la produccién, cosa que favorece el consumo sin restriccin. La sociedad, a partir de mediados del siglo pasado, se desarrolla comando como base que los recursos en ma~ ‘erias primas son inagotables, lo cual genera toda una tecnologia para la transformacién de dichas materias en bienes de consumo. Ello origina un ciclo vicioso, en el que cuanta més pproduccién, mis consumo y més tecnificaci6n. Esto tiltimo hace acclerar la transformacién y, en consecuencia, aumentar la produccién. Fruto de todo este proceso ciclco, es el agotamiento de los recursos la acumulacién de residuos, cuyo impacto empieza ser preocupante y que, de no actuar decididamente, se pue- dln originar cambios irreversibles en nuestro entorno vital.I LOS RESIDUOS Y EL MEDIO2. LA CONTAMINACION DEL SUELO. I suelo ba sido desde siempre el vertedeto por excelencia de tuna buen parte de los residues originados por el hombre, dada st ficil accesbilidad Tin solo la presién demogeifica ha hecho que la Inoaqueda de terrenossufcientemente alejades de los nicleos urba- os resulte cada vez mis dificil incite busca otros medios naturales (la hidrosfea y la atmésfera), para abandonaclos a su suerte una ver ransformados convenientemente ‘Adiferencia de lo que ocurre en los medios hidric y atmostéi- «0, en el suelo el coneaminane es, en principio, poco mévil con lo ‘que les efectos diluyentescaracteristicos de los anteriores medios, fen el suelo can solo juega un papel marginal. A consecuencia de ello, la probebilidad de que un contaminante e incoepore a I ce- dena cdfica através desu ingestin por alain organismo para el cul el suelo ex su sustrato vial es alta ‘Adem, hay que tener en cuenta qu ls cada vex mayors necesi- dades que surgen para alimentar a una poblaién creciente a evel ‘mundial, obliga a aumencar el rendimiento de los culcives, epican- do técnicasagecoas intensive. Ello conlewa el uso, en algunos casos ceacesivo, de ferilizantes y pestcidas, que da lugar a su persstencia ‘en el suelo y a problemas ecoldgicos. Oro tanto ocure con el creci- riento del mero de sess, lo cual ha propiciad la conversién de _ganjas familiares en otras de gestininduscral,en las que se aplican téenieas de engorde sipido y se generan enotmes cantidades de tsi- duos orgnicos que los sistemas nacurals sn incapaces de asim “Todo ello hace que el suelo esté somecido, en la actualidad, unas tensionesambientales de dificil superacién. En el presene ca apeut se aborda toda esta problemética, analizando las aleeaciones fisicoquimicas y biol6gicas que ocurren en el suelo en presencia de suseancias contaminantes y las posibles medidas que puedan apli- ‘arse para reducie su impacto negativo, 2.1 Estructura y composici6n quimica del suelo El suelo es una mezcla variable de parriculas minerales, materia orggnica y aire. De hecho, el suelo consticuye el soporte material al desarrollo de organisms vives, los cuales encuentran en él el ai- ‘mento que necesitan. La formacién del suelo es un proceso extce- rmadamente lento, el cual se inicia por Ia desintegracién fisica de las rocas subyacentes, formando pequefies fragmentos. Estos pe- quefios fragmento de roca sufren un posterior ataque quiimico y biol6gico mediante el cual se liberan nutrientes que sirven para el crecimiento de plantas. Este conjunto de procesos fisicos, quimicos 1 bioldgicos se denomina meteorizacién, Los residues originados por el ciclo vital de las plantas se incorporan en el suelo, consticu- yyendo su soporte orginico. Como se ha comentsdo anteriormente, ‘ste proceso es muy lento, de tal manera que la formacién de 1 cm ‘de suelo puede llegar a tardar algunos centenares de aos. Por término medio, un suelo esti compuesto de un 50% en vo- Jumen de materia sida (459% mineral y 3% materia orginica) en- fre un 20.2 un 30% de agua y el resco (entre un 20 y un 30%) aire. En realidad, la distcibucién de los maceriales que constituyen el suelo no es homogénea, destacindose la existencia de capas perfec- tamence diferenciadas, llamadas horizontes. El canjunto de los horizontes es lo que consticuye el perfil de un suelo (ver figura 2.1), ‘Basicamence, existen tres horizontes: = horizonte A: constituye la capa superior del suelo, hasta una profundided de unos pocos centimeeros. Contiene la mayor parte de la materia orginica del suelo y es donde tiene lugat la méxima actividad biolbgica. = horizonte B: 0 subsuclo: est situadlo debajo de! horizonce A ¥ esté formado por lot productes de alreracién de las rocas subys- ‘entes, asi como ecibe material orgénico y mineral disuelto del horizonce A mediante un proceso denominado li 2 Mao Wf Viet. VEGETACION Firs 2.1. Pei de un oo con iia Je or dneos hens quo forma = horizonte C: es el mis profundo y estéformado por matesial diagregado procedente del fondo r020s0, ‘Como se ha mencionado anceriormente, el agua constituye eneze tun 20% a uun 30% de la composicin del suelo. El agua en el sue- lose encuentra o bien unida a las particulas pequefias mediante enlaces quimicos o inceracciones de tipo fisico (adsorcién) en la par te superior del suelo, o bien formando agua libre en las parces inferiores del suelo (aguas subterrineas) Por otra parte, el aire contenido en el suelo reside en los peque- fos poros existentes en los horizonces A y B. Hay que sefialar que la composicin del aie edifico es signficativemente distinco al ac- smosférico. Ast, mientras que este tltimo contiene un 219% en volumen de oxigeno (Op) y un 0,03% de disxido de carbono (CO2), 23Ja composicién del aire en Ios poros del suelo es mis rico en CO2, ‘mientras que el Op se reduce a un 15%. sto es debido los procesor de degradacin de la materia orgs nica que ocurren en el suelo, que consumen oxigeno y liberan COp. Buena parte del CO> generado se disuelve en el agua subterrinea,acidificindola, Este Gltimo fenémeno contribuye ala diso- Jucién del carbonaro cilcico y de otros earbonatos presentes en el ssubsuelo. En horizontes més profundos, la eusencia de oxigeno promueve el desarrollo de procesos anserobios, productores de gi ses reductores, como el metano, Gxido nicroso, hide6geno, sulfuro de hidrgeno, et... que constituyen los componentes minorities del ize eddico. La naturaleza del material s6lido que consttuye el suelo es muy dliversa, En Jo que se refiere al material inorgénico, hay que sefialar las particuls colpidales, que son aquella de tamafo inferior a un tim (pin = 10° m), formadas por la erosion de las rocas subya- ‘ences. Dada la gran superficie que presentan, tienen una gran ca- ppacidad de adsorcién, siendo de hecho, los principales almacenes de agua y de nutrientes 2 disposicién paca alimentar las plantas ‘También suponen una parce del mecanismo autodepurador del sue- J, puesco que estos coloides pueden inmovilizar suscancias téxicas presents en el suelo. Estas pequefias partculas suelen estar consti- ‘tuidas de arclla, las cuales son minerales formados por Gxidos de silico y aluminio hidracados. Los principales minerales que constiuyen el suelo son el cuarzo y livers silicates, los cuales proceden de a disgregacién de roca reas y metamérficas, es deci, de aquelas cas originadas a grandes temperaruras y clevadas presiones. Otros minerales que también se encuentran en el suelo en elevadas proparciones, son lot éxidos de hhierro, que confieren al suelo la tpica coloracién cre, as{ como tam- bién se encuentran Gxidos de manganeso,titanio, aluminio, zine, tC. Los carbonatos, principalmente el carbonato cilcico, son una jimporeance reserva de carbono y también son abundantesen el suelo. La materia orgénica presence en el suelo consiste en una mezcla, de biomasa, plantas parcialmence degradudas, organismos vivos y 'microbis y, Finalmente, el humus. Esce tiltimo componente esti constituido por una fracién soluble, compuesto por los denomins- dos dcidos hiimicos y filvicos, y por una fraccién insoluble, la mw hhumina. De hecho, el humus no es més que el residue originado por la accién de hongos y bacterias sobre las plancas, siendo la lig- rina su principal precursor. El humus contiene una mezcla de mo- Iéculas complejas con un alto grado de aromaticidad y con grupos Acids, fendlicos y carbonslicos. EI humus juega un papel muy importance en los procesosfisicos ¥y quimicos que tienen lugar en el suelo, As por ejemplo, sus mo- Ikculascoacienen grupos funcionales a través de los cuales se unen ‘a codo tipo de sustancias. En este sentido, el humus constcuye uno de Ios siscemas que poste el suelo pera procegerse de la contamina: cign, puesto que retiene quimicamente a una gran variedad de es- ppecies, como ones metilicos, pesticidas y otras sustancias orgini- ‘as. Ademis, los dcidos filvicos pueden enlazarse a particulas de arcilla, lo cual determina imporeances propiedades fisicoqu/micas suelg-H* + At at En esta sicuacién, el ién AI? libre de desplazarse ¢s absorbido fen exceso por las raices de las plantas, afectando a su normal desa- rollo. 1a acidez del suelo puede originarse por procesos naturales de sireaci6n, sin necesidad de aportesexternos. Esto es lo que ocusre, por ejemplo, en decerminados suelos piriticos, en los que la irita (Fes) se oxida segtin el siguiente proceso 2FeS9 + 702 + 2H,O— 2Fe2* + 4H* + 49042" Habiualmente, la acidex originada ya sea por la lluvia écida co 'mo por procesos endégenos como el anterior, se combate aftacien- do carbonato cileico (CaCO) para llevar a cabo su neutralizacién: + CCO5 * suelo-Ga2* + CO, + HO En otros casos, los problemas ambientales pueden venir por un efecto o una disminucién de dererminadas especies esenciales para el crecimiento de los organismos vivos. Este es el caso, por cjem~ plo, de le oxidacién del ién manganeso (Mn2*) disuelto en el medio acuoso del suelo. Este i6n es estable a la oxidacién al correspondiente Gxido insoluble MnO> cuando el pH del medio ‘no es bisico. No obstante, la presencia de particulas coloidales, co- ma los éxidos de biero, titan, zinc, etc. que pueden estar pre~ sentes en el medio hidrico, favorecen Ia oxidaci6n del i6n Mn?* 2 tun pH inferior, favoreciendo su inmovilizacién bajo la forma de 6xido insoluble. La adsorcién del ién Mn2* sobre el digxido de titanio (TiO), es un ejemplo de lo dicho: 28 i 0, +03 +2830 10, «20 ‘Ademés, la oxidacién se favorece en medios atin mas dcidos bajo Ja incidencia de la lu2 solar en las capas mis superficiales del suelo, debido a un proceso forocatalitico en el que se produce una a ci6n foroquimica de aquellas particulas coloidales que cienen pro- ppiedades semiconducroras. Este es el caso de los éxides de titanio, de zine, de hierroo de wolframio, entre otros Gxidos. Un proceso que conduce a la movilizacién de metales pesados 6xic0s es la biometilacién. En este proceso, se produce una reac- ci6n entte iones metilicos y deeerminadas sustancias orginices naturales, para formar compuestos organometilicos, es decir, com- ppuestos que concienen un enlace carbén-metal. En esta sicuscién, las propiedades fisicoquimicas del metal cambian radicalmente. ‘Estos compuestos suelen ser muy liposolubles, con lo que acravic- 4an con facilided membranas biol6gicasy, en particular, la pel ‘Quizks, el proceso de biometilacién mis importante en la natura- Jeza sea el enlace entre un catién metéico y el grupo mecilo (-CH) (metilacién). La metilaci6n, es el principal mecanismo natural de ‘movilizacin de cationes de metales pesados. Como agentes meti- Jances narurales, el que parece jugar un papel mas imporeance es la ‘merilcobalamina (vitamina B-12), que es bastante ubfcua en bacte- tas y otros animales superiors, Por otro lado, los metales que oftecen mis afinidad a la biometi- lacién son el mercurio, el plomo, el asénico y el cromo. Estos metales, estan de por sf presentes en muchos tipos de suelos a concentraciones muy bajas. En consecuencia, salvo en casos muy ppontuales, a biomecilacién es despreciable. El problema grave su- ‘cede cuando estos metales son afiadidos externamente en forma de ‘vertidos incontrolads, En este cao, la biometilacién és imporean= tey la probabilided de que los metales se incorporen a la cadena trofica puede ser elevada Este ileimo casa, corresponde a una contaminacién exdgena. EL suelo recibe periddicamente una elevada cuntidad de residuos procedentes de actividades ancropogénicas. En muchos casos, estas Aaportaciones se realizan a un ritmo muy superior ala capacidad au- 2»todepuradora del suelo, con lo que los elementos c6xicos de los residuos se van acumulando y produciendo dafos en el entorno, Muchos de estos esiduos provienen de vertidos indirect, como el caso de los 6xidos de azufte y de nitrdgeno emitidos, pi cipalmente, a causa de la combusti6n de carburances fésiles, Buena parte de estos Gxidos tetminan su recotrido deposicindose en el suelo, ya sea transformados en los cortespondientesdcidos sulfrico ¥ nitrico o en sus sales, o bien se depositan primero y se oxidan después en el mismo suelo, El suelo también recibe otras clases de aportaciones aéreas, como son por ejemplo, paciculas slidas que, si provienen de dress urba- ‘as ¢ industriales, pueden llevar consigo una carga quimica compleja (ver aparcado 4.5). Un caso cfpico de contaminante exégeno es el persélea 0 sus productos derivados, los cuales son vertides directamente al suelo, intencionada o accidentalmente, o bien su presencia se debe a fur 4aas de tanques sotetrados de almacenamiento de dichos productos El comportamiento fisicoquimico del petr6leo en el suelo depende del tipo de suelo, en concreto del camafio de grano, de su porosi- dad, permeabilidad, del érea superficial, del contenido en materia ‘orginica y de su capacidad de intercambio iGnico. También depen- cde de la composicion quimice del petrdeo y de sus propiedades fisicoquimicas, como son su solubilidad en el medio acuoso, su pun- ‘0 de ebullicion, su coefciente de difusiGn en el ize, de su presién de vapor, et. Una vez en las capas inferiores del suelo, el petréleo se desplaza por tres mecanismas distincos: por difusién hacia zonas de més baja concentraci6n ~ por adveccién hacia zonas de menor presin de vapor = por dispersion mecénica Gracias a estos tres mecanismos de desplazamiento, los componentes del petréleo pueden volatilizarse y escapar a la atmésfera, adsorberse en los granos que forman los horizontes més superfciales del suelo, disolverse en el medio acuoso encerrado en los poros, ‘obiien en la capa hidrica que recubre las pactéculas, Por otra parte, algunos componentes pueden disolverse en las aguas subterrineas bien flotar en ellas si la densidad del componente orgénico es inferior a la del agua. Finalmente, también hay 30 aque cener en cuenta que, con el ciempo, el pecrdleo se va biodegra- dando, dando compuestos mis simples y quimicamence diferentes, fas{como también puede sufir reacciones quimicas abiéticas. En la figura 2.2, se muestra esqueméticamence los diversos procesos que conforman el comportamiento del petréleo en el suelo. (PETROLEO) fee Pigars 2.2, Esquer del comporamient det pectin en. scl Hay que sedalar que estos vertidos incontrolados suelen ser ac- ‘cidentales y también intencionados y, por lo general, som puncua- Tes, aunque se vierten contaminances con cierta intensidad. Pot ‘contra, ocrs tipos de residuos son de presencia més ubicua y mis ‘conscante en el tiempo. Estos contaminantes se generan debido 2 No ——* 0. ‘Otras conteibuciones al ciclo del niteBgeno son aporeaciones an- tropogénicas: uso de ferciizantes, emisiones de la industria y veri- ddo de aguas residuales domésticas. Ademés, de todas estas contri buciones, hay que tener en cuenta que el suelo almacena una cierta ‘cantidad de nierdgeno de reserva. En este almacén, hay el 33% del nitedgeno total existence en el suelo, El resto procede de la aplicacin de fercilizantes (22%) y de los residuos de animales (22%). La fijacidn directa de nitrégeno atmosférico, aporea el 14% del nitré- ‘geno asimilable, mientras que de la armésfera proviene el 6% y de los residuos domeésticos, el restance 34. 'No todo son entradas de nitrSgeno, siné que tambiéa hay que considerat las fugas que se producen. Ya se ha sefalado anterioe- ‘mente que parte del ién amonio que se transforma por accién de Jas bacterias nirifcantes pasa a nitrito y este, con la participacién de las bacterias desnitrificantes, a éxido nitroso. Esta es, pues, una via de pérdida de nitedgeno del suelo al pasar el éxido nitroso a la acmésfera. Ocra via importante de pérdida de nicrdgeno es su in- corporacién, por lixviaci6n, alas aguas subcerréneas como nitrato, el cual es muy soluble en agua. ‘Log nittaros en el agua también actuan de fertilizantes para las plantas acuéticas, i la presencia de niratos en el medio hidrico «= elevada, ya sea debido a un exceso en la aplicaci6n de fertilizantes sintéticos y de residuos de granjss bien aun vertido incontrolado de aguas residuales, pueden originarse fenémenos de eutrofiza- in (del griego ews que significa bien alimentado). En esta situacida, el exceso de nitratos favorece el crecimiento cexplosivo de algas y otras plantas verdes que recubren la superficie de las aguas, impidiendo que la luz sola alcance mayor profundidad. Ello deteriora en gran meclida la actividad focosincética y produce la muerce de las plantas en los sedimentos. Como sea que las bacterias consumen oxigeno en la descomposicion de eseas plantas, ‘este elemento empieza a escascar y a mermarse le capacidad autodepuradora del medio, el cual utiliza el oxigeno para degradar Ia materia orginica. Se inicia asi, un ciclo vicioso que afeecta nega ‘vamente el equilibrio ecolégico del entorno, 34 a cantidad de nitrates lisiviada,depende dl tipo y del estado del suelo; también influye la vegetacién predominance en el entorno asf como la pluviosidad. El suelo, como ya scl comentade an feriormente, es una mezcla compleja de particulas mineraes de distinto tamafo y en ella se encuentra na gran variedad de fauna yor. En este sentido, la acilla es un consticuyence habitual de mu chos sueles Las particolas de avila estan habitualmence cargades negativamente como consecuencia de la adsorcin de ionesnegati tos presentes en el suelo, prinipalmente cloruos. Esto hace que fstas particulas tiendan a atrae cargas electrostiticas de signo puesto, es decir, cationes, como ones calcio, magnesi, potsio © hidngeno. En consecuenci, lo ines itrato, que son especies ne- gavivas, puedanacraves® librementey percola con facili Contrariamente, los suels tropicales, los cuales son poco aci- sos, estan formados por partiulas con una carga neta positivay, por tanco,retienen mejor los niertos que los suelo de latitudes tmedis. Se estima que los suelos topicales necesican cinco veces iis aporce de lluvias para Iisivia la misma canta de nitraros ‘gue un suclo més templado. Los terrenos més arenosos, debido a due la inceracidn quimica ente las parcicuas consticuyentes ¢s Ins débil, son en consecucncia mas susceptbles ala linviacin. or contra, lot suelos acillosos dificultan la infiltacion de les aguas superfciales, debido a que las pareiulas stan muy unidas a ‘aves de fuereesinceracciones quimicas. El agua se mueve con di- Ficultad neste ipo de suelos,siendo por esta raz6a que a menudo se forman charcos en su superficie. Ademds, los horizontes més su- perficisles suclen estar més himedos. En estas ciecunstancas, el agua desplaca al oxigeno del suelo, favorecicndo el desarrollo de procesos anacrobios. Estos procesostransforman, en primer lugar, Jos nitzaos a 16a amonio, y después a Gxido nitroso y a nitrégeno molecular, Js cuales se difunden hacia la atmésfera (ver esquema en figura 2.3). Bn consecuencia, ls tertenos arilloos retienen sms el agua y lisivian menos aitatos que los tertenos arenosos. Por sérmino medio un suelo acillso piesde entre sete y ocho ve- zs menos nitrats que otro arenisco. Ta presencia de un exceso de nitraos en ef agua de abssteci- siento puede comporta seios problemas para la salud. Al inge- 35riese los nieravs, una vez en la boca se transforman a niritos por medio de ciertas bacteria presentes en el eseémago y en la vejiga lurinaria. Los nitricos son muy reactvos y dan lugar a laformacién de compuestosnitroorginicos, alzunes de los cuales son, supuesta- ‘mente, cancerigenos. En principio, estos compuestos producen, principalmence, cincer de estémago y de higedo. De hecho, el cer se produce sien la dieta falta vitamina C, que inhibe la formacin de los compuestosnitrosos antes mencionados. El efecto cancerfgeno de los nitratos, ha estado conficmado en eseudios estadsticos realizados en determinadas poblaciones, de- mostrindose una cieta cortelacién entre el aimero de cinceres de estémago decectados y el contenido de nitracos en las aguas de sbastecimiento. Es por este motivo que el control de los niveles de nitratos en las aguas es cada Yee mis tiguroso. La deficiencia de un suelo en nirgeno es combacida cultivando legumbres, las cuales se comportan como ferciizantes nacurales puesto que las bacteria fijadoras de nicaégeno suelen coloniza sus raices. Los campesinos hacen uso de esta propiedad, para dotar de nitrégeno al terreno de cultivo, de tal manera que antes de culti- var, por ejemplo, cereale, se hacen crecer legumbres a fin de ase- igurar los nucrientes necesarios para aquelles. No obscante, muchas veces aun falta un aporte Suplemencario de nitrégeno, que el campesino logra de la aplicacin de fetilizantes nitrogenados sineéticos. El fertlizante sélido mis utilizado es el nitraco aménico (NH4NO3), cuya molécula contiene dos étomos ‘de nitrdgeno y, en peso, representa un 35% de la cantidad otal de fertilizance ‘Otro fertiliance de ficil obtencién y que también posce dos feomos de nitrdgeno por molécula, es la urea: H)N-C-NH), que puede obtenerseficilmente a partir de CO y amoniaco, El mitrato de Chile, NaNO3, asi como otros nitratos, sobretodo los de calcio y porasio, suelen ucilizarse también como fertilizantes sélidos. No obscante, la aplicacién de nicracos alcalinos tienden a dejar el suelo basico, mientras que el nitraro aménico y, en general, las sales aménicas, cienden a acidificar el suelo. 36 ‘Ademss del nitegeno, el fisforo también e un element een- Gil paras plantas, ls Cones lo asimilan en forma de orfotato (HyPO}6 HPO,*>). Al revés de lo que ocurre con el nierégeno, el féseo toes linviado hacia hoizontes mis profundos del scl. Bloc debido a queen meioslgeramence Sido, el oofestxo precipita formando sles insolubles con ines aluminio y con el Fierro. Por contr, en suels alain, el oreo reaciona can Inabie (CACO) par formar la idoaptitn, qu es un mineral decalcoy fisforo, ambien inoloble Cas(PO4)3(0H) Bidrexiapatita En consecuencia, es por esta rz6n que las plantas absorben fs foro en medios neutros. as fercilizances a base de fosfato se obtienen de la flumrapatita, Cas(PO4)3F ‘florapatis aque es un mineral no accesible las plantas, pero que travéndolas ‘con fcido ortofstorico (H;PO,) da lugar al superfosfaro, que es tun fosfato de calcio hidratado, GH PO)?-H,0 superfosfao que es mucho més soluble que la flurraparisa. Otros fetilizantes de fsforo ucilizados, son el fosfato aménico y determinados polifosta- 08 aménicos. Un poliforfato contiene en sus moléculas varias agrupaciones PO: ‘Ademés de los feciizantes sintétcos, eambién pueden utilizarse los residuos procedentes de granjas agricolas. Actualmente, esto ‘adquiere una gran importancia, debido a las pricticas intensivas de tengorde del ganado, lo cual hace que se tienda a un cierto grado de induserializacién, con la constraccién de enormes granjas donde la produccién de carne tiene Inga a un sitmo elevado. Ello conlleva a ‘que, de forma paralela, se generen grandes cantidades de residuos, 37Hasta hace poco la generacién y posterior aplicacién de fos eesi- duos animales no suponta ningdin tipo de problemcica ambiental En este sentido, el estiercol se ha ido aprovechando para la fecili- zacién del suelo, gracias a su gran valor nutrtivo para las especies vegetales. El estiercol, no tan solo contiene nutrientes minerales csenciales para el crecimiento de las plantas, sin6 también contiene ‘una elevada proporcién de materia orgénica [No obstance, actualmente se producen grandes cantidades de residuos animales que el suelo es incapaz de asimilar, en el caso de que se apliquen de manera inconcrolada, sin tener en cuenta la paca del afo ni la cancidad aplicada, tan Solo guindose por la necesidad de vaciar las fosas. En este sentido, la aplicaci6n en el suelo de un exceso de ferilizantes puede originar, a la larga, problemas de contaminacién del encorno, La composicién quimica de los residues animales depende de la especie animal, de su edad y de su dieta alimenticia. En general, tun estiercol fresco contiene entre un 50 a un 90% de humedad. En relacién a su peso seco, el residuo se caracceiza por contener un clevado porcentaje de materia orginica, a cual puede oscilar entre ‘un 70a un 90%. A parce de la materia orgénica, un estiércol contiene nitrégeno ‘en forma, canto de nitrégeno orgénico como amoniacal y en una proporcién comprendida entre un 0.2 y un 6%. Finalmente, un es- tiércol contiene fésforo y potasio, en un porcentaje de entre un 0.06 al 2.596. También suelen estar presentes en un estiércol otros elementos a muy baja concentracién, como por ejemplo, cobre, zinc, hierro o manganeso. Estos elementos suelen estar presences fe concentraciones comprendidas entte algunas décimas de mili ‘gramo a varias decenas de microgramo por kilo de residuo. Quizis, el elemento mas importante relativo al valor nutritivo del esciérco, es el nitrdgeno. En este sentido, debe sefalarse que cerca del 50% del nitrégeno que inicialmente conciene el residuo, se pierde por oxidacién durance el almacenamiento y posterior ma- nipulacién del residuo, ances no es aplicado en el suelo. Se ha de tener en cuenta, ademés, que no todo el aierégeno que std presente en el estiércol, una ver éste se aplica en el suelo, es asimilado de forma inmediaea por la vegeeacién. Para que cenga Inga esta asimilacién, es necesario que el nicrégeno, que bisica- 38. mente est en forma orgsnic, sea mineralzado, Ese proces, que fe de las condiciones particulares de cada suelo, es lento, de fal manera que se estima que durante el primer ao se mineraliza fan solo un 40% del niteégenoinical, mientras que el resto, lo ha~ fe dena manera més ents alo largo de los aos siguientes Respecto a los residuos liquidos de animales, la mayor pare ests en forma amoniacal. Bajo esta forma molecular, la mineralizaci6n fe lleva a cabo més facilment, ransformandose a nitraco, que es la forma bajo la cual ex asimilado el nier6geno por las plantas. No dbsante, puesto que el nitrégeno esti en disolucién es, por otra c, mis fcilmente lixiviado hacia las capas ms profundas del fuelo, [ugar donde se incoxpora a las correnteshidrias subteréne- 4s Ello puede ocasionar la elevacin de la concentracién de nitrar fos en las aguas y los consiguientes problemas de eutofizacion Por otra pare, en ciereas ocasiones los residuos contienen anti Disticoru otros productos relacionados que proceden de suaplica- cid a las reses en caso de enfermedad y que no han sido asimilados por los animales. Adem, en el caso de los antibidticos, al pasa a Suelo pueden alcerarsignificativamence la ecologia microbiana y, fen consecuencia,afeta los procesos bioqusmicos que ocurren en el suo. ‘a aplicacién de dosiselevadas de residuos animales en el sulo, puede conducir a una excesiva salinizacion de éte, con To que se Corte el riesgo de hacer disminuir el crecimiento de las plantas. Por otra pare, a causa de la presencia de sales en exceso, puede producirse una desestabilizaciGn del suelo, dando lugar a la dismi- hucia de su capacidad de infleacin. Debe tenerse en cuenta, dems, que en el estércol se desarollan microorganisms patSge- fos, como por ejemplo bacteras, virus, hongos,parsites, etc... Es- {0s organismos se incorporan en el suelo el cual puede ser un vehi- culo transmisor de enfermedades infecciosas, tanto en animales como en el hombre ‘Gon el fin de minimizae el impacto que origina la produccién de clevadas cantidaes de residuos animales, se pueden aplicar metodologias de tratamiento de esirco, con los que se puedan obte- ner productos de valoe y, as reduce el volumen de ls residues Uno de estos mécodos es el tratamiento biol6gico del estircol, rediante una digestin anaerobia, es deci, en ausencia de oxige- 39‘no. Con este procedimiento, se obtiene un gas de poder calorifico clevado y, ademés, se mineralizan y se estabilizan los residiuos, de cal manera que su aplicacién posterior en el suelo es indcua. 2.4 Pesticidas. Impacto ambiental (Otto de los productos residuales originados de las pricticas agricola son los pesticidas. Un pesticides coda aquellasustancia urilzada en el control de hongos, insects, malezs, et... que se- tuan en detrimento de los cultivos. Usualmente, los perticidas 56 suclen clsfiar sean la especie a combate: insectcidas,Fungici- as y herbicides Ta lucha guimica concra las plagas no es reciente, se sabe que en Ia anciguedad se wilizaba azute como inecticida, mientras que en la Edad Media se empezacon a utiliza sales de asénico com el mismo propésito. Oreas sustancias utilizadas conta ls plagas fueron ciereassustancas naturales, como la niotina la rotenona o la pite- trina, las cuales, junco con las sales de arséico, todavia se utliza- ban bien entrado el presente siglo. Actualmente, aun se uclizan compuestos inorgénicos, como la denominada mezcla de Burdeo, constituda, bisicamence de sulfaco cuproso. Tambien se ueilizan, pero may puneualmente, oes mesclas de sustancas inorgénicas, como son algunas sales de mercurio, pom o zinc. 'No obstance, la introduccién masiva de pesicidas no ocurte hasta inicio dela década de los aos 40, que es cuando se abtie- nen los primeros compuests orgdnicos sintétices. Estos compues- cos, contraiamente lo que ocurre con los pestcidasinorgnicos, penetran a través de los ej de las plantas, con lo que su actua” én es mucho mas efectiva. En estas condiciones, la pate activa el pestcida es capaz de eliminas ls hongos presents en lo ej dos, 0 puede ser absorbido por los insects parisitos que habican en la planta y que, en consecuencia,afectan negativamente a su Desde que se implanaron, el nimero de pescicidas de distinta formulacién quimica no ha parado de cecer. En la actuaidad exis ‘en unas cien ml formulacionesdistincs constiuidas, fandamental- ‘mente, or unos 1500 principiosactivos diferentes. Con esta proi 40 cin de pesicidas, en la década de los aos sesenta se empices are onocer que solamente un pesticida es incapaz de elimina por compleco lis especies causantes de a peste, acepeindose el hecho de que {on pesticide pata volvere resistente a sus efectos después de una fexposicn mas o menos prolongada a su acco. illo provoca Ia sparicién en el mercado, en la décadas posterio- reside nuevas gencraiones de pesticides, con el fin de combatic a fas plapas tesistentes. Ademés, es frecuente la prictica por parce del agriculor, de compensar la péedida de efectvidad del pestcida, afadiendo una cantidad cada vex mayor de pestcida al suelo, on lo cal el impacto ambiental del pesticida se ampifea ‘Un pesticida se puede aplicardirectamente al suelo, 0 en forma de espay, rocindolo por encima de las hojas de las plantas. En este limo caso, una parce del pestcida pessteabsocbido sobre Ia superficie de la planta, mientras que el resto se dsuelve oes arras- trad por el agua de Iuvi, hasta incorporarse l suelo. ‘Una ver ene suelo, el pestcida puede migrara través de éte yal azar ls agus subterrness. La fcilidad con ques eve a cabo este dlesplazariento depende de la raturlezay dela propiedades qui cas, dea formulaci, del método de epicacidn del pesticid, del entorno donde es splicado (xistencia de pendiencs, grado de drenaje del errno, ec.) ast como del tipo de especies que se caltven En principio, se puede aegurar que aquellos pestcias que sean poco slubles en agua, poco woitiles y quimicamenceestables, per Ianecen lrgs perfodes de tiempo en el suelo. La canidad de pest- Cida que se desplace po lixviacion,depende de lareencin del pes Gida, de su tansformacién quimicso bolic y de su volailizcién Ta retenecin del pestcida viene gobernada por su adsorcién al terreno que se consider, lo cual implica el establecimiento de enlaces quimicos con las paeiulas que constituyen el suelo. El me- anismo a través del cual tiene lugar la adsorci es complejo, sun- aque se sabe que la ineensdad de la ineraccidn pesticida-prtcula depende del contenido en materia orgénica que posea el suelo. En ‘oncreto, los écidos himicos sn lot que presencan tra mayor capacidad de retencién de pesticidas Por otra parte, el pesticid se puede degradar en el suelo. Bn el caso de suelosarcillosos, Ia adsorcin del pesticida sobre las partculas que constiruyen el suelo, puede favorecer su degradacin, 41tesultas de que las particulas de arcilla catalizan ls teaecién de oxi- dacin de los pesticides, gracias ala formacién de enlaces quimicos entre écosy las parciculas. En otras acasiones, la dearadacién del pesticida se inibe cuando 6ste x adsorbe sobre las particulas de otro tipo de sueles,sobretolo si tas bloquean la entrada de oxigeno y de humedad, necesarios pera que transcurran los procesos quimicos de degradacién, Tam- bien, se ha de cener en cuenta que la actividad del pesticida puede disminuir « consecuencia de la intervencién de determinados microorganismos presentes en el suelo, como por ejemplo, hongos, bacterias, actinomicetos, etc... Estos organisms, son capaces de de- ‘radar los pesticidas segtin su naruraleza quimica. Muchas veces, la transformaciGn del pesticida se debe a la accién conjunta de uno 0 ‘ms microonganismos distintos. Ello hace que aumente atin mis la potencialidad degradativa de estos microorganisms. Debe renerse en cuenta que la actividad biolégica de estos organis- ‘mos e¢ maxima en las capas supericiales del suelo, Normalmente, en la cransformacién de los pesticidas incervienen enzimas, que utilizan reacciones de oxidacién-reducci6n, hideiss,hidroxilaciéa, desalqui- lacién, deshalogenacién, etc. También existen ocros microorganis- ‘mos que presentan una ciera accién metabélica, puesto que hacen servir la rransformacién quimica del pestcida como fuente de energéa Tas transformaciones quimicas que puede suftir un pesticida son ‘muy variadas. Una de las principales es la oxidacién, le cual tiene lugar en las capas mds superfiiales del suelo, que son las que estan, sms aireadas. As{entre otras transformaciones posibles, el enlace =$ de los pesticidas organofosforados, se transforma a P=O. Por ejemplo, el metilpacation sufte esta oxidacién: s ° ll (00H, +12 0; ———p= ites Meili No. No, ( a ‘Otros procesos que pueden ocuttir en el suelo, son la reduccién de _grupos nitro (-NO>) « amina (NH2), a hidrblisis de carbonatos, ‘0 de compuestos organofosforados . R.OP-R's H0- ROH + HO-P-R ‘También son importants ls proceso de deshalogenacién en compuesto oranoclrador, ax coro los de hideeilacin en com puesto aromatics, Finalmente, deben considerare los procesos Foxogutticos,paticularmente pa lox pesticides fxcucivos,co- tno son los Sidosfenoxiaics. No obmante, est timo proceso ts mis signfiaivo cuando el pestcida permanece dsuelo en las tins superficiles y no em el suelo, puesto que alla incidencn de Iavadiacon solar es mayor. Ea este sentido, ambign deen considerarse cits proces foroataltoes que ccurten con la asistencia de ciertos éxidos semiconductors (Fe303, TiO, 250, ex.)que condacen ala degradacin oxiativa de pévicidas. TA pesar de est intenst actividad quimicay biolgica que existe en el suo, sel pesticida es lo suicentemente establese puede Acumular después de sa apliacign cootinaads a lo largo del tem- fo Bajo eas condiciones, los animales absorben las pestcidas que fstanincorpordos en sa alimentaci6n, permaneiendo, alguno de tlio, almacenados en decerminados érganes, como pa ejemplo el higndo, sleanzando concentraiones que, eventualmente, pueden ser lets para el animal. Pot ejemplo, el uso de pesticidas ongano- Clorads ha producdo ls muerte de muchas aves predadons y de otros animales» sobretodo mamfeos, al ingene pesticides incor- pomdosenel cco alimenticio través dela cadena tic Bascament, ls pesicidas que ns ae utilizan en ln actualidad, son compuesosorganoclorados, rganofosfrads y los carbaratos. Estos iltimos derivan del Scio carbimico, H3N-COOH. En la “Tabla 2.1, se cca algunos peticidas perenecentes a cada uno de Bcextos tres grupos. Los pestcidas organoclorados, que son los que se comercializaron primero, son Ios que estén causando un impacto ambiencal mis negativo. El DDT, diclorodifenilercloroetano, fue descubierto en 1939 por el quimico suizo Paul Mueller. Este compuesto, que es relativamente ficil de sinceizar, y econémico en re- laciGn a ottos pesticidas de igual efectivided, mata los insectos por simple contacto, al alcera el sistema nervioso. A parce de la efectividad de su accién, la importancia del DDT consiste en que se ha hecho servir como modelo para el disefio y la sintesis de otros pestcidas organoclorados. ‘Ortos insecticidas organoclorados utilizados son el aldefn y el ‘heptacloro, los cuales se desarrollaron en la década de los cincuenta. El efecto letal de los pesticidas organoclorados se conserva afios después de su aplicacin, con lo que el impacto negativo que gene= ran perdura durante este perfodo de tiempo. En un campo rociado cde DDT, el 50% de este compuesto alin permanece en el suelo des- ppués de diez aios de su aplicacién. El resto del DDT se transfiere @ las plantas la atmésfera 0 bien se incorpora en los cursos acuffe- ‘0s. Se calcula que en los Giltimos cuarenta afos, se han consumido ‘un millén de toneladas de DDT, aproximadamente. Ello significa que una buena parte de esta tleima cantidad peemanece ain en el ‘medio natural Por ora parte, los compuestos organofosforados se sintetizaron, por primera ver, en la década de los aos treinea, en laboratorios alemanes. No obstante, no fueron comercializados hasta entrados Jos afios cincuenta. Estos compuestos son menos estables que sus andlogos organoclorados y, por tanto, no son tan persstentes en el ‘medio. No son bioacumulativos, con lo cual son menos. nocivos y ‘poseen una menor probabilidad de que se incorporen a la cadena téfica, No obstante, hay algunos pesticidas organofostorados, co- smo el metilparaién, que son muy téxicos. Los compuestos organofosforados actuan bloqueando la accién K*>Na" En general los ines metlics se dsuelven en medios cides, 10 ‘ual da una indicaciGn dela peligrosidad de ls vertidos cuando 6- tos se relizan en suclos écicos. No obstance, si el suelo posee una buena aireaci6n, certs iones de metales come el hier el a _ganczo, se oxidan formando los correspondientesSxidosinsolubles: 2e2* 4 3/2 07 => Fey03 Mn2* © 0) MnO ietos metales como el plomo, arsénico, tomo, cobse y nique, son poco méviles en el suelo. Ello es debido a que los correspon- dlientes iones se combinan con la materia orgénica, asf como tam= bign con las particulas de arcill Por otra parte, a asimilacin de estos metales depende de su naturaleza quimica y de la especie ¥e- _getal que se considere, Por ejemplo, el plomo y el mercurio perma- rnecen bloquesdas en las raices, incorporindose ficilmente ¢ la cx dena tx6fica. Tal como se ha mencionado anteriormente, en el caso del mercusio, plomo, arsénico y eroma, solo son las formas organo- mecilicas, como el metilmercurio 0 el fenilmercurio, para los com= ppluestos mercuriales, los que presentan un cierto riesgo. Ello es debido a que estos compuestos son solubles y pueden ser metabolizados por los seres vivos. ‘Tambien se ha de tener en cuenta los efectos que producen cit ts organismos pat6genos existentes en los residuos, ya que el sue- Joes un medio apco para su transmisién. Estos organismos, en presencia de materia orginica y de una elevada humedad, suelen ‘mancenerse més tiempo activos en los suctos acillosos que no en los arenosos. Cuando un decerminado tipo de suelo recibe vertidos de forma descontrolada, la presencia de elementos extrafios puede alrerar significativamente los procesos biol6gieos y quimicos que tienen lugar en el medio. En consecuencia, y con el fin de evitar fururos desequilibrios ecoldgicos, conviene proceder a la restauracion del suelo, desposeyéndolo de las especies contaminantes que contenga. Este proceso es largo y costoso, y ain se estin buscando aleerna~ tivas. Bl mécodo mis simple, pero también el menos efectivo, con- 54 ® siste en temovery lavar las capas més superficiles del suelo. Me- diante esta metodologia, se fivorece la aireacin y, por tanto, la tridacin de ls contarinantes y, mediante el lava, se procede a sudisolucion. A parte de esa metodologia, existen otmas formas de lr que a continuation se deuallan ‘Una pesbilidad conssce en eliminar los contaminantes voliiles estentes en las capes superficales del suelo mediance la inyeccin de sie, lo cual crea una coriente de gas que arasea las sustancias polucionantes. Habicualmence, el sistema de extaccin consiste en fino o mis poz para la inyeccién del gas, y de otros anos para st terraccin. La ingeccién del aire en el suelo procura una renovacion del gas en su inerory, por canto, una mayor facilidad y rapide de Jncorporacidn de los contaminantes voliviles al flujo gaseoso. Los poros de exrucién, por ota pare, sven de evacuaién de los 2 ses, los cuales, después son enviedos a una torre de contol, lugar en que son despeseidos de los contaminants, mediante, por ejemplo, su adsorciin con carbén activo. on esta metodologia, se pueden eliminar entre un 85 a un 100% de coneaminanees volatiles presentes en el suelo, en un tempo prudencial, que suele set de unos cuancos meses, si bien para fos contaminances que més se ressten su eliminacién puede «costar hasta cuatro as de txcamiento. ‘Los contaminances orginices pueden residir en cinco puntos di- ferences del suelo: 1. En el medio hidico ence as pareculas 2. Bn la fase vapor 3. Disueltos en el medio humectante del suelo 4. Adsorbidos en la superficie de las parcculas yen Ja materia corgénica 5. Atrapados en la mate del suelo. En todas las fases, excepto la tltima, los contaminantes pueden ser ficilment arastrdos pot la cotriente de ace. Los polucionantes cuya eliminacign es més dificil, son aquellos que permanecen atra- ppados en Is matrix del suelo, Ell ocutre cuando el suelo ha estedo en contacco con los residuos orgénicos, peemanentemente durance varios afos. Para que el contaminante pueda ser arrastrado por el Aujo acto, éste debe difundie ances hacia los pores, que ese lu- ‘gat donde el compuesto volétil se incompora mis ficilmente a la co- 55cote de ire. Fst eel paso lento, puesto que la fuera impulsora de la difusién depende de la diferencia de concentracién de residuo entre la macriz y la zona poros, y dada ls bujas concenraciones existentes en el suelo, esta diferencia no suele ser muy eleva (Ocraaleernaciva para la depuracin de suelos contarinadas es la biodepuracin. Este mécodo se basa en un proceso natural acele- ado por ineervencién antropogénica. Es una tia relaivamente reciente, itroducida a mitad de la década de ls ochenta, consis- ene en favorecet los procesos bioquimicos de degradacién que cocurren en el suelo, mediante a alimentaciGn de las bacerias de ‘otros microorgenismos que habitan en el medio, De esta manera, los compuesto axgénicos, que son ls sustancas cuyaeliminacién se precende llevar a cabo con esa metadologta, se degradan CO, 4 HO. Para ello aia oxigeno y nutrients inorgéaicas, como Por ejemplo nittégeno y fésforo, con el fn dealimencar los microorganisms presentes en el suelo. Tn general, se inenca desarollr la poblcin de microorganismos propios del suelo a tata, puesto que presentan mayores posi- bilidades de adapracién alos concaminantes presences. Enel cso de que la concentracin de mieroorganismos en el suelo no sa sv= ficiente para llevar «cabo la degradacin de los esduospresenes, se pueden afadie baceras procedente de lodosoriginados en las, plancas de eratamiento biol6gico de aguas. Con een téeica secon Sigue aumentar a capacidad autodepuradora del suelo Para llevar a cabo la alimentacién de los microorganismos, lo aque se hace es excavar el dzea sfectada y reuni los horizontes si- perficiales en montones en una dea equivalent aun campo de bs- loncesto,cubriéndolos con una tela impermeable. Hay dos modes de operat: en seco, removiendo el suelo periédicamente, con el fin de asegurar una buena aireacién, y por via hvimeda, mediante la cual se uilzn un sistema de aspersin pars aBadir al suelo el agua Y los nucvientes necsatos. El oxfgeno se afade por un conducto éencerrado en el moncéa, los gases residuales, una vex depursdos, éscapan por un evacuador instalad a efecto (ver figura 2.4). Si el cerreno es permeable, el suelo puede ears “in seu sn neces de excavary formar monciculos. En este cas, se perforan pozos en el suelo coataminado, de tal manera que las aguas subte- ‘rneas son continuamente bornbeadas hacia la superficie y conde 56 Figs 24 Teesmien biligico e un sl contain. =e ‘subtersaneas, Fig 25. Basdepracin “in sede un suo contamina, cdcidas a una planta de tratamiento, donde se extraen los contaminantes. El agua limpia es devuelta, por ocro pazo, al suelo, exenta de contaminantes, pero con nutrientes que se afladen posterior ‘mente (ver figura 2.5). Finalmente, otra técnica de biodepuracién consiste en tratar el suelo “ex situ’, en fermentadores adecuados. Estor fermentadores son cilindros dispuestos horizonralmente, que gitaa alrededor de su eje principal con el fin de asegurar que las particu del suelo contaminado permanezcan sueltas. Durance la fermentacién, se aaden cl ox{geno y los nutrientes,y se controla también la temperatura. Bllo permite mayor eficiencia en la degradacién de los contaminantes, lo cual contrarresta los mayores costos de esta técnica, ddebido al transporte det material al centro de tratamiento.Con esta ‘técnica, se han logrado restaurar suelos fuertemente contaminados de hidrocarburos aromécicos policiclicos. Esta contaminaciéa suele presentarse en terrenos ocupados por refinerias y otras factorias de Ia industria petroquimica. Asf por ejemplo, el tratamiento en ‘monticulos descrico anteriormente, de cuatro mil roneladss de sue- To conteminado, da lugar a la degradacién del 99% de los hidro- catburos aromiticas en siete meses de operacién. Si la cantidad de suelo a cratar se dobla, el tiempo necesatio pata alcanzar las mis- ‘mas tasas de depuraci6n es superior alos dos afos. ‘Como se ha dicho, la biodegradacién de suelos contaminados es tuna técnica relativamente reciente con la cual adn se esté experi- ‘mentando. Uno de los parimetros que es esta ensayando es la com- pposicidn de la disolucién nucritiv, la cual se va variando con el fin de lograr mayores rendimiencos de degradacién y menores tiempos de operacisn, No obstante, a biodepuracin, asf como los mécodos convencio- nales que se utilizan para depurar los suelos contaminadas son. cos- {sos ¢ implican largos petiodos de tiempo de teatamiento, Un mé- todo de tratamiento “in sicu” alternativo a los que se han comentado, s¢ basa en los enlaces quimicos que se forman enere finds, ln que evapora de ean, lages y scion, lequcse ena Saf pe ealdpi a as copie repeal ec sia en fia dela ee okies, lage wfc ae oar SURE A tem Ta mayor reserva de agus se encuentra en los oceans, los cuales ates sicher tt alba ede aay due epritta ‘un 97% del agua presence en Ja bese. Le sigucn los gicares, con unos 26 mil billones de m> de agua (un 3% del ‘onl, despues el agua subterfaea (rededor de see sil billones dem) el gud superficial (unos 200 billones de m9) y, finalmente, la atmésfera ton esasamente un billén dem? de gu PGBS de walle deal gee Oe apa a aa Se! tox depbsiton-teera es diferente Ast en la antes lava mo dia de un gora de agua es de solo un dia mientras que en el mar rofndo x de 1600 se. En escapes supericales dels ectancs, donde el agua est somtida a los procs de evaporiciéa o «la foxmacién de sersoles por acién del vento, el tiempo de tesiden- it port de ego dtu 0 wows Respect al azua en cireulacia, el mayor fo cresponde «la cand dese scapes specials dels aca sms ptofundas, siendo el flujo de unos 700 billones de m? por afio. Es- tw canted es ura: 20 yess supeic 1a aporacin gue ceiben os océanos de los rios (alrededor de 35 billones de m? al afio) (ver figur 3.1). Bo consecuenci, los cambios de composicién de los ep pte recpu teak oxpeteap ear alesse balinee erect a El proceso de transporte que sigue en impoctancia ela evapore- cm de ls aguas de los océanos. Medianteexte proceso se tans ena la atméefes alrededor de 360 billones de m? de agua al Sin embargo, hay que sefalar que un 90% de esta cantidad es de- trelea a los océanoe por preipitacion, y el resto es eransfrido al ootinente através del aerosol marino. Del agua que precipita sobre el concinente (anos 110 billones de fp? por ao), unas dos tecers partes se evapora y el resto va aparat ios océanoe, través de los cirsoshidricos supefcales, La peci- pci de agua sobre el continene no es hoemogeneay depetie de Jazona que se considere (desir, selva nimed, bosque, ee.) iia 3.1. Eble bdr na bien. La itso ren caida A coats en cla uo de tion mies ce illones de meres, 3El agua de consumo proviene de los cursos © depésitos superti- ciales de las aguas subtereéneas, Las aguas subternneas tienen ci racteristicas diferentes a las sueprficiales, puesto que durante la percolacién el agua va arrastrando y disolviendo compuestos mine= rales y algunos de orginicos, mientras que muchos de los mictoor- ‘gunismos presentes en el agua quedan filerados en las particulas edafcas. Por el contrario, el agua superficial, ademés de disolver muchos compuestas inorainicos ¥ orginicos, mantiene en suspensiéa parti= culas slidas de distinca naruraleza. También, sobretodo en lagos y estangues, el agua conciene nucriences para el crecimiento de ages, y materia orginica biodegradable que soporta la presencia de mi- ‘roorganismos, 3.2 Composicién quimica del agua continental En este aparado se refried olamene al agua continental, s- peti ysubtrsne, dejando pars mie adelante a dexcrpcén Suimiea de lor ocfanos Béscamence, la comporcin natural de as aguas depend de cmt fetes Ta presencia de fatera ong en dtoluciono-en suspen- sién a9 5 2. Ta concentcién de oxigeno disoelo 3. La conenuiion de COp 4 Yon pres quimicos ue ocren duane la circlacin del seu Habitualmente, I concenircién de mara ogénica en ls sguas continental x de algunes iliramos por lit sobrepsane Ao algunas veces lox 30 mg a concentacion de materia rpinica te see meds por aries globals que no dsinguen la acu ead os distor compuestonogncs presents ene agua, Por ejemplo, parimeto que indica I canted de matca orgies present x el TOC (Total Organic Catton), Est prkme= toe abtiene alin el COp generdo por combustion de una tue del agua, «ln qu se a elimina prevamene los cm Dustsinorgnicorcrbonados.Otospaimettos que deinen la Cadi de materia orgdnica en el gua, son el COD (Chemical “ ‘Oxygen Demand) y el BOD (Biological Oxygen Demand) El primero s refer al oxfgeno consumido por una muestra que conte- fhe compucstos organicos al valoratla con un oxidante fuerte, como Permanganatoo dicromato poeiicos, mientras que el segundo pa- Fametro mide el ox(geno consumido por la degradacign bioligica dela matera oginica Ast, unas aguas con altos valores de BOD o de COD significa {que tienen en disolucién mucha materia orgénica, cosa que en thedio natural produce un consumo elevado de oxigeno paca llevar freabo la degradaci6n de dicha macesia orgies. Et empobreci- tmiento de los niveles de oxigeno en el agua implica una mayor di- ficaltad pars el desareollo de los organismos vivos que habitan en al medio. Como se hu mencionado, estos parimetzos miden solo de forma Global Ia cancidad de materia orginica presente en el agua. Para onocer su composicién, es necesaro llevar a cabo un andlisis indi- Yidualizado de cada componente. En realidad, hast la fecha solo se ta paido llevar a cabo el andliss de una pequefafaccién de a to- talided de compuestos quimicos orginicos exstentes en las aguas continental. ‘Asi por ejemplo, se ha decectado le presencia de aminoscidos, ascaes,icidos graos, alcoholesy sus éteres derivados, esteoles, hidrocacburos,pigmentosnaeurales y vitaminas. Ademés de estos ompuestos, se han analizado una gran variedad de productos de leo peso molecular, no muy defnides en su composicién, corres: pondiences a diferentes sustanciashiimicas. ‘Un componente esencial de ls aguas es el oxigeno disuelto; sin 4, la vida no podtia desarcolarse en ef medio hidrico. Bl oxigeno fen cl agua es producido por las algas verdes, gracias a a forosinte- fis. No obstane, el proceso de oxigenacin mis eficente es a tra- és de la solubiliacin del oxigeno atmesférico, proceso que se fivorece por el movimiento curbuleneo de las aguas. Por ejemplo,» Ia presién atmostérica la solubilidad del oxigeno a 25 °C es de 8.32 mgil ydisminuye al aumentar la vemperacua (a 35 °C la s0- lbilidad es de 7.0 mai. ‘Otro gas que suele estar disuelto en el agua es el COz, En este ‘caso a slubilidad cs mayor que la de ocros gases inertes, como el ‘oxigeno o el nitrégeno, puesto que el CO en el agua reacciona 3 6‘con ésts, mediante una interaccién écido-base, dando in bicarbo- rnaco (HCO3,): C0 2(¢a5) = COr(ac) COniac) + HyO=e® Ht + HCO5 El subindice ac significa que la especie se encueneea disuelea en 1 medio scuoso. Debe sefalarse que a concentracién de CO, en el ‘agua es baja debido a que los niveles de CO atmosférico so eann- bien bajos, alrededor de 0.5 maa 25 °C. Debe tenerse en cuenta, también, la generaién de CO, debido a la biodegradacion de materia orgénica, yl pérdida a cause dela per- colaién del agua a través de los hocizones del suelo y la capa rocosa, en la que la calia (CaCO5) se dsuelve para dar bicarbonato, que cs CCO4¢5) + COz%4q) + HO > C22* + 2HCO5 €l proceso mediante el cual se forman las cuevas en cerrenos calci- eos. El subindice s significa que la especie se encuentra en estado sélido. Esta dltima reaccién de disolucién, también se da en las aguas superficiales, y es la responsable de Ia presencia de iones calcio en el agua. Ademis de Ia calcita, cambién contribuye a la liberacién de calcio otros minerales como el ye1o, CaSQ4.2HO, la anbidrita, CaSO 4 0 Ia dolomita, CaMe(CO3)>. Esce Gltimo mineral, es una fuente de magnesio que, también, suele estar presente en las aguas. De hecho, la presencia de calcio, -magnesio y, a veces, de i6n ferroso (Fe”*) en las aguas, es lo que dda lugar a su dureza, propiedad del agua que provoca la forma- ‘cién de precipitados al afiadir detergente al agua. El ién calcio, ‘que ¢s el que més contribuye a la dureza, puede eliminarse simplemente hirviendo el agua. En este caso, se provoca la formacién de un precipitado de CaCO} segiin el proceso inverso al indicado més arriba ‘Ademés de la disolucién de 1a calcita, la liberacién de iones Mg?* y Ca?*, asi como también de iones alcalinos, como el Na* yel K*, puede venir de la disolucién de deverminados silicates. 66 or cigmlo, la apatita, Cas(PO,),(OH), se degrada liberando io- ses C22" por disolucién en agua carbonatada: €as(PO4)3(OH) + 4HCO3 + 5Ca?* + 3HPO4? + ABCO3 + Hyd ‘No obstante, en general, lo que ocusre es la degradacién parcial del silicato, el cusl se transforma en otro silicato, aunque de estructura amorfa (mineral secundario). En general, el proceso sin igualar es: M-ALSilicato + H3CO; + HjO > HCO}, + HySiO4 + MO + AlSilicaro En medios écidos, los aluminosilicatos pueden liberar, por diso- Tucién, tones aluminio, los cules se encuentran faeremente hidra- tados. El ign ferroso (Fe2*), se encuentra en el agua en condiciones reducroras, como las que pueden ext en aguas subeerineas. No absantc, en presencia de oxigeno clin Fe2* se oxida ain frsico (Fe3*; este ién se hidroliza dando lugar a aguas écidas y a depési- Fe3* 4 3H,0>+ Fe(OH), + 3H" EI manganes, se encuentra eambién en aguas subrersineas en forma de ién manganoso (Mn2”), pero en presencia de oxigeno y @ lun pH no inferior ala neutralidad, puede oxidarse, dando lugar 2 tun precipitado negro de éxido (MnO). En fin, en las aguas continentales pueden estar presentes iones de metales de eransicién, pe- 0 niveles muy bajos. BI nitedgeno puede estar presente en las aguas bajo formas qui- ‘micas distintas, Las especies principales son los iones nitraro (NO}), pero en ambientes reductores, el nier6geno esti bajo a for- ‘ma de i6n amonio (NH*) y, en determinadas condiciones, como i6n nisito (NOD. Por ott lado, el fforo puede estar presente en las aguas como fosfaro acide (HPO,2>), gracias a la disolucién de Ja apatiea, tal como se ha visto anteriormente. También puede estar presente enlazado con moléculas orginicas. Finalmente, el azufe se o‘encuentra en forma de sulfato (S02) y, en condiciones reductoces ‘como sulfuro de hidrégeno (HS). Hay que sefialar que la concentracién de ls elementos no mecé- licos, como el carbono, el nitrégeno, el azufe y el fésforo, puesto ‘que forman parte de los nutrientes que sustentan la vida en el medio acuético, puede variar significativamente Los organismos autréeofos urilizan la encrgia solar 0 bien ener _sia quimica, para transformar compuestes inorgénicos en complejas moléculas ggdnicas. En conereto, wiz el CO y os iones NO} y HPO,?*, como fuente de los elementos C, N y P, los cuales incotporan en moléculas orgénicas. Un exceso de estos elementos _quimicos, sobrerado Ny P, produce el crecimiento explosivo de especies autrécofas, como las algas verdes, dando lugar a problemas de eutrofizacién. En consecuencia, la presencia de estos organismas puede modificar,significativamente, los niveles de estos elementos en las aguas. 3.3 Procesos quimicos en el agua Las reacci es quimicas que ocurren en el medio acudtico son, fundamentalmente, de eres tipos: reacciones de oxidacién-reduc- ign, de dcido-base y de complejacién, Estos procesos son los que, en ileimo cérmino, definen la composicién quimica de las aguas. En realidad, en el apartado ancerior ya se ha tratado acerca de las reacciones fcido-base, al mencionar los procesos de disolucién de las rocas y de las partculas edaficas. En este sentido se distinguen, bsicamence, dos tipos diferentes de reacciones fcido-base: las reacciones de disolucién congruentes y las incongruentes. ‘Las reacciones congruentes se refieren a aquellos procesos de di- solucién total del mineral para daz lugar a compuestos solubles. Este es el caso, por ejemplo, de la disolucién dela cali, C0445) + HCO; > Ca?* + 2HCO5- 0 del earzo SiO), 68 Si0x{9)+ 240 + HSi04 ode la gibita (A103. 31130), A103,3H0{,) + 2Hj0 > 2ANOH)¢ + 2H* Por otro lado, en los procesos incongruentes, el mineral se transforma en otro mineral secundario, amorfo, cambin insoluble, liberando al mismo tiempo otras especies quimicas que petmanecen dlisueltas. Por ejemplo, a albita, que es un mineral alumine-silica- to, se transforma en mowimorilloit segin el proceso: NeAISi,Og¢) + 611,00, + 20H,0- 6Na* + 6HCOS abs TOH{Si04 +3Nap33Alz. 53515 670 1H 24) ‘montmerillonta 0 la dolomite, que se tsunsforma en calita: CaMg(CO3)a) + C2 dolomiza me Mg2* + 26000546) De hhecho, estos procesos de disolucién tienen lugar debido a ‘que muchos de los conseituyentes de la corcezaterrestre son termo- dinémicamente inestables en presencia de agua. No obstante, en ‘muchos casos estos procesos ocurren muy lentamente y solo son te= lativamente acelerados gracias a proceso fsicos de erosién que dejan al mineral ericurado, aumentando de esta forma su supefcie es- pecifiea En relacién «los procesos de oxidaciGn-reduccién, solo unos pocos elementos escén realmente implicados en este tipo de procesos, principalmente, C, N, O, S, Fe y Mn. La mayoria de estos procesos son, en principio, lentos, aceleeindose por incervencidn de ciettos rmictoorganismos. ‘La naturaleza de estos procesos depende de la presencia 0 no de oxigeno disueleo, el cual es el principal agente oxidante en las aguas naturales. En un medio reductor, es decir, en ausencia 6de oxigeno, que puede ser el caso de cuando exista un exceso de materia orgénica, cabe sefalar la ocusrencia de los siguientes procesos: Respinacin seria CHO + 0)+ C0, + H,0 Desiifiacién (G/A)CHO + NO3- + H* + (5/4)C02 + (/2)N3 + 7/4)H20 Fermentacion 3CH,0 + Hj0 > C0, + 2CH,0H Formac de metano 2CH,0 > CO) + CHy En estos procesos, se representa la materia orgénica como CHO, que es la minima unidad En estos medios anéxicos, pueden actuar otros agentes oxidan- +5, como son les 6xidos de hierro y manganeso. Por ejemplo: 1,0 + 400M + SH” = CO» + 482" + 71,0 CHjO + 2Mn04°» 411" = CO,» 2Mn?* + 31130 En estos casos, la materia organica se adsorbe, primero, sobre las particulas de éxido, las cuales permanecen en suspensién,reaccio- nando después, siguiendo el esquema clisico de un proceso hetero- éneo. Si las aguas llevan disueleas oxigen, entonces tienen lugar pro- esos tipicos de oxidacién, como por ejemplo, la degradacién oxi dltiva de materia orgénica: 03 + CHj0-+ CO, + HO la formacién de sulfataso niteatos 209 + HS $042 + Ht 0 + NHg* + HO NO}. 6H? 70 , Ia formacin de éxidos 4F-2* + Oy + 6Hj0-+ 4 OOH, + SH? 2Mn2* + Oy + 2Hj0-> 2MaO, + 4H* Tecos estos proceos pueden tenet lugar en un mismo sistema acuitico, como por ejemplo un lago @ un estanque profundo, En estos ecosistemas pueden distinguirse dos zonas qunicamente di- ferenciada: una regicn anacrobia,sitnda en la zona profunda del stanguc, y cn la que los niveles de oxigeno disuelco son bajo, y otra superficial, la cual icercambia oxigeno y CO con la atmese- ta, formando un medio oxidance (ver figura 3.1). En la capa super ficial tienen lugar reacciones de oxidacién como Tos descrees anteriormente, sl mismo tiempo que ocurten procesos frosineéticos, ue liberan oxigene: (CO + HO + luz > CH{0 +0) Por el contratio, en 1a zona profunda los procesos que ocurren son los de reducciGn, a causa de las condiciones ambientales anae~ obias que prevalecen. En esta 20na, se produce un intercambio de macerial con los sedimencos. Las aguas profundas de los lagos contienen compuests euctores, como amoniaco (NH), sulfuro de hidrdgeno (HS), iones ferrosos (Fe2*) e iones ‘manganosos (Mfn?*). En cambio, en la zona superficial se encuentran especies oxidadas disueleas, como iones aitraro (NO, sulfato (SO4”>), (CO, asi como dxidos en suspensién, ‘Durante la mayor parte del afo el agua en estas zonas superior € Inferior del lago 0 estangue no se mezcla, puesto que la densidad de estas capas es distinta a causa de las diferencias de exposici6n solar. Este fenmeno se denomina estratificaciGn térmica y la ca- ‘que separa los dos dos esratos, rermoclino. Asf pues, esta caps {intermedia actua de barrera fisica ocasionando que la composicién, de los dos esratos sea diferente. Oreos procesos que ocurten habicualmente en aguas naturales son ciertas reacciones de complejacién. En estas reaccignes suelen estar implicados iones metdlicos, como Mg?*, Ca?*, Mn?*, nFigaa3.2. Baia mic dea agus dean ago eeang. Be2*, Fe3*, Cu2*, 202%, etcny Jos cuales forman enlaces quimi- 0s por acepracién de electrones cedidos por otras especies quimicas denominadas ligendé. Los ligandos més comunes en las aguas naturales son los siguientes: =R-cOo™ anign carboxilato = PhO" nin fenolaro = R-NH> aminas alificicas y aromticas = R0-PO3, aniones fosfaro Uno de los agentes complejantes naturales presences cn las aguas son los écidos htimicos, es cuales contienen varios grupos li- zgantes en sus moléculas. También los ones cloruro (CI?) purtcipan fen procesos de complejacin con iones de meraes de eransicin. ‘Ademés de los ligandos naturales, en el sistema acustico pueden ‘estar presentes otros de origen ancropogénico. Este es el caso de iertos agentes complejantes sincéticos, como el EDTA (Acido eti- lendiamineecraacético), “OOC-CHy~ Hy 000" n el NTA (Acido nirilotriaetico), SQOG:GHa boo = NH; Coo" NTA “00C-CHy el citrato, on H “00C-CH-C-CH-COO™ I oo" Estas sustancias complejantes, se vierten en los cursos de agua incorporados en bas elecerolitios, en efluentes utilizados en procesos de tratamiento industrial de residuos, en decergentes, en ‘vos alimenticios, tc. La presencia de agentes complejantes en las aguas puede ser negativo, puesto que &tos pueden llegar a disolver precipitados que fcontengen elementos metilicas t6xicos que contengan, por ejem- polo, los sedimentas 0 los lechos de fos. Ademas, estas sustancias interfieren en los procesos de depuracién de las aguas residuales, al dificulta la eliminacién de merales pesados. 3.4 La contaminacién del agua EE nipido desarrollo industrial que ha cenido lugar en el mundo civilizado, sobretodo, en los iltimos cincuenta af, estéoriginen: do la produccién de una ingente cantidad de residuos, muchos de los cuales son vertidos ditectamente alos ris, con el fin de diluir los y dispersutlos. Elo ha traido como consecuencia que, en la ac- ‘ualidad, se puedan encontrar una gran variedad de sustancias qui= micas, asi como la presencia de microorganismos en abundancia, como resultado, también, del vertido a los rios de aguas fecales Bpprocedentes de centros urbanos. A continuacién se van a relacionar Algunos de los contaminanees habieuales en los cursos de agua sa- perficiaes. — Contaminantes inorginicos a baja concentraci6n. En este grupo se incluyen metales procedentes de vertidos de la industria metalirgica y de actividades mineras (CA, Cr, Cu, Fe, Pb, Mn, Hg, Ag 0 Zn), asf como cianuro (CN°),utilizado, funda- ‘mentalmente, en la Limpieza de superfcies metilicas, en la indus- tia eleceroquimica y en la limpieza de superficies metilicas, y en la extraccién de minerals. Otros compuestos inorginicos que suelen estar presentes en las aguas son el HS, que proviene de pape- leras, industrias cextiles, plantas quimicas, etc... el ién nicrito (NO; el cual es verrido por industrias de alimentaciGn, macade- £0, ec.» €1 i6n sulfito (S052), que se encuencra comtinmente en fluences procedentes de fa industeia quimica o el i6n amonio (NH4"), generado por la descomposicién de la materia orginica nitrogenada presence en el medio. —Nutrientes en exceso ‘La presencia en exceso de compuestos esenciales para el cesatro- Io de los enganismos vivos que habitan el medio acutico es tam- bién perjudicial, puesco que favorecen fendmenos de eutrofizacién (ver apartado 2.3). Por ejemplo, un exceso de nitratos provoca eu ‘tofizacén. Los nicsates provienen de los fertlizantes arrasteados ppor el agua de Iluvia lixiviados a cravés del subsuelo, ‘Los fosfates, procedentes del vertidio de devergentes, de desc ‘gas industriales y de residuos de animales, también producen eu- ‘rofizaciGn, Ocros compuestos cuyo exceso pueden aceerar el ceci ‘miento explesivo de algas y crras especies, son el azufre en forma ‘de sulfato y los iones K*, Ca?* y Mg?*. —Contaminantes que alteran el pH y la salinidad del agua Los desequilibrios en el pH del medio acuscico (medios may ‘cidos 0 muy alcalinos), afectan seriamente la integridad de los or- _ganismes vivos que lo habitan, as{ como también actua negativa- ‘mente la presencia de un exceso de sales, Aparte de vertidos pun- ‘wales de efluentes con tun pH muy distinco al neucro, cabe sefialar, "4 quieés, Ia minerfa como la actividad que més contaminante Sido verte a las aguas (écido sulfirico) “También cabe sefaar, ya en un Ambico mis global, la acides de ciertos sistemas hideicos como consecuencia de la lluvia dcida, cuya fcidez no ha sido contrarrestada por el medio edifico. Por el contrario, la actividad humana no es la responsable de que, en algunos esos, el agua sea alealina; ello cabe achacarlo a procesos naturales, principalmente, la percolacién del agua por cerrenos decerminados tipos de suelos que consumen iones H™. Por otto lado, la selinidad de algunos cursos de agua sf que es debido a la accién directa del hombre en innumerables proce- 4508 industrales y, sobrecodo, en el procéso de purificado en las Galinas, También cabe sefialar a progresiva salinizaci6n de las faguas en extensas zonas costeras de nuestro pais, a causa del rit- smo acelerado de extracci6n de agua dulce de pozos y acutferos en general ~Contaminantes en aguas residuales urbanas Las aguas residuales procedentes de méicleos urbanos contienen tuna gran cantidad y variedad de compuestos quimicos y microor- {ganismos, que conforman una meacla de gran complejidad quimi- a. Fn las aguas tesiduales se encuentra materia orgénica a concen- ‘traciones elevadas, que consume oxigeno y empobrece las aguas de dicho elemento. También pueden estar presentes en las aguas resi- ‘duales compuestos orgiinicos dificilmente biodegradables, como ‘compuestos arométicos, compuestos organoclorados, pesticidas, ttc. provenientes de vertidos industrials. ‘Orros coneiminanes que suelen existr en las aguas de deshe- ‘cho, son metales pesados, también procedentes de vertidos de in- ustrias, slides, compuestos salinos, aeites, grass, ec... de procedencia diversa, asi como detergentes que proceden, bisicamente, del uso deméstico, ‘Actualmente, mis del 70% de los decergentes que se consumen son sintéticos. Estos contienen un susfacrante, el cual disminuye la fensién superficial del agua y cuya férmula molecular consiste en tuna eadena hidrocarbonada (parte hidréfoba), que contiene un gru- ‘po polar como sustituyence (parce hidréfila). Por ejemplo, un surfactance habitual es el dodecilbencenosulfonato de sodio: 6CH,— (CH), CH— (CH) >— CH, 803 Na Esce surfactante al contrario de fo que ocurria con oeras uiliza- dos anterioemente y que posefan una mayor ramificacién de Ia cadena hidrocarbonada es biodegradable, de tal manera que, por ejemplo, durante el ciclo de lavado de la ropa se degrada ya ua 959 del surfactance El mayor problema ambiental asociado & los detergentes, es la presencia de otros compuestes quimicos llamados formadores, uya funciéa es enlazase con los iones responsables de la dureza del agua y aumentar al mismo tiempo, el pH del medio, con el fin de hacer mis efectiva la acién del detergent. Hasta ahora, el compuesto formador habitual en la formulacio- resde los derergentes comunes eran los polifosftos. Estos com- pucstes estén constituides por uniones poliméricas entre distintos ‘grupos fosfaro, PO4?-, ° | o—P—o— Po | ° Pati siendo los oxigenos con carga negativa los que se unen directamen- teal cation mecilico responsable de la dureza del agua Ei fésforo, como se ha mencionado anteriormente, es uno de los, elementos nuttientes cuyo exceto en el medio acustico puede ori- sinar problemas de eutrofizacién. Aunque la proporcién en que los polifosfacos entran a formar parte en los detergentes comunes ‘no es muy elevado (un 6%), el alco consumo de estos productos %6 ‘originar serios problemas en el sistema acustico, si no se Dprocede al adecuado tratamicnco de los efluences vercidos. Se esi- fma que los detergentes y productos de limpieza en general, con- aibuyen en tin 20 a un 259% de los fosfacos existentes en el am- Diente, el resto proviene de vertidos directos de industria, de la Tixiviacidn de los fercilizantes aplicados al suelo y de los excre~ ‘mentos de animales. ‘Una posible alternativa a los polifosfaros son las 2eoitas, en concreto la zeolita A, que ¢s un aluminesilicato de sodio idratado {gue fe encuentra en la naruraleza con cierta abundancia. La propor- idn Si:Al que se encuentra en este tipo de zeolieas es de 2:1, ‘mientras que el agua est en un 22% en peso. ‘La zeolita A forma una ted cibiea con seis caras, en las que en. cada una de ellas se encuentra un poro, que conduce a una cavidacl central, La existencia de estas cavidades confiere a la 2eolita de las [propiedades adecuadas para actust como sustieuro de los fosfaros en los decergentes En concreto, estas zeolites, gracias a la presencia de los poros ‘en los cristales, presentan un gran poder intercambiador de io- ‘nes. La 2eolita intercambia iones sodio, que posee en su estructu~ ‘ni por iones calcio y magnesio disuelros en el agua. Asi, para unas aguas con una dureza de 120 mg /len iones ealcio y magne~ sio, con una relaci6n Ca:Mg de 2:1, y a una temperatura de lava do de unos 40 °C, solo es necesaria la presencia de un 0.06% de acolita para eliminar el 98% del calcio durante el primer minuto dl ciclo de lavado. Por conera, la eolica no es tan efectiva para disminuir los niveles de magnesio, aunque debe decitse que al cabo de los diez minutos de lavado, se elimina el 50% de los iones magnesio. ‘A pesar de que el poder detergente de wn producto que con- ‘tenga zeolita en relaci6n a otro que contenga fosfaro es ligera- ‘menee superior, y que la capacidad de absorcién de Ia zeolita es tres veces superior al del fosfaro, debe tenerse en cuenta que aquélla e¢ cata, con lo que la relacién efectividad-coste ex mis desfavorable, y més teniendo en cuenta que tiene uns menor ci- pacidad de mancener un pH alcalino. Ocra desventaja de ls zeolita 65 que, « diferencia de los fosfacos, no pasee propiedades dis- persantes, "3.5 Estructura y composicién quimica del medio marino 1 medio acuoso marino pose unas propiedadesfsicoquimicas «que lo diferencian mucho del medio hrice continental, debido a In elevada concenracion de sles que contin. AS por empl, a toroid ya deneiad del gyaletareunjotus xCoatnen tal, uence ligenients ees peopiindesil arta a ot= linidad y su calor especifico, mientras que su calor especifico dis- timaye con ln concentmcign de sles. Por otro lado, lo presin cand, el panto do lic 7 a pein de'vopen ammestxa on la presencia de les. (Orr caracteritica que dssingue el meio matin del continental es la constancia que se observa en el pH del primer medi, el Cul se mantiene entre un estrecho margen comprendide ene 7.5 18,35 bien a yori de las veces cul entre 7(8y 8,2 Esta re lacveesabilidad de! pH det medio marino es lo que hace que este ites fue sopra ol decree ls vid waive may tlevado Ta constanciaobserada en el pH marino una consecuencia del efecto tamponante del sistema carbonato-bicarbonato que se est Hise geet leret al atdad 1G evel gn te ec i 024g) PCO ac) RH + HCOS- GRP" + CO;* ‘A ceste miltiple equilibrio, hay que affair el correspondiente a 1a formacién de CaCO: teres 0,2 + G2 caco, proceso importante en ef medio marino. (Otro proceso que contribuye a tamponar el pH del medio mat ng €s el sistema dcido bérico/borato: H5B03 + H,0 ™=BOH),- + H* Como ya se ha dicho, una propiedad que diferencia las aguas ‘marinas de las continentales es la elevada salinidad de aquellss. El 78 rio de aided de un mar o can depend dela ewporicin x seas precpitacionesstmosircas, Ades de clo, la salinided ten una cievea variable extaconl, con mximos en primave~ fheverno, coineidendo com la clevadacvaporsin yin xcs opi J ea epoc,y minimes cn ao, cuando se dan as ar Fortes de prectpnacin. "Tambien cabe scalar las vatiacones con Ia logit y a lati tad, dependiendo se a climarologiepatcular de cada panto del anetsy de ls eorentes marinas que se estbleen. Finalmente, Ee ec ar gue eld deed poi {Spas superiiles poser na sainidad inferior qe as rounds, iis in influncin del conc con agias les, sober en firmus cower, No obstate en lta mats observa el fenbmeno nero, es deci, a salinkiad disminuye conf prodded. Te concetacin de sales rome nl medio marino ex de 35 por mil en peso apoimadament,vtiando seg el mar 0 oct fo que se considere, Lassies presnces en mayor concen fon el NeCllalrededor de 27 pl, MgSO, (ones 2g) y CaSO {gd En a Tabla 3.1 se indica In composicin inca promedio. dl medio hidrico,considerndo ls ones mayoritarios, que en tonuno teresena el 99.96% de a sles presente, ¥ 15 mint "Adem de compuestosinorgics, mar convene materia o- ginica, yu sca cisuela o formando pariclas en suspensi6n. La neva gina en suspension covesponde «un 30-30% dela Inti onic sta, endo concenacgn comprendia n- fee 39 20} de tone por lio ig sn 10") ea ls caps pro funda, mienras que en ls supertciales puede sobepaa ls 50 Yel en epoeasdeerecimicno del plincon nario, Pot lo que e- pect ln materi ognica divlra, ae eococara presente 3 oncentracionescomprendidas ent 30, mg de carbo po i tro (Img son 107g) en las zonas profundas ocednicas y 1,5 mg/l fas aguas superficie. Pricccamente toa In materia ogni presente en ls aguas marinas dene un agen bilogico los compuestos qu la const tuyen son, ens mayor parte de esrocara comple, habitual nent polimesce, No cbsane,eambign se encuentran, aun + muy bajasconcensacones, algunos monimeros, como saicazes 0 79sminofcidos, La mayor parte de la materia orgénica la constituye los llamados “écidos himicos", de consticucién quimica parecida a los écidos hdmicos presentes en el suelo ‘Tabla 3.1 Composicién quimica del agua de mar, Rango de conceneracién Blemento Elementos mayoritarios, 2020.1 g/l Cl, Na, 8, Mg, K, Ca Elementos minoritarios 100 0,1 ppm BrC,N, Li, Sr, BLE Rb 0, Si, Ar 0.12104 ppm Kr, Ti, Al, Se, Cr, Ne, Za, I, Vy As, Ni, Ba, Sb, Cs Mo, U 100 ppb a 1 ppb Pb, W, Ge, Bi, Ma, HE, Au Xe,, Ag, Tl 1a, Fe, Rh, Be Na, ¥, Nb, Th, Ga, Ta, Hg, GA, Cu, Ze, Ce, Co 1 ppba 100 ppe ‘Sn, Rd, Ra, Sc, Pd Pe, Ja Te, y los ancénidos ‘ppb= partes por billén pre partes por erillén El mar, por otro lado, contiene en su seno gases disueltos, como por ejemplo 02, CO, CHg, CO, N20, clorometano (CICHS),sul- faro de carboslo (SCO), sulfur de carbono (90), ete. Tnios lls, con excepcisn del 0 y CH, estdn « muy baja concentcacin, En las capas superfciales se establece un equilibrio entre el oxige ‘no atmostérico y el oxigeno disuelto, mienteas que por debajo, la por afo. En consecuencia, la renovacién del agua del Medivetrno tiene lugar cada veice ao, 88. 0 lo.que es lo mismo, esta cantidad corresponde a la vida media de tuna gota de agua, Esta vida media tan baja favorece la acumulacin de residuos, si éstos se viercen en grandes cantidades y de forma continuada. Una buena parte de la contaminacién del mar Mediterrineo procede de Jas tesiduos originados en niicleos urbanos e industrales, y que son vertidos al mar directamence. Hay que hacer notar, ademés, el impacto demognifica de una poblacin creciente. La poblacién total de los patses riberefios asciende a unos 400 millones de habieantes, hhabiendo aumentado en los slimes cuatenta afios en més de un 80%. A esta poblacién debe afadirse el conjunto de la poblacién turista que, aunque transitoria, es numerosa y produce una in- luencia en el entorno muy negativa, Los residuos que recibe el mar Meditersineo en mayor cancidad son el fésforo, el nitr6geno y la materia orgénica. Del primer ele- ‘mento, se estima que se vierten unas 350 toneladas al ao, Ja ma yoria del cual (un 84%) prioviene de aporces fluviales. El resto, se atribuye a residuos domésticos (6%), residuos industrales (1/4%) y residuos agricolas (8%). En relacién al nitrdgeno, se vierten uras mil toneladas de residuos nicrogenados cada aio. El 81% son aportados por los ros que ddesembocan en el mar. Los residues domésticos son los responsa- bies de un 1096 del rocal de los residuos vertidas, mientras que los residuos industriales y los agricola corresponden a un 24% y a un 6,2% de los residuos eoeales,respectivamente. Los residuos que se vierten en mayor cantidad son los orgnicos: aproximadamente unas 8 mil roneladas al ao, Los ros son la pri cipal fuente de aporce de residuos (un 55%), un 289% de los tesi- dos los vier directamente la industria, un 14% son de origen turbano y un 346 proceden de actividades agricolas. ‘También debe sefalarse la contaminacién producida por mecales pesados. Muchos de ellos provienen de la atmésfera a causa de emi- Siones antropogénicas en el continente, Se ha detectado Ia presen cia en aguas del Mediterrineo, Pb, Hy, As y Cd, en cantidades su- periores alos valores naturales (Otros contaminantes presentes en el medio marino son los de corigen agricola. Es importance sobretodo, la contaminacién origi- 89nada en la zona préxima a la desembocadura de los sfos que atra- viesan extensas zonas de cultivos. En este caso, las aguas del rio pad llevar disueltas diversas sustancias uilizadas para la fertil- zacién de Ios suelos (nieratos,fosfaos), los cuales se acumulan en ‘medios marinos con pocs citculacién, dando lugar a fendmenos de ceutrofizacin. También debe destacatse la presencia, cada vez mayor, de pesticidas, los cuales afectan muy negativamente a las espe~ cies mainas cecanas al litoral. 3.7 Vertido de hidrocarburos Un aspecto de la contaminacién marina que cada vez va adqui- riendo més imporeancia es el vertido de residuos de hidrocarburos. Esre problema es especialmente grave en el mar Mediterrineo, debido al intenso eréfico maritimo y, en concreto, de barcos peczole- tos, lo cual hace que este mat reciba tna cuarea parce de de todos los vertidos de petréleo que se hechan en el medio marino de rodo el planeta. Esta cantidad es especialmente relevante si se tiene en cuenea que la superficie del mar Medicerrineo solo representa un 196 de la excensin marina mundial Se ha caleulado que debido a las operaciones de carga y descat- ‘a, limpieza de los tangues de los buques y, principalmente, de- Dido a los frecuentes accidentes que se producen en alta mat, se vierten cada. afo alrededor de eres millones de toneladas de pe- eo. ‘Una ver vercido el petrSleo en el mar, causa de la menor densidad de éte respecto al agua, se va extendiendo por encima de la superficie del mar, formando una capa delgada. Esta capa impide, la entrada de oxigeno a las aguas subyacentes, asi como también, dlificulea la penetracidn de la luz y, en consecuencia, el desarrollo de los procesos fotosintéticos, Tada ello, ademds de otros factores ue seguidamente ve van a comentat, peovocan una importance de- {gradacién del medio matino, Por lo general, cuando se produce un vertido de hidrocarburo en cl mar, se distinguen eres fases principales cuya duracién va au- ‘mentando corselativamente, Estas fases son las siguientes: ~ Fase de espansén. En esta etapa inicial, se produce la extensin del contaminante. Esta extensiGn tiene lugar canto en superficie 90 como en profundidad. En esta fse se produce una gran mostandad de organismos vivo, — Fase de exailzain. En esta etapa se produce la estabilizacion 4e los contaminants en los diferentes ecosistemas afetados (asus superficiales,sedimentos, fondos marinos, etc... Esta etapa, dependiendo de los ecosstemas y de las condiciones meteorolégicas gue mere, pte dura algunos meses en alguns xs, mis — Fase de meas. En. esta fase se produce la reconstrucciéo 4e las poblaciones marinas. sea etapa es la que mas tarda en desi- rrollarse. Asi en lacitudes templadas puede durar mis de diez aos. a reconolizacién de la poblacién depend, fundamenealmente, de cuatro factores que actun de fora combinada: le proximidad a la costa en laque ocure el vertdo, lo cual determina la velocidad ala que se envejecen las manchas de pecleo en la superficie ances de llegar ala cosa, el régimen de vientos que peevalezca en la zona del vertido, Jo cual derermina su desplazamienco fucaro, la canci- lad tal vertiday lz duracin del veri y inalmente, la naturaleza quimica del petréleo vertido, que determina la fraccion de productos volatiles presents en el residuo. El petro es una mescla compleja de hidrocarburos de acura leza quimica diferente, que se dstinguen por pacer cemperacuras de ebullicon dstinos. Precisamente esta es la causa por la que se pueden sepaar los difecentesconsticuyentes del pelea, lo cul puede realizar mediante una simple destlacién. En relacigin al destino de la mancha de peteleo, su tiempo de permanencia depende- ride la proporcién de components vlétiles que contenga el erudo. Es evidence que cuanto mayor es esta proporcidn, ms edpida seri la evaporsién En general, cuanto menor ¢s la longicud dela cadena hideocar- bonada del compuesto orginico, menor es su punco de ebullicién. Por ejemplo, el hidrocarburo ms seacillo, el metano, el cual solo Siene un étomo de carbono en su molécula,cene un punto de ebu- llicién bajo, de tl manera que es gas a temperatura ambiente. La fraccidn mis lier del petclo, el ter de perde,consticuido por hidrocasburos de entre cinco y seis itomos de carbono, destla and la temperatura esti comprendida ence 20 y 60 gradoscen- DTtigrados. En consecuencia, sta seré la faccién que se volatilizaré primero, una vee vertdo el petreo al mar. Después del éter de pecréleo destilan las gaolina, las cuales es- én formadas por hidrocarburos de cadenas con seis doce éeomos de carbono. Las gasolinas destilan en el incervalo de cemperaturas comprendido entre 50 y 200 grados cenefgrados. Finalmente, la parte més pesada del destlado esta formada por el querseno, el cual tiene entce 12 y 18 écomos de carbone y el gas! , cuyas moléculas contienen més de 18 comos de carbono. El queroseno destila entre 175 y 275 °C, mienteas que el gasil lo hace a temperaturas supe Flores a 275 °C. Una vez destilado el petr6leo, aun resta un residuo denso, formado por aceites lubricances, parafinas y asfltos, los ‘cuales no descilan a la presin atmosféric. ‘La composicin concretn de cada pecr6leo depende de su antigue- dad. Ast por ejemplo, un pettdleo "modemo”,formado hace menos de veinte millones de aos, es consticuido por una mayor propor- cin de fracciones pesadas (alquicranes y aceites), que un pecréleo antiguo, que tenga una edad de unos cien millones de afos. Los pe- ‘réleos mis ancigues pescen un contenido ms elevadio de gasolinas ¥y otros componentes més volatiles. En consecuencia, los petrdleas ‘nds antiguos, serin los que se volatlicen ms répidamente, ‘Ora consecuencia de lo que se acaba de mencionar, es que la emperatura es un parimetro que tiene mucho a ver en el destino ‘de Ia mancha de erudo. Asf por ejemplo, en los vertdes de petro fen mares célidos, como por ejemplo el mar Pérsico 0 el Mediterté- neo, con temperaturas medias de alrededor de 20 °C, sin tener en ‘cuenta la composicién quimica del pecrleo en cuestin, la mancha ppusde reducirse a Is mitad en solamente 25 2 48 h. Por el contario, en mares ffs, como lo son el mar del Norte o el mar de Alaska, el tiempo de residencia del vertido aumenta considerablemence Una vex vertido el petrdleo, se produce su extensién paulacina por la superficie del mar, formando una capa delgada. Al mismo tiempo, las partes volitiles del crudo se evaporan. Estos compo- rnentes orgénicos voltiles, se incorporan al movimiento de las ma~ sas de aire, de tal manera que son transportados a una cierta dis- rancia, dependiendo de la estabilidad quimica del hidrocarburo y de la capacidad oxidance del encorno atmosférico (ver figura 3.5). Estos compuestos volitiles, son paulatinamente oxidados en la 92 atmaésfers por reaccién con agentes oxidances atmosfzicos, como el radical hidroxilo 0 el ozono supericial (ver capfeulo 4). Los pro- dluctos finales de la oxidacién son CO3 y agua. Debe considerarse también el hecho que parte de los hidrocarburos volatilizados pueden recornar a la superficie del mar, o en. menor proporcién en el continente, incorporados con el agua de Huvia. Esco tltimo es especialmente relevante para aquellos hidrocarburos que hayan sido parcialmente oxidados por los agentes atmostéicos. ‘Una parte poco relevance del petsleo vertdo se puede disolver en 1 agua del mar, coneribuyendo ala formaci6n de una bolsa de petré- Io disuelto. También deben considerarse otros procesos que contti- buyen ala presencia de petrleo en el seno del mar: la emulsificacin yla dispersGn de una parte del petsleo superficial gura 35). igre. Pracoo saul y lig ur arian bee wa mac de theo 93Normalmente, el petsleo disuelto se adsorbe sobre la superficie de las partculas sdidas que permanecen en suspensin en el agua dde mar. Estas particula, junto con su carga orginica, va sedimen- tando alo largo del tiempo, depositandose en el fondo marino. No ‘obstante, puede, eventualmence, volver a incerporarseen el seno del mat, a causa de movimientos del fondo marino, Debe sefalarse que hay también una deposicién directa en los sedimentos marinos de las fracciones mas pesadas del pete6leo, como alquitranes y aceces. En los sedimentos, tiene lugar una cierta actividad biolégica ‘que conduce a la degardaci6n del pete6leo deposicado. Con el paso del tiempo, tanto los productos de biedegradacién como los depé- sitos de petréleo situados en el fondo marino, van penetrando los sedimentos, desplazdndose hacia zonas més profundas; dando lugar 8 depésitos geoquimicos. Una parte importance del pecséleo presente en el seno del mar, «es ingerido por los peces, ya sea ingeriendo el petro disuelto, co ‘mo el adgorbido en el fcoplancton marino; de esta manera el cru= ddo se incorpora en la cadena txfica. Por contra, el petréleo asimi~ lado por los microorganismos es degradado, con lo que, junto con la evaporaciGn, éta e otra forma natural de eliminacin del petté- leo vertido en el medio marino. Hay que hacer notar, que la evaporacién no es el nico medio de traspasar el petsbleo a la atmésfera. En realidad, una parte impor ‘ante del crudo, una vez formada la capa delgada en la superficie del mar, debido al movimiento ondulatorio propio del medio, s climinado en forma de aerosol marino. De esta manera se incorpora de forma efectiva, al movimiento convectivo de las masas de aire, desplazdndose a lugares Iejanos de donde se realiz6 el vercido. Es evidente que cuando la superficie de una decerminada zona del mar esté recubierta de una mancha de petréleo, ocurre en pri ‘met lugar una disminucién del ritmo de produccidn de partculas de aerosol, puesto que cambian las propiedades de la superficie ‘marina, rales como la densidad) la tensién superficial, ec. ‘Ademés, también cambia la composicién quimica de la capa superficial marina y, en consecuencia, la del aeeosol. Estas parcicu- Jas estarin recubiertas de una pelicula delgada de hidrocarburo, lo ‘ual hace disminuir su poder ferilizante. Ello ciene consecuencias negativas, puesto que las particulas de aerosol trasladan, de hecho, 4 cl crudo desde Ia superficie del mar hasea las zonas continentales, Jugar en el que la degeadacion del petrSleo es més leneay, por tanto, los efectos negativos en el ecosistema mayores.La presencia de una fina pelicula de petrleo en la superficie marina tiene, no dobsrante, tras consecuencias. Ast por ejemplo, la faccin mas i= gers del petro, que es la que se volciliza, provocs en la stmé fera una cierta contaminacién, a causa de los productos de degei- dacién, algunos de los cuales presentan un impacto negativo en el Por ejemplo, uno de ls problemas més graves prodcidos por Ia presencia de manchas de petréleo en la superficie marina es Is Thu- via fcida. El petrleo, contiene una cirte cancad de azufre, la ‘mayor parte en forma de azufre orginico, cuya cantidad depende de la anciguedad del erudo. En concrero, cuanto mis antiguo es el pete, menos azure contiene E petrleo de una edad media contiene azufee en una propor- cién comprendida entre 0,2 y 19%. Este azufre, cuando esta en la atmésfera, es oxidado gracias ala intervenciGn de las especies oxi- dlances presenes en la atméstera (ver capitulo siguiente). La oxida cin del azufre tiene lugar hasea la formacién de &cido sulfirico, el cal se disuelve en el agua de Iluvia produciendo su acidifcacin. Tas consecuencis de dicha acidificacién del agua de lava e tra ran con cierto detalleen el capitulo siguicnee. Por otra pate la mancha de petrleodifculea el incerirmbio de gases entce el mae y la armésfera. Ello tiene consecuencias neget- vas, puesto que se ha de tenet en cuenta que el medio marino 5, de hecho, un almacén de gases, ls cules permanccen disuelos en el agua. Como ya se ha descrito con anteriordad, ademés del CO>, 1 mar contiene O>, Np y en menor proporcién, tiene disveleae CICH., CH, N70, SCO, et. La presencia de pesoleo atenun el paso de la lus y, en conse- ueacia, la acc foeosintética resulta muy mermada. Ls aves ma finas, al contactar con la mancha de crado, se les impregnan las alas de hideocarburo, lo cual impide el vueloy se les dificuea su desplazamicnto a la bésqueda de alimenco Se debe destacar también el impacto de las facciones més pes das del petebieo sobre el medio marino. Por ejemplo, el alquitrén puede ser ingerido por la especies marinas que habiean en el fondo 95marino, La ingestién de estos productos, provoca la obturacién de los conductos digestivos, ocasinando la muerte del anima. ‘Con el fin de minimizar el impacto ambiental de los vertidos de crudo, lo primero que se debe hacer es actuar con rapidez can pron- ‘tm como se haya producidio el incidente. Seguidamente, una de las aleernativas existentes es recoger mecfnicamente el residao y para clo se requiere que las aguas estén tranquil. Una vez recogido el crudo, se puede reutilizar-o como fuel, © también quemarlo. Esta Gltima posiblidad no es la més apra, puesto que durante la com- bbustién se origina un problema de contaminacidn atmosférica, con formacién de dxidos de azufte y de nite6geno, hidrocarburos parcialmente oxidados, asf como se genera una gran cantidad de part clas slidas, principalmente de grafito. (Ocra alternaciva para climinar la mancha de crudo es utilizar detergentes con el fin de favorecer la dispersin del petro. Este méto- do, que se suele uilizar en el caso de vertidos de poca magnitud, fe ‘vorece la aireacin de la capa superficial y, como consecuencia, la ‘degradacin de los hidrocarburos se produce con mayor rapidez. No cobstante, debe decirse que los detergentes que se utilizan para este Imenester destnayen al mismo tiempo la cern de las alas de las aves ‘marinas cuando éstas contactan con la capa de crada, Ello hace que las alas pierdan impermeabilidad y se hagan més vulnerables al agua. ‘También se puede quemar directamente la mancha de crudo. [No obstance, ta debe ser la dltima alternativa en wtilizarse pues- to, como se ha mencionado anceriormente, en estas circunstancias se produce una intensa contaminacién atmosférica. Otra posible alternativa es la de provocar el hundimiento de la mancha de petré- leo, mediante la adicién de un material absorbente, No obstante, esta posibilidad tampoco evicarfa el impacto ambiental negative del petrdleo, puesto que se provoca un desequilibrio en el fondo ‘marino, que es donde va a parar toda la carga contaminante. El mérodo que parece mis efectivo y con menos implicaciones, ambiental, es Ia degeadacién del hidrocarburo mediante el con- ‘cutso de determinados microorganisms. Este método es natural, puesto que lo que hace es favorecer Ia accién de determinadas bac- ‘erias,acelerand su crecimiento. Debe tenerse en cuenta que en el ‘agua del mar existen més de cien tipos diferentes de bactrias que son capaces de degradar totalmente lot hidrocarburos. 96 secs Con el fin de que Ia accién de los microorganisms sea lo mis efectiva posible se debe dispersar el petréleo para aumentar al ma- ximo la superficie disponible para el ataque microbiano. Por otre parte, se debe suministrar el alimento necesario para el crecimien- to de las bacterias. Asi, el carbono es suministraco por los propos Seater ee tamtetese career sa completa la dieta alimenticia, se deben suminiscrar de forma ara mejorar el rendimicnto de la accién degradativa de las bac terias, se pueden afadir otros microorganismos del entorno natural, previamente seleccionados, con los cuales se hacen cultivos paca ob” tener bacteria en grandes cantidads. No obstance, puesto que cada bacteria es selectiva a determinadostipos de compuestos, es necess- to aftadir discincas clases de baccrias, con el fin de degradarls di ferences tipos de hidrocarburos que consttuyen el petrileo. 3.8 Depuracién del agua La metodologia que debe seguirse para eliminar los residuos que ‘ontenga el agua depende de Ia procedencia de ésta. En general, ‘existen dos discfios diferenciados: uno para la porabilizacion de ‘aguas que provengan de una captacin subterrinea, para ls cuales Ia presencia de residuos es muy baja, siendo éstos de naturaleza gquimica poco cambiante con el tiempo, y otro diseio destinado a Ja depuracién de aguas de origen industrial. En este ikimo caso, se precisa aplicac eratamientos especificos, si bien el dseio global del {ren de procesos es muy similar en todos los casos. En la depuracién de aguas procedentes de capcaciones suberi- teas se utiliza un disefo simple, que eel que se muestra, esque- Iricamence, en la figura 3.6. En primer lugar, se somete el agua 4 una aizeacin, con lo cual se eliminan, por arrastre, los contami- ‘antes més voléviles (HS, CO, CH4, compuestos orgsnices volitiles, etc.) ‘A continuaciGn, se aude 6xido 0 hidréxido cileico con el fin de reduci Ja dureaa de las aguas, bésicamente representada por los iones Ca2* y Mg2*. El proceso se basa en la formacin de un preci- Pitado insoluble de CaCO, ‘ 7Ga2* 4 2HCO5 + CON)“ 2CaCO 4.) + 2,0 aquedando el fluent ibe de los iones Ca2*, Si lin bicarbonato to exten presente en las aguas, entonces junc con la lechada de cal se debera aide catbonato sco. Por ota parte, a pH’ suf- cientemente alcalinos el ién Mg?* precipita como hidréxido: Mg2* « 20H" => Mg(OH) 49) ‘as particulas de CaCO y de Mg(OH) se dejan precipitar en 1 estanque primario, En este estado, uns buena parte del mate- tial solido puede peemanecer atin en suspensién, debido a que su ‘amafio es muy pequefio; en este caso, se debe afiadir un coagulan te, como sulfato de hietro o de aluminio, o bien policlectroitos sintétcos. Los polielecrolicos son compuestos orgénicos de cadena larga con varios suscituyentes orginicos, cuya misin es Ia de provocar la aglomeracin de ls particulas(coagulacién). Esca altima ‘operacin se realizaen un estanque secundario. Los lodos que se ‘generan en los estanques se someren a un secado, antes de pederlos depositar a un vertedero controlado (ver esquema en figura 3.6) Finalmente, el efluente se somere a la accién del cloro (clora- in). Este elemento es el agence que més se utiliza como desinfec- tance, puesto que es muy eficience en la destruccin de las bacte- ‘as presences. El loro, Cl, se hideoliza en el agua segtin, ly + Hy OH* + CI + HOC ¥y.2su ver, el écido hipoclorito (HOC) se disocia para dar el i6n hipoctorio (OCI: HOCI===H* « Ocr Tas dos especies HOCI y OCI son las que llevan cabo la de sinfeccin de ls aguas. Muchas veces, s aftade directamente hipoclorito de calcio, Ca{OCl)2, mucho més manipulable, para desin- fectar las aguas. Le acci6n oxidante del coro sieve, también, para desteuir la materia degradable, as{ como también para eliminar los iones Fe2* y 98 Efluente fees coagulante | ann Efluente depurado Fir 36, aque de epi de aged capi ibero 99Mn2, que habicualmente se encuentran en las aguas. En este S0, estos iones se oxidan a los correspondientes iones Fe3* y Mn‘*, precipitando ambos en forma de sus correpondientes 6x dos o hidedxides. En el caso de aguas residuales procedentes de centros urbanos 0 industiales, el esquema de depuracién es un poco més complejo. Las depuradoras se disefan teniendo en cuenta las siguientes etapas = Homogeneizaciéa de los tesiduos = Neutralizacién —Eliminacién de aceites y grasas ~ Eliminacién de slidos en suspension ~ Bliminacién de metales pesados ~ Eliminacién de compuestos orgénicos volieles = Eliminacién de compuestos txicos 1a homogenezacin es, de hecho, un preratamient ysirve para vias sobrecargas 0 descargis puntuales a elewades concenteaciones de residuo, que provocarian un efecto negativo en el funcionamien- to dela depurador,sobretado en equipos pequeios. La homogen 1acin se puede conseguir, simplemente, almacenando el efluente (R-COO),Ca + 20 + 21,0 Las resinasaniénicas, las cuales poseen grupos amonio cuaterna- tio, cambién se subdividen en dos grupos: las fuertemente bisicas y las débilmente bisicas. Las resinas fuertemente bisicasintercam- bian aniones de las sales neuras: RUNH,*OH" + NaCl => R-NH3 "CI" + NaOH Para la regeneracién de estas resinas solo es necesario hacer pasar tuna disolucién alcalina Cuando la disolucién hay sales débiles, es decir, poco disociadas, se utilian las resinas débilmence basicas. Por ejemolo R-NH) + NHCI-* R-NH3*CI' + NH, Para la regeneracion de a resina, se hace pasar una disolucién de R-NH3* + Cl’ + NH{OH > R-NH) + NH4Cl + 1,0 Hay dos formas de operar para reducir la concentrecién de Zones de una disolucién: utilizando por separado resinas aniGnicas y ca- 108 b igen $9. Repco ea Gamo y Se Gmeisinnrs 109tinicas, 0 bien utilizando simuleéneamente las dos. En el primer (aso, el efluente pasa primero por una resina catidnica, con la cual se intercambian los caiones y, acto seguido se pasa por otra resina, per aniGnica, en la que se intercambian aniones (ver figura 3.10), eer entra et de ats Dignan eae sf nay, woo, la = sof No, Hoo,” Seen eee ee ‘Mientras el fluence pasa a través de las rsinas, étas van absor- biendo iones de la disolucin hasta que se llega a la saturacién (unto de rptara). La capacidad de incercambio de la resina hasta teste punto se denomina cpacidad de rupoma, dependiendo su valor 110 de la composicin de la resina, de la velocidad de alimentacién y de Ia composicién quimica del efluente. Cuando se Mega al punco de ruptura, es cuando se debe regenerat la resina. Por otta parte, se debe tener en cuenta que las reacciones de intercambio tienen un cierto grado de irreversibilidad y, en consecuencia, mientras pasa el ‘fluente puede haber una desorcién de iones de la retina. Para evitar est, se deberfa eliminar el dcido (H*)o la base (OH") mientras se van generando en las resinas catiénica y aniGnica, respectivamente, con el fin de forzar los procesos de intercambio Esto ileimo se puede lograr si se mezelan las dos resinas y per smanecen en contucto, puesto que de esta manera se produce la ‘eutralizacin del dcido y de a base @ medida que se forman, Para regenera las eesinas una vex meacladas, lo que se hace es lavarlas & contracorriente, de eal forma que, debido al diferente peso que hay ceneee los granos de las cesinas aniGnicas y catiGnicas, se pueden se- perar y tratar por separado. Este modo de opera, si bien consigue tuna agua de mucha pureza, es por otra parte mis caro que el uso de Jas resinas anidnica y catiGnica por separado, Otros tratamiento Hay aun otras tcnicas que pueden uiizarse para mejor la p= seza del agua, Una de éts es la electrodiiss a cual e uaa téc- nica que utiliza membranas semipermeables que no dejan paste el ‘agua peo silo ines, Basicamence consist en aleenat membranas semipermeables alos aniones con otras semipermeable ls catior nes, decal manera que entre ellas se van estabeciendo comparti- mento ls cuales se Henan del agua que se quiere purfica. En los dos compurtimentos ms exteemos, se clocan dos elec- trodos, los cuales se someten a una diferencia de potencil. Bajo estas condiciones, los cationes se desplazan por migraci hacia el cicodo (polo negative), mientras que los sniones lo hacen en el sentido opuest, ataides por el énedo (polo positive). Gracias a la dlisposicin alterna de ls membrana, se logea queen unos com partimentos se vaya concenteando la sal, mientras que en offs se Yaya obteniendo agua cada yee més pura (ver figura 311). “Ain hay otros tratamientos de puri sminar pequefascantidades de contaminantesorginicos, pactculas, Dactris, gases disueltos, ec. Asi, para eliminar purticulas muy m‘agua depurada Fiore 111. Depuci e agua medate lc finas se aplica la ulteafltraci6n, Esta técnica uciliza membranas de tamafio de poro compeendido entre 0,001 a 0,02 im. Por ote parte, el tratamiento con radiacién uleraviolea (otdlisis) es efeci- ‘va pata elimina las bacterias que contenga el agua, La parte del es pectro que presenta el efecto germicida esed comprendidn entre las Jongitudes de onda de 200 a 300 nm; la més destructiva es la de 260 nm. La accién de la Taz uleravioleta, es lade causar unos desa- justes en el material genético de los microorganismos, de al ma- era que su reproduccién queda bloqueada Finalmente, otras metodologias mis modernes se engloban den- ‘0 de la denominacién oxidacién avanzada. Estas técnicas van ditigidas a la mineralizacién tocal de la materia orgénica y codas cllas tienen de comiin que realizan Ia oxidacién en medio acuoso m2 usilizando radicales hidroxilo, uno de los agentes exidantes mis ppoderoso de los conocidos, para llevar a cabo Ia destrucci6n del ontaminanee. La generacién de los radicales hideoxilo se puede Tlevar a cabo de varia formas: utilizando agua oxigenada (H02) y radiaciGn ultravioleta energética, oz0no y Hj, ezoa0 y radiacion tltravioleta energética 0 bien mediante un método fococatalitic. Este ultimo método, utiliza un semiconductor que se activa con Juz; normalmete, el semiconductor utilizado es el didxido de cica- tio, el cual precisa radiaciGn del ultreviolea cereano para sa acti vacin. Bajo estas circunstancias, el semiconductor promueve la coxidacién del agua dando los radicales hidroxilo la concentracién de radicales puede incrementarse sustancialmente afadiendo agua ‘oxigenada al medio.La técnica de la oxidacién avanzada, empieza yy ba utilizarse, sobretodo en la deserucciéa de material organico amo po ela computor clo 134, LA CONTAMINACION ATMOSFERICA. En los capitulos precedentes, se ba tratado del impacto de los residuos en los medios hidico y edafico, En este capfeulo, que cie- ‘a la parte II del libto dedicada a los residuos y el medio ambiente, se va abordar la problemécica de los residuos ms livianos. Para este tipo de residuos, su destino inicial es la atmésfera, medio en {que étos pueden suftie toda suerte de acontecimientos: desplazarse junto con las masas de aire, transformarse por medio de reacciones {quimicas, disolverse en el medio scuoso de las nubes, precipitar y retornar otra vez ala superficie terrestre, et. La atmésfera es un medio muy complejo, en el que concusren fenémenos meteorolégicos y quimicos que hacen incietto el comportamiento de los residuos vertidas. Debido a la gran movilidad de los compuestos en la atmésfea, sobretodo en relacién a los medios hidrico y edifico, los efectos de los residuos pueden alcanzar ‘extensas zonas del planeta, Bn este capitulo, se analiza el impacto de los residuos en la atmésfera, haciendo referencia a los posibles efectos a nivel planetario (efecco invernadero y erosién de la capa de oz0n0),regionales (Iluvia &cida) o locales (contarminacién urba- fa), segtn sea la navuraleza quimica del residuo. 4.1 Estructura y composici6n quimica de la atmésfera En la atmésfera terrestre pueden distinguirse cuatro zonas dife- rences, dependiendo del gradiente de temperatura que impete en uscada una de ellas (tabla 4.1). Asi, la capa més baja es la troposfera, la cual compeende la zona que va desde la superficie terrestre haste una altiud media de unos 12 km; la rempercaura dlisminuye desde los 15 °C de media existente en la superficie e- reste, hasta los -56 °C, Debido al gradience negativo de cempera- tua, se produce una mezcla constante de masas de aire, tanco en la dlizeccin vertical como en la horizontal, lo cual hace que la tropos- fern sea una zona de gran actividad meteorolégica [No ocurre asf con la estratosfera, que es la siguiente capa de ls aumésfera a considera. Para esta capa, que va mis all de la troposfera hasea una alieud de nes 50 km, se produce un gradience po- sicivo de a temperatura. Ello impide la ascensin de las mases fries de aire por encima de las masas mis ealientesy, por tanto, menos densas. En esta zona, tan solo prevalece el movimiento horizontal de las masa de ait, lo cul configu la eseraceara en esratos ca: racterstca de esta zona de la atmésfera La siguiente capa de la armésfera es la mesosfera, que se ex tiende desde los 50 km de hasta los 85 kmdealtitud. La tempers- cur varia desde -2 °C hasta -92 °C, Al igual que la eropostera, el ‘gradiente de temperatuns es negativo. No obstante, a diferencia dela croposfer, la densidad en esta zona es muy baja, con lo que los movimientas convectivos son précticamenteinexistentes. Finalmente, debe sefalarse la termosfera, la cual comprende la zona de laatmésfer situadaenere los 85 kim y los 500 km de ali- cud, A esta lima aleitud la cemperarurareinante es de 1200 °C, lo cual implica que el gradiente de temperatura en esta repin & Positivo, igual que el que impera en la esracosfer. ‘Tabla 4.1 Regiones de la atmésfera que se consideran segin los agradientes de temperacurs Regia Tnervalo de temperatura) 8C Troposfen ase a2 Eseatofera 360-2 12450 Mesosfea “20-92 50485 “ermosiers 924 1.200 85500 116 Debido a que la densidad de la atmésfera disminuye mucho con la aleiud, prdcticamence toda su masa se concentra en la zona baja de la atmésfera, En este sentido, alrededor de un 99% de la masa total de la atmésfera se encuentra en los primeros 30 km de la superficie terresre. Es en esta zona, donde van « parar los residuos lanzadot por el hombre y donde se va a concentrar la atencin en este apartado. En términos generales, la composicn del aire en los primeros 30 km de alvitud se puede consideras constante. Los componentes ‘mayoritarios son el nitrégeno, el oxigeno y el argon, con una com- poticién voluméerica es de 78,08%, 20,95% y 0,939, respectivamente. El 0,04% restance, lo forma una gran variedad de com- ppuescas, de los cuales el més abundante es el COp, el cual estd ppfesente a una concenteacin de 352 ppm. ‘Ademas del CO, también se encuentran ocros gases nobles, co- ‘mo el ncon (18 ppm), el belio (5,2 ppm), el kripcon (1,1 ppm) y el ‘xenon (0,09 ppm). Ocros gases cuya presencia en la atmésera es mi noritaria son el CHy (1,7 ppm), el NO (0,5 ppm), el CO (0,12 ppm), el 0, (0,03 ppm) y otros compuesto a niveles ain més bajos. En realidad, las conceneracionesde estos gases minortarios son variables con el tiempo, debido a concribuciones de origen ancro- ppogéaico. Para muchos de estos gases, no solamente hay una de- pendencia temporal, siné también geogrifica, que hace dificil pre« ‘La que se acaba de descrbie, es la composicin del aire seco. En realidad, en la tropostersexisee una cieta concentracién de vapor de ‘agua, también muy variable con el tiempo, la alitud y ta ltitu. ‘Ast por ejemplo, se puede encontrar un 49% de vapor de agua en las ‘zonas tropicals, pero tan solo unas décimas en los desierts y en las regiones polares, Con la alta, el contenido en vapor de agua de la semésfera disminuye, siendo ya despreciable en la estratoser. 4.2 Contaminantes atmosféricos ‘La variabilided temporal y geogrifica de los componentes mino- ritatios atmosféicos puede ser causa de que se den episodios de ‘contaminacién que pueden afecar negacivamente el encorno. En es 417

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