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La termodinmica, por definirla de una manera muy simple, fija su atencin en el interior de
los sistemas fsicos, en los intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo entre
un sistema y otro y tiene sus propias leyes.
La segunda ley de la termodinmica fue enunciada por S. Carnot en 1824. Se puede enunciar de
muchas formas, pero una sencilla y precisa es la siguiente:
En el siglo XIX CLAUSIUS acu el concepto en el mbito de la Fsica para referirse a una medida
del desorden que puede verse en las molculas de un gas. Por tanto la segunda ley de la
termodinmica est diciendo que los sistemas aislados tienden al desorden, a la entropa.
A partir de entonces este concepto se utilizara con diversos significados en mltiples ciencias,
tales como la fsica, la qumica, la informtica, la matemtica y la lingstica.
ENTROPA
I. DEFINICIN:
Al proceso por el cual la energa pierde su capacidad de generar trabajo til o, mejor
dicho, se transforma en otra energa que es menos aprovechable, se le llama entropa;
es por ello que apunta al grado de desorden de un sistema.
OTRAS DEFINICIONES:
La entropa puede ser la magnitud fsica termodinmica que permite medir la
parte no utilizable de la energa contenida en un sistema. Esto quiere decir que
dicha parte de la energa no puede usarse para producir un trabajo.
Se entiende por entropa tambin a la medida del desorden de un sistema. En
este sentido, est asociada a un grado de homogeneidad.
La entropa de formacin de un compuesto qumico se establece midiendo la que
conforma a cada uno de sus elementos constituyentes. A mayor entropa de
formacin, ms favorable ser su formacin.
En la teora de la informacin, la entropa es la medida de la incertidumbre que
existe ante un conjunto de mensajes (de los cuales slo se recibir uno solo). Se
trata de una medida de la informacin que es necesaria para reducir o eliminar la
incertidumbre.
Otra manera de entender la entropa es como la cantidad media de informacin
que contienen los smbolos transmitidos. Palabras como el o que son los
smbolos ms frecuentes en un texto pero, sin embargo, son los que aportan
menos informacin. El mensaje tendr informacin relevante y mxima entropa
cuando todos los smbolos son igualmente probables.
CARACTERSTICAS ASOCIADAS A LA ENTROPA
La entropa se define solamente para estados de equilibrio.
Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas
prcticos como el diseo de una mquina de vapor, consideramos nicamente
diferencias de entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una
sustancia en algn estado de referencia conveniente. As se calculan las tablas de
vapor, en donde se supone cero la entropa del agua, cuando se encuentra en fase
liquida a 0'C y presin de 1 atm.
La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del
estado del sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede
calcularse como una funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales
como la presin y la temperatura o la presin y el volumen.
La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un
cambio irreversible.
Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a
diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente
irreversible en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el medio no ha
sufrido cambio durante este proceso, as que su energa y su estado permanecen
constantes, y como el cambio es irreversible la entropa del sistema ha
aumentado.
ENTROPA Y TERMODINMICA
Como podemos apreciar, la entropa es el elemento esencial que aporta la
termodinmica, ciencia de los procesos irreversibles, es decir orientados en el tiempo.
Ejemplos de procesos irreversibles pueden ser: La descomposicin radioactiva, la
friccin o la viscosidad que modera el movimiento de un fluido. Todos estos procesos
poseen una direccin privilegiada en el tiempo, en contraste con los procesos
reversibles.
Precisamente, la distincin entre procesos reversibles e irreversibles la introduce en
termodinmica el concepto de entropa, que CLAUSIUS asocia ya en 1865 al segundo
principio de la termodinmica.
Todos hemos visto alguna vez un plato que se cae desde una mesa y se hace aicos
contra el suelo. Lo que antes estaba ordenado en una nica pieza de porcelana, se
convierte en una multitud de fragmentos desordenados. Pero la situacin contraria, la
recomposicin de un plato a partir de sus fragmentos de manera espontnea, al menos
que se sepa, no la ha visto nadie.
La ruptura del plato es un suceso natural
e irreversible, una secuencia temporal
adecuada; su recomposicin, en cambio,
no lo es. Es la evolucin natural del orden
al desorden o, en trminos cientficos, la
natural tendencia del Universo a
aumentar su entropa.
Todos tenemos una cierta idea, intuitiva,
de lo que significa orden y desorden,
pero desconocemos que el paso de una
situacin a la otra implica, de forma
indefectible, el final de todo movimiento,
la muerte del Universo.
Fragmentos de plato con alta entropa.
Reactivos Productos S = ?
Puesto que los valores absolutos de la entalpa (H) son difciles de calcular, no se
usa el valor absoluto de, en su lugar, los procesos se analizan en trminos de
cambios de energa libre, as:
Donde:
G: Cambio de energa libre de Gibbs.
H: Cambio de entalpa.
S: Entropa.
T: Temperatura expresada en K.
A la relacin anterior se le conoce tambin como ecuacin de GIBBS-HELMHOLTZ.
La cantidad en la cual la energa libre de GIBBS disminuye, equivale a la energa til
mxima que puede obtenerse en forma de trabajo de un proceso determinado, a
temperatura y presin constantes.
Cuando hay liberacin neta de energa til, G es negativo y el proceso es
espontneo. De la ecuacin G = H - (TS) se deduce que G se hace ms
negativo cuando:
Si por el contrario ocurre absorcin neta de energa por el sistema, en el curso del
proceso, G es positivo y el proceso no es espontneo, lo cual indica que el
proceso inverso es espontneo bajo las mismas condiciones.
Cuando G = 0 no hay transferencia de energa libre y tanto el proceso en curso
como el inverso tienen la misma posibilidad de ocurrir; de hecho G = 0 describe
a un sistema en equilibrio.
La relacin entre G y la espontaneidad se resume as:
Se convierte en:
Es importante indicar que la energa libre de GIBBS es slo aplicable a los procesos
a presin constante y que existe otra funcin ms adecuada para los procesos a
volumen constante llamada energa libre de HELMHOLTZ.
A travs del tiempo, A ha sido conocida por varios nombres: funcin trabajo,
funcin trabajo mximo, funcin de HELMHOLTZ, energa libre de HELMHOLTZ o
simplemente energa libre. La convencin IUPAC es emplear el smbolo A y llamarla
energa de HELMHOLTZ.
Enunciado de NERNST-SIMON:
En cualquier proceso isotrmico que implique sustancias en equilibrio interno,
la variacin de entropa tiende a cero cuando T tiende a cero.
B. REACCIN EXOTRMICA:
Es aquella cuyo valor de entalpa es negativo, es decir, el sistema desprende o
libera calor al entorno (H < 0).
B. REACCIN EXERGNICA:
Es aquella reaccin qumica en la cual la variacin de energa libre de GIBBS es
negativa. Se trata, as, de una reaccin espontnea (aunque recordemos que la
espontaneidad no nos dice nada acerca de la velocidad a la cual se producir la
reaccin qumica, es decir, de la cintica qumica). En condiciones estndar de
presin y temperatura, por tanto, se tiene:
Go < 0
Es por ello que una reaccin ENDERGNICA y una reaccin EXERGNICA son
tambin conceptos vlidos y adecuados para una explicacin precisa en termoqumica.
WEBGRAFA
http://definicion.de/entropia/#ixzz3aFcdP0RH
http://www.profesorenlinea.cl/Ciencias/entropia.htm
http://www.textoscientificos.com/quimica/termoquimica/variacion-entropia-reaccion
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/201604/201604_Modulo_exe/exefiscoq28en
ero/leccin_no_1__energia_libre_de_gibbs_y_helmontz.html
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/chemical/gibbspon.html
http://www.quimitube.com/reacciones-endergonicas-y-exergonicas