UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL

ESTADO DE MEXICO

FACULTAD DE QUMICA

REMOCIN DE COLORANTES ORGNICOS AZUL NDIGO Y TARTRAZINA,

EN SOLUCIN ACUOSA, EMPLEANDO NANOPARTCULAS DE HIERRO
SOPORTADAS EN PIEDRA VOLCNICA DE XIDO DE HIERRO
(TEZONTLE)

TESIS

QUE OBTENDR EL TTULO DE

QUMICO

PRESENTA

VERONICA MARGARITA ALAMILLO LOPEZ

DIRECTOR DE TESIS:

Dr. en M. RAUL ALBERTO MORALES LUCKIE

ASESOR:

Dr. JAIME FLORES ESTRADA

TOLUCA DE LERDO, MEXICO MARZO 2013

 DEDICATORIA

A Dios

Por colmarme de bendiciones, llenar de luz mi camino y colocar a las personas indicadas en
el momento adecuado, por no abandonarme ni un instante de mi vida, guiarme para elegir
una profesin que me llen de fuerza, fortaleza, serenidad, calma, paciencia, pasin y amor.

A mi Hermosa Madre

Por ser una mujer maravillosa con la valenta de luchar contra viento y marea para darme lo
mejor, amarme, cuidarme, desvelarse a lado mo a altas horas mientras cumpla las tareas
de la escuela y cuando enfermaba, por ensearme el valor de la vida y respeto hacia ella,
porque sin miramientos sac fuerza de flaqueza para hacer todo y ms de lo que poda para
verme triunfar y ser una mujer de bien, por olvidarse de ella solo por ver a sus hijas lograr
que sus sueos se hicieran realidad.

A mis hermanas

Dulce y Male por aconsejarme, regaarme y apoyarme en los momentos ms difciles de

nuestras vidas, por luchar juntas para salir adelante, su constante preocupacin, su ejemplo,
amor y por ser mis hadas madrinas para cumplir este sueo.

A mis amigos

Que an en la lejana siempre estuvieron ah conmigo para darme su apoyo, comprensin y

amor.

Al amor de mi vida

Que vivi conmigo todas y cada una de mis penas, desilusiones, tragos amargos y lgrimas
derramadas pero que siempre buscaba y se ingeniaba para mostrarme el camino hacia la
luz, que no me dej caer y que hizo de cada uno de mis das los ms hermosos y quien me
hizo valorar muchas cosas en mi camino que me permitan sonrer da a da y mostrarle mi
frente alta a las adversidades y a cada nuevo amanecer.

A todos ustedes les dedico este trabajo, que es fruto del granito de arena que pusieron en
cada uno de sus esfuerzos y de sus palabras para poder llegar a este pequeo eslabn de mi
vida y Vamos por ms!

2
 AGRADECIMIENTOS

A las personas que creyeron en m

Desde el primer da que pis la que despus se convertira en mi primera casa y, que sin
conocerme lo suficiente o preguntar me brindaron su apoyo y su confianza con la nica
condicin de ser yo misma y trabajar con la misma pasin da a da. Gracias a ellos y
porque con el paso del tiempo se han convertido en grandes inspiraciones, compaeros y
amigos.

Q. Sergio A. Salazar Maya

M. en C. Jess Pastor Medrano
Dr. en Q. Victor Snchez Mendieta
M. en N. Jaime Daz Talavera
Dr. Ral Alberto Morales Luckie

A mi tutor
Dr. en Q. Carlos Gonzlez por esa dedicacin y preocupacin sobre mi trayectoria
acadmica, mi desenvolvimiento profesional y personal y porque gracias a sus consejos y
apoyo pude tomar decisiones sabiamente.

A mis asesores de Tesis

Dr. Ral A. Morales Luckie

Dr. Jaime Flores Estrada
Por el apoyo, los consejos, el tiempo dedicado para resolver esas millones de dudas
existenciales y del proyecto.

A mis compaeros de trabajo

Jess P. Rodrguez Gonzlez (Chuchito), Elpi Castillo Gonzlez, Karen A. Aguirre

Martnez, Vernica Mercado Ortiz por apoyarme con sus consejos y tiempo para escuchar
todo lo que siempre tena que decirles; as mismo por que durante el largo camino siempre
me encaminaban a superarme personal y profesionalmente.

A mis Amigos

Arturo Jimnez Hernndez, Diego Rocha Yaez, Aldo I. Ortega, Alfredo Contreras,
Rodrigo, Efran Palma Anaya, Mitzi Salgado Snchez (Mitzi Lpez), Alfredo Hiriart
(Chino Lpez), Perla Tatiana, Roco Valencia, Luis Gutirrez Arzaluz, Carolina Perusqua,
Marco A. Garca, Luis Enrique Ayala, Pablo Carpio Martnez, Joel Salazar Garduo y
todos aquellos que estuvieron conmigo durante estos aos de carrera.

3
 A mis maestros

Que en cada una de las clases el empeo y dedicacin era extasiante, y su preocupacin
llegaba a ms all del aprendizaje acadmico; siempre permitieron un acercamiento de
compaeros, amigos, consejeros y buscaban siempre la forma de ayudar a un desarrollo
pleno. Especialmente agradezco a la Lic. Karla Patricia Galindo por su comprensin y
apoyo.

A la Subdirectora Acadmica

M. Bertha Jauregui Rodrguez porque al final de mi carrera descubr lo difcil que es

realizar su trabajo y estar al pendiente de las actividades acadmicas y por ese apoyo que
me brind le agradezco mucho.

A mis revisores

Por su especial empeo, tiempo y dedicacin para revisar mi trabajo dndome los mejores
consejos y observaciones para la mejora de mi trabajo.

A mi Facultad de Qumica

Sus puertas, aulas, laboratorios y todo lo que la conforma, personal administrativo de

control escolar, al personal tcnico de laboratorio, de mantenimiento especialmente al
Maestro Sergio A. Salazar Maya por permitirme realizar en el Departamento de Qumica
Ambiental la presente investigacin y todos en conjunto me acogieron para convertirse en
mi primera casa en donde solo me hizo falta quedarme a dormir pero sin duda me permiti
pasar en ella 16 horas al da.

A mi Universidad

Por darme la oportunidad de llegar a este momento y agradecer a todos y cada uno de los
que pertenecen a esta alma mater, mil gracias.

La impresin de esta tesis se realiz con apoyo de PIFI 2012

4
 NDICE GENERAL

Pg.

ndice de figuras y tablas 7

Abreviaturas y simbologa 8
Resumen 9
Introduccin 10

CAPTULO 1 FUNDAMENTO TERICO Y GENERALIDADES

1.1.Colorantes 11
1.2.Impacto ambiental de los colorantes 11
1.3.Azul ndigo 11
1.4.Tartrazina 12
1.5.Mtodos para la degradacin de colorantes 13
1.6.Tipos de adsorcin 15
1.7.Tratamientos biolgicos contra mtodos electroqumicos 15
1.8.Antecedentes de nanotecnologa 16
1.9.Nanopartculas 16
1.10. Nanocompositos 16
1.11. Mtodo de sntesis 17
1.12. Propiedades del hierro 19

CAPITULO 2 INSTRUMENTACIN

2.1 Microscopio electrnico de barrido (SEM) 22

2.2. Absorcin atmica 23

CAPITULO 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL

3.1. Material, reactivos ,equipo y software 25

3.2. Diagrama de flujo 26
3.3. Preparacin de disoluciones para la sntesis de nanopartculas 27
3.4. Disoluciones de colorantes 27
3.5. Disoluciones acido bsicos para acondicionamiento de las disoluciones 27
3.6. Preparacin del soporte 27
3.7. Sntesis de nanopartculas 27
3.8. Caracterizacin de los colorantes 28
3.9. Caracterizacin del soporte 28
3.10. Velocidad de reaccin del azul ndigo 29
3.11. Velocidad de reaccin tartrazina 29
3.12. Isotermas de remocin del azul ndigo 29
3.13. Isotermas de remocin de la tartrazina 29
3.14. Variacin de pH 29
3.15. Anlisis de diferentes condiciones de sntesis de nanopartculas de hierro 30
3.16. Evaluacin del comportamiento del sistema con variacin del pH en las 30

5
disoluciones de color
3.17. Determinacin de compuestos residuales en las disoluciones de color y en el 31
soporte despus de la remocin
3.18. Tiempo de remocin del composito 31

CAPITULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

4.1. Caracterizacin de los componentes por Uv vis 32

4.2. Caracterizacin del soporte 34
4.3. Caracterizacin del composito 35
4. 4. Anlisis por EAA 36
4.5. Curvas de calibracin de los colorantes 37
4.6. Remocin de colorantes a diferentes condiciones de sntesis de nanopartculas 38
4.7. Cintica de reaccin 40
4.8. Isotermas de remocin 43
4.9. Determinacin de compuestos residuales en disolucin sometida al proceso de 46
remocin
4.10.Saturacin de la piedra volcnica con nanopartculas de hierro con colorantes 48
orgnicos
4.11. Reaccin del sistema de remocin a diferentes condiciones de pH de las 51
disoluciones de trabajo de los colorantes orgnicos

CONCLUSIONES 53

REFERECIAS BIBLIOGRFICAS 54

6
NDICE DE FIGURAS

Figura 1.1 Estructura molecular del Azul ndigo 12

Figura 1.2 Estructura molecular de la Tartrazina 12
Figura 1.3 Esquema de los diferentes procesos de sorcin. 14
Figura 1.4 Reductores empleados en la reduccin de especies metlicas. 17
Figura 1.5 Estructura del xido de hierro 19
Figura 4.1 Espectro de absorcin para la tartrazina 32
Figura 4.2 Espectro de absorcin del Azul ndigo 33
Figura 4.3 Composicin elemental y morfologa de la escoria volcnica tezontle 34
Figura 4.4 Microscopa electrnica de barrido del composito. 35
Figura 4.5 Curva de calibracin de Hierro por Espectroscopa de absorcin atmica. 36
Figura 4.6 Curva de calibracin para el Azul ndigo. 37
Figura 4.7 Curva de calibracin de la Tartrazina. 37
Figura 4.8 Remocin de Azul ndigo en diferentes tamaos de partcula del composito. 38
Figura 4.9 Remocin de tartrazina 39
Figura 4.10 Velocidad de remocin promedio y coeficiente de correlacin del Azul ndigo. 41
Figura 4.11 Velocidad de remocin promedio y coeficiente de correlacin de la Tartrazina 42
Figura 4.12 Isoterma de remocin del Azul ndigo 44
Capacidad de remocin de Tartrazina con tezontle en funcin de la 45
Figura 4.13 concentracin.
Anlisis del espectrograma de la disolucin de Azul ndigo despus de la 46
Figura 4.14 reaccin de remocin.
Figura 4.15 Espectrograma para la Tartrazina despus de la remocin. 47
Determinacin de hierro residual en disoluciones despus del proceso de 48
Figura 4.16 remocin de color.
Figura 4.17 Remocin del composito con Azul ndigo 50
Figura 4.18 Remocin del composito con Tartrazina. 51
Figura 4.19 Reaccin de pH contra eliminacin del Azul ndigo 52

NDICE DE TABLAS

Tabla 1.1 Propiedades fsicas y qumica del Azul ndigo 12

Tabla 1.2 Propiedades fsicas y qumicas de la Tartrazina 12
Tabla 4.1 Datos de concentraciones, tiempo de reaccin y constantes de velocidad para la 40
determinacin del modelo de cintica de reaccin.
Tabla 4.2 Velocidad de remocin y coeficiente de correlacin de Tartrazina. 42
Tabla 4.3 Datos y constantes para la modelacin de las isotermas de remocin. 43
Tabla 4.4 Capacidad de remocin de Tartrazina con tezontle en funcin de la 44
concentracin.
Tabla 4.5 Resultados de remocin del soporte con disolucin de Azul ndigo 49
Tabla 4.6 Resultados de remocin del sistema con disolucin de Tartrazina. 50
Tabla 4.7 Resultados de la remocin del Azul ndigo modificando los valores de pH en la 51
muestra sinttica de color.

7
ABREVIATURAS Y SIMBOLOGIA

FeS04. 7H2O: Sulfato de Hierro hepta hidratado

NaBH4: Borohiduro de Sodio
pH: Potencial de iones hidrgeno
FeO: xido de Hierro
OH-: iones hidroxilo u oxidrilo
H+: iones hidronio
H2O2: Perxido de Hidrgeno
Fe (OH)3: Hidrxido de hierro
EDTA: cido Etilen Diamino Tetraactico
HCl: cido Clorhdrico
NaOH: Hidrxido de Sodio
HNO3: cido Ntrico
min: minutos
cm: centmetros
mm: milmetros
m: micrmetros
nm: nanmetros
cm3: centmetros cbicos
m2: metros cuadrados
mg: miligramos
g: gramos
kg: kilogramos
M: molaridad
qe: cantidad removida en el equilibrio
qt: Cantidad removida en el tiempo
b: Relacin entre la superficie cubierta y la energa de activacin.
ln: Logaritmo natural
a: velocidad inicial de remocin
t: tiempo de retencin o reaccin del composito con la disolucin colorida
H: velocidad inicial de remocin.
K: constante cintica de primer orden
r: coeficiente de correlacin
Ce: concentracin de la disolucin medida en el equilibrio
Qo: nmero de moles de soluto removidos por peso unitario.
ASA: Alta Significancia Ambiental
CPZ: punto de carga cero
DQO: Demanda Qumica de Oxgeno
EAA: Espectroscopia de absorcin atmica
SEM: Microscopio electrnico de barrido
UV: ultravioleta
UV- vis: Ultravioleta visible

8
RESUMEN

Actualmente, hay un creciente inters por encontrar sistemas de remocin de colorantes

orgnicos, eficientes y de bajo costo con el fin de disminuir el impacto ambiental. El uso de
sistemas empleando la nanotecnologa es una nueva rea de investigacin para la
eliminacin de dichos compuestos, entre otras aplicaciones tiles en la ciencia y la
tecnologa.

El presente trabajo se encuentra dividido en 5 captulos, en el se muestra una pequea parte

de los proyectos e investigaciones que se han llevado a cabo sobre el estudio de la
remocin, adsorcin, oxidacin entre otros mtodos de disminucin de la concentracin de
colorantes cuyo fin comn es la eliminacin de estos. Existen gran variedad de colorantes
que resultan txicos o de peligro ambiental y esttico en muchos mantos acuferos, friticos
entre otros; pero en las prximas pginas se abordar nicamente la remocin de Tartrazina
y Azul ndigo en una muestra sinttica de agua utilizando nanopartculas de hierro
soportadas en escoria volcnica de xido de hierro (tezontle). Este mtodo fue elegido por
ser novedoso, econmico y autosustentable.
En los captulos intermedios se muestran diferentes condiciones para la sntesis de
nanopartculas de hierro cuya generalidad es la reduccin de FeSO4 7H2O acuoso con
NaBH4 sin obtener diferencias significativas entre la variacin de concentracin de los
reactivos, el pH y la temperatura.
El soporte juega un papel importante en la remocin de los colorantes, se observ que el
mejor tamao de partcula del soporte es el que est alrededor de 100m y, a menor
tamao de partcula mayor es la retencin de los colorantes, siendo del 100% en azul ndigo
y del 80% en tartrazina. El composito muestra comportamientos diferentes durante la
reaccin llevando as una remocin mediante oxido reduccin y quimisorcin de las
nanopartculas de hierro adecundose a una isoterma de tipo Freundlich cumpliendo con la
ecuacin qe=1/b ln (1+ (abt)), un coeficiente de correlacin de 0.9991 y 0.9929; as mismo
se describe una cintica de reaccin de pseudo segundo orden- Ho Mc Kay cuya ecuacin
es H= con coeficiente de correlacin de 0.9814 y 0.9527 para azul ndigo y
Tartrazina respectivamente.

9
INTRODUCCIN

El sector textil forma parte de una cadena productiva altamente compleja que incluye
produccin agrcola, comercializadora de fibras naturales y fibras sintticas, industria textil,
confeccin y comercializacin; etapas de una actividad fuertemente eslabonada.

La fabricacin de los diferentes productos textiles se lleva a cabo a partir de procesos como
limpiado, lanzado, estirado, acabado, teido, entre otros. Debido a estos procesos la
industria textil genera agua residual conteniendo fenoles, sulfuros, cromo hexavalente y
colorante. Estos ltimos son uno de los contaminantes que llama la atencin, por el color y
debido a que algunos son de difcil degradacin.

El sector textil se puede considerar de alto impacto ambiental pudindose catalogar como
de Alta Significacin Ambiental ASA, siendo el impacto ms negativo en los efluentes
lquidos.

El tratamiento de las aguas residuales puede ser un problema complejo debido a que en
general, las molculas de los colorantes utilizados en la actualidad son de estructuras muy
variadas y complejas. La mayora de ellos son de origen sinttico, muy solubles en agua,
altamente resistentes a la accin de agentes qumicos y poco biodegradables. Alrededor del
60% de los colorantes en uso de la industria textil actual son colorantes reactivos, que se
caracterizan por formar una unin de ter con la fibra, lo que garantiza una mayor duracin
del color en el tejido. Sus estructuras frecuentemente azo, antraquinona o ftalocianina.

Dadas las caractersticas de solubilidad y estabilidad de los colorantes, actualmente se

aplican mtodos fsicos y qumicos que no han demostrado una alta eficiencia en la
remocin de estos compuestos. Los avances en investigaciones acerca del efecto de ciertos
contaminantes, normas ambientales ms estrictas, y factores econmicos han propiciado la
generacin de nuevas tecnologas. Con el uso de nuevos sistemas de tratamiento, en
algunas industrias se han dejado prcticas como el almacenamiento de desechos y el
confinamiento, que desde el punto de vista de preservacin del ambiente y proteccin de la
salud humana no son recomendables de ninguna manera. Los mtodos ms deseables para
tratar efluentes acuosos son aquellos capaces de mineralizar los contaminantes residuales
transformndolos en materiales inocuos al hombre y a la naturaleza a un bajo costo.

La presenta investigacin proporciona resultados alentadores respecto a la utilizacin de

piedra volcnica de xido de hierro (tezontle), como soporte de nanopartculas de hierro y
sus respectivos xidos; en los que se llevan a cabo reacciones de adsorcin y oxido
reduccin. El tamao de las partculas del composito genera un sistema eficiente para la
remocin de colorantes orgnicos en solucin.
10
CAPTULO I FUNDAMENTO TERICO Y GENERALIDADES

1.1.Colorantes

Desde las primeras civilizaciones el hombre us materias colorantes naturales. Los

pigmentos o sustancias coloreadas se extraan de plantas, animales y minerales. Estas
materias eran empleadas para teir ropas, pintar las pieles y fabricar objetos religiosos y
recreativos. Se da este nombre a sustancias coloreadas, las cuales son capaces de teir las
fibras vegetales y animales. Para que un colorante sea til, debe ser capaz de unirse
fuertemente a la fibra, y por lavado no debe perder su color. Debe ser qumicamente estable
y soportar la accin de la luz. Los colorantes pueden clasificarse como:

a) Directos: aquellos que se absorben directamente por las fibras en soluciones

acuosas.
b) Sustantivos: Tien directamente las fibras de algodn.
c) Mordientes: Producto que se adiciona a la fibra y se absorbe a ella.

1.2. Impacto ambiental de los colorantes

Los colorantes sintticos son compuestos qumicos xenobiticos, los cuales no se

encuentran en forma natural en la biosfera, sino que han sido sintetizados por el hombre
(Moeller y Garzon, 2003). Por la complejidad estructural que presentan las plantas de
tratamiento convencionales tienen un bajo porcentaje de remocin de estos, razn por la
cual son vertidos sin ser tratados (Alatorre y Moeller, 2006). Los colorantes azoicos se
utilizan en grandes cantidades en las industrias textil y alimentaria, y su vertido en aguas
residuales de dichas industrias, incluso en bajas concentraciones, produce una intensa
coloracin que tiene un fuerte impacto ambiental, no slo por su contaminacin visual sino
tambin por su toxicidad. De ah la relevancia de su tratamiento y eliminacin de las aguas
previas al vertido de las industrias, buscando su decoloracin y si es posible, su completa
mineralizacin.

1.3.Azul ndigo
Azul ndigo se utiliza ampliamente como un medio de contraste por la industria textil, en
particular para productos de mezclilla. La fraccin significativa del ndigo restante durante
el proceso de coloracin es descargado en el ambiente por cientos de las fbricas de teido
(Slokar y Le Marechal 1998; Vautier et al. 2001).
Como es bien sabido, la coloracin intensa de molculas orgnica es debido al sistema de
conjugacin . La ruptura del sistema de conjugacin de estos compuestos resultar en
productos decolorados el color de agua, contaminada con colorantes orgnicos, reduce
cuando la escisin en el enlace C- C, los enlaces N-N- del anillo aromtico del
heterociclo se produce ( Slokar and Le Marechal 1998).

11
 Figura 1.1 Estructura molecular del azul ndigo

Tabla 1.1. Propiedades fsicas y qumica del Azul ndigo

Nombre sistemtico 3,3-dioxo-2,2-bi-indolilideno-5,5-
disulfonato disdico
Apariencia Polvo fino color prpura
Masa molar 466.36g/mol
Punto de fusin >300 K
Solubilidad en agua 10g/L (25 C)

El ndigo (indigotina, azul ndigo) forma cristales azules con brillo cobrizo, que se
disuelven fcilmente en acetona hirviendo o cido actico, as como en anilina caliente,
y subliman en vaco. El ndigo se debe de solubilizar en agua antes de utilizarlo en la
industria del teido.

1.4.Tartrazina
La tartrazina es un colorante artificial ampliamente utilizado en la industria alimentaria.
Pertenece a la familia de los colorantes azoicos (los que contienen el grupo azo N=N).
Se presenta en forma de polvo y es soluble en agua; hacindose de color ms amarillo
cuanto ms disuelta est. Es incompatible con la lactosa y con el cido ascrbico.
La tartrazina aumenta su potencial comercial porque adems de los tonos amarillos-
anaranjados, al ser mezclada con otros colorantes como el azul brillante o el verde se
obtienen diversas tonalidades verduscas. Algunas personas son sensibles a la tartrazina y
pueden presentar reacciones alrgicas y, aunque la susceptibilidad a presentar reacciones
alrgicas es baja (1 de cada 10.000), aumenta entre las personas hipersensibles a
la aspirina (el 50% de ellas son adems alrgicas a la tartrazina)

Fig.1.2 Estructura molecular de la Tartrazina

Tabla 1.2. Propiedades fsicas y qumicas de la tartrazina

Nombre Trisodium (4E)-5-oxo-1-(4-sulfonatophenyl)-4-[(4-sulfonatophenyl)hydrazono]-
sistemtico 3-pyrazolecarboxylate
Apariencia Polvo fino color amarillo o pequeos formas cilndricas del mismo color.

Masa molar 534.3g/mol

Punto de fusin >300 K
Solubilidad Soluble en agua
12
1.5.Mtodos para la degradacin de colorantes

1.5.1. Tratamientos bacterianos

El desarrollo de procesos biotecnolgicos encaminados hacia la decoloracin de efluentes
industriales, buscan obtener como objetivo principal, la remocin de un amplio espectro de
colorantes, as como, un alto porcentaje de degradacin y decoloracin (Garzn, 2009).
Algunos factores ambientales pueden influir en la decoloracin de las aguas residuales,
tales como pH, temperatura y cantidad de oxgeno disponible en el medio, ya que en ciertas
condiciones, las molculas de los colorantes se pueden descomponer en compuestos de bajo
peso molecular. De esta forma podemos encontrar bio transformacin de tipo aerobia o
anaerobia.

1.5.2 Tratamientos fngicos.

La capacidad que poseen los hongos para degradar compuestos aromticos complejos como
parte de su metabolismo natural, ha permitido que sean usados en la degradacin de
diversos compuestos xenobiticos, incluyendo colorantes sintticos usados en la industria.
Muchos basilodimicetes y ascomicetos han sido usados en la decoloracin de colorantes.
Esto puede deberse a que los filamentos fngicos, son menos sensibles a variaciones en
temperatura, pH, nutrientes y aireacin. Adicionalmente gracias a su alta tasa metablica y
a su rpida colonizacin de superficies que permite un crecimiento rpido sobre un soporte
si se desea inmovilizar. (Cabral, 2005). Solamente un pequeo nmero de microorganismos
son responsables de la biodegradacin de la lignina, de los cuales los hongos de la
podredumbre blanca constituyen el grupo ms importante.

1.5.3 Biosorcin
La biosorcin es el proceso mediante el cual se produce la acumulacin de sustancias
qumicas por la biomasa microbiana, la cual puede estar viva o muerta. Este proceso
involucra una fase solida (biosorbente) y una fase lquida (solvente, que normalmente es el
agua), la cual contendr las especies disueltas que sern biosorbidas. De acuerdo a la
afinidad del sorbente por el sorbato, es atrado hacia el slido y entrelazado por diferentes
mecanismos.
Este proceso continua hasta que se establece un equilibrio entre el sorbato disuelto enlazado
al slido. El uso de biomasa inerte tiene ventajas especialmente si las aguas a tratar tienen
un alto contenido txico. (Rivas, 2000).
La biosorcin por microorganismos se ha reportado como un tratamiento no convencional
efectivo para el tratamiento de efluentes de agua as como para tratamiento de suelos
contaminados con residuos txicos.

1.5.4. Fotocatlisis heterognea

Es un proceso cataltico promovido por energa aportada por determinada longitudes de
onda, que se basa en la adsorcin directa o indirecta de energa radiante (visible o UV)
capaz de excitar un slido al grado de hacer que se comporte como un material conductor,
en la superficie del cual se desarrollaran reacciones de xido- reduccin, las cuales genera
radicales libres muy reactivos, al mismo tiempo que reacciona con las especies a su
alrededor, rompiendo el enlace ms dbil de la molcula y reduciendo u oxidndolos hasta
convertirlos en especies menos complejas sin que el catalizador sufra cambios qumicos.

13
1.5.5 Procesos electroqumicos de oxidacin avanzada
Los procesos electroqumicos de oxidacin avanzada se basan en la electrlisis indirecta o
asistida, en la cual el compuesto orgnico de inters es eliminado de la disolucin mediante
especies activas generadas como los radicales OH-, o bien oxidantes generados
electroqumicamente como por ejemplo el H2O2. Estos procesos electroqumicos se basan
en la utilizacin de energa elctrica para romper los enlaces de las molculas.

1.5.6 Tratamiento por procesos de sorcin

La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra
sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se considera como un
fenmeno superficial. La sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se llama
"adsorbato" y la fase adsorbente se llama "adsorbente".

Figura 1.3. Esquema de los diferentes procesos de sorcin (Appelo y Postma, 1993).

Por el contrario, la absorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos de una fase
inter penetran casi uniformemente en los de otra fase constituyndose una "solucin" con
esta segunda.
El proceso de cambio inico supone un intercambio de una sustancia o in por otra sobre la
superficie del slido.
El trmino adsorcin incluye la adsorcin y la absorcin conjuntamente, siendo una
expresin general para un proceso en el cual un componente se mueve desde una fase para
acumularse en otra, principalmente en los casos en que la segunda fase es slida.
La principal distincin entre sorcin (adsorcin y absorcin) y cambio inico es que las
ecuaciones que describen la sorcin consideran solamente una especie qumica, de manera
que la distribucin del soluto entre la disolucin y el slido responde a una relacin simple,
lineal o no. Las ecuaciones para el cambio inico tienen en cuenta todos los iones que
compiten por los lugares de intercambio.
En general, la adsorcin desde una disolucin a un slido ocurre como consecuencia del
carcter liofbico (no afinidad) del soluto respecto al disolvente particular, o debido a una
afinidad elevada del soluto por el slido o por una accin combinada de estas dos fuerzas.
El grado de solubilidad de una sustancia disuelta es el factor ms importante para
determinar la intensidad de la primera de las fuerzas impulsoras. Cuan mayor atraccin
tiene una sustancia por el disolvente menos posibilidad tiene de trasladarse a la interfase
para ser adsorbida.

14
1.6. Tipos de adsorcin
Cabe distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el soluto y el adsorbente
sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica.
La adsorcin del primer tipo cae de lleno dentro del intercambio inico y a menudo se le
llama adsorcin por intercambio, que es un proceso mediante el cual los iones de una
sustancia se concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica en
los lugares cargados de la superficie. Para dos absorbatos inicos posibles, a igualdad de
otros factores, la carga del in es el factor determinante en la adsorcin de intercambio.
Para iones de igual carga, el tamao molecular (radio de solvatacin) determina el orden de
preferencia para la adsorcin. Este tipo de adsorcin se comenta con detalle ms adelante.
La adsorcin que tiene lugar debido a las fuerzas de Van del Waals se llama generalmente
adsorcin fsica. En estos casos, la molcula adsorbida no est fija en un lugar especfico de
la superficie, sino ms bien est libre de trasladarse dentro de la interfase. Esta adsorcin,
en general, predomina a temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora de las sustancias
orgnicas en el agua con carbn activado se considera de naturaleza fsica.
Si el adsorbato sufre una interaccin qumica con el adsorbente, el fenmeno se llama
adsorcin qumica, adsorcin activa o quimisorcin. Las energas de adsorcin son
elevadas, del orden de las de un enlace qumico, debido a que el adsorbato forma unos
enlaces fuertes localizados en los centros activos del adsorbente. Esta adsorcin suele estar
favorecida a una temperatura elevada.
La mayor parte de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de las tres formas de
adsorcin y, de hecho, no es fcil distinguir entre adsorcin fsica y qumica.

1.7 Tratamientos biolgicos vs mtodos electroqumicos

1.7.1 Ventajas de los tratamientos biolgicos
Las ventajas de los tratamientos biolgicos son bien conocidas, pero tambin sus
limitaciones para altos valores de DQO (Demanda Qumica de Oxgeno) o en presencia de
compuestos altamente txicos. La posible presencia de compuestos inorgnicos, tales como
metales pesados, puede provocar un descenso en el nmero de bacterias. Por otra parte, la
incineracin de compuestos orgnicos puede originar la formacin de productos txicos
que sean arrastrados al mismo tiempo por la combustin de los gases; tambin, la presencia
de agentes corrosivos puede provocar problemas en la estabilidad de los materiales del
incinerador

1.7.2 Ventajas de los mtodos electroqumicos

El tratamiento electroqumico se puede utilizar en el tratamiento de residuos
altamente txicos.
El proceso puede funcionar a temperatura y presin ambiental.
Es una tecnologa respetuosa con el medioambiente porque solamente usa
electricidad.
El consumo energtico depende de la DQO.
El tratamiento electroqumico se puede parar simplemente apagando la fuente de
energa.
Bajo costo.
Tecnologa segura y eficiente.

15
1.8 Antecedentes de la Nanotecnologa

Los orgenes de la nanotecnologa se remonta al 29 de diciembre de 1959, cuando el fsico

estadounidense Richard Feyman dio una conferencia ante la Sociedad Americana de Fsica
APS por sus siglas en ingls donde present una visin tecnolgica acerca de los beneficios
que supondra para la sociedad el que furamos capaces de manipular las sustancias y
fabricar artefactos con una precisin de unos pocos tomos. Sin embargo fue en 1974
cuando el especialista Japons Nomo Taniguchi cre el trmino nanotecnologa.

En 1990 Dextler escribi en 1990 su libro, Engines of creation, the Coming Age of
Nanotechnology, La nanotecnologa es el principio de manipulacin atmica tomo por
tomo a travs del control de la estructura del material a nivel molecular. Esto vincula la
habilidad de construir sistemas moleculares con precisin tomo por tomo, produciendo
una variedad de nano mquinas.

1.9. Nanopartculas

Las nanopartculas especficamente, han existido en el planeta por siglos. Algunos ejemplos
son las partculas de humo y las nanopartculas dentro de bacterias. Ms adelante, en
algunas civilizaciones antiguas ya se estaban aprovechando sus propiedades pticas y
medicinales. La relacin entre el nmero de tomos superficiales y el tamao de la partcula
es de carcter exponencial. Por ello, las propiedades relacionadas con la superficie, como
las elctricas, mecnicas, magnticas, pticas o qumicas de los nanomateriales son
diferentes a las de los mismos materiales a escala no nanomtrica. Esas propiedades juegan
un papel importante en la toxicidad de estas partculas ultra finas y es importante
conocerlas para entender, predecir y gestionar el riesgo potencial que presentan para los
trabajadores. Como ocurre con cualquier nuevo material, no se dispone de datos
toxicolgicos suficientes sobre los efectos producidos en trabajadores expuestos, existiendo
en este caso mayor incertidumbre por las propiedades anteriormente expuestas.

1.10. Nanocompositos

Son materiales compuestos cuyas nanopartculas estn fijas a un soporte. Las

nanopartculas soportadas por metales u xidos metlicos son ampliamente utilizadas en
catlisis heterognea. Una alta dispersin del componente activo maximiza el rea de
contacto del catalizador con el reactante y el soporte. Los componentes que tienen
nanopartculas semiconductoras tienen muy interesantes propiedades pticas o elctricas.

Los materiales porosos y celulares son usados frecuentemente en numerosas aplicaciones y

han sido ampliamente estudiados a lo largo de los aos. Se entiende por porosidad micro-
macroscpica cuando la longitud caracterstica de la porosidad es superior a 1m. A estas
longitudes la relacin superficie volumen es muy baja por lo que el comportamiento
depende principalmente de las propiedades volumtricas del material, la morfologa y
densidad relativa.

16
1.11 Mtodo de sntesis
1.11.1 Mecanismo de reduccin

La reduccin de los iones metlicos conduce a la obtencin de los tomos metlicos, Me 0,

los cuales se agregarn para formar en un principio grmenes cristalinos que eventualmente
evolucionarn hasta obtener la nano partcula metlica. Esta reduccin es el resultado de la
reaccin redox en la cual los electrones del reductor son donados al in metlico de acuerdo
a la siguiente ecuacin esquemtica:

mMn+ + n reductor mMe0 + mOX

Especies metlicas Eo N Agentes reductores

Au3+, 1+, Pt 4+,2+, Pd2+ 0.7 cidos orgnicos, alcoholes,
polialcoholes , aldehdo,
Ag1+, Rh 3+, Au2+ e Ir3+ azcares, hidracina, H2SO4,
H2PO2, NaBH4,boranos,etc.

Cu2+, Re3+, Ru3+ 0 Eo < 0.7 Polialcoholes, aldehdos,

azcares, hidracina,
hidrgeno y NaBH4
Co2+, Cd2+, Ni2+, Fe2+ < 0 e = -0.5 Polialcoholes, hidracina,
hidroxilamina, NaBH4,
In3+, Sn2+, Mo3+, W5+ boranos, etc.
Cr 3+, Mn4+, Ta3+, V4+ < -0.6 NaBH4, boranos, etc.
Figura 1.4. Reductores empleados en la reduccin de especies metlicas.

Cuando un in metlico reacciona con agentes reductores de una fuerza significativamente

diferente, es posible establecer experimentalmente las temperaturas a las cuales el proceso
de reduccin y/o crecimiento de las partculas condice a partculas de tamaos similares en
ambos casos.

1.11.2 Efectos del solvente

La reduccin en solucin de las especies metlicas oxidadas puede ser llevada a cabo tanto
en medios acuosos como en medios no acuosos. Ya que muchos compuestos metlicos son
solubles en agua, la sntesis de partculas metlicas en soluciones acuosas es relativamente
fcil de realizar y los mecanismos de reaccin han sido bien estudiados. En contraste, la
sntesis en solventes no acuosos presenta serias dificultades. El principal obstculo es la
baja solubilidad y disociacin de la mayora de los compuestos metlicos y agentes
reductores en lquidos de baja polaridad, haciendo difcil, si no es que imposible, la
transferencia de electrones en solucin. Consecuentemente, la sntesis en solventes no
polares est limitada a compuestos rgano metlicos y adecuados agentes reductores, los
cuales son solubles en el medio especfico.

17
Con un incremento en la polaridad del solvente orgnico, la solubilidad y la disociacin del
compuesto metlico tambin se incremente y la lista de posibles reductores crece. As la
sntesis de partculas metlicas en alcoholes ha sido llevada a cabo rutinariamente.

1.11.3. Mecanismo de formacin de nanopartculas

Los tomos metlicos generados mediante la reduccin en la solucin homognea son

esencialmente insolubles en el lquido, por tanto, gradualmente se agregan en clusters,
llamados semillas o grmenes cristalinos.

xMeo (Meox) sem

Estas semillas son entidades dinmicas involucradas en un continuo proceso de

disociacincondensacin. Es interesante anotar que los clusters metlicos, aquellos que
contienen un nmero de tomos correspondiente al llamado nmero mgico, son ms
estables. Las semillas de tamaos ms chicos que el nmero mgico pueden disociarse o
continuar creciendo hasta alcanzar un tamao estable.

Ya que nuevos tomos se estn generando en el sistema, las semillas alcanzan un nivel
crtico y se separan del solvente como partculas slidas, los ncleos (Meox)nuc:

Meox)sem + yMeo (Meo x+y) nucl

El nmero y el tamao de los ncleos dependen de muchos parmetros en la reaccin, tal

como la concentracin del soluto, el potencial redox de la reaccin de reduccin, la
temperatura, la naturaleza y concentracin del surfactante, la viscosidad del solvente y
tensin superficial.

La nucleacin rara vez es la etapa final en la formacin de las partculas metlicas a menos
que se tomen precauciones especiales. Mediante la adicin de nuevos tomos o tambin se
pueden agregar, para formar en los dos casos partculas micromtricas.

18
1.12. Propiedades del Hierro

El hierro es uno de los elementos ms frecuentes en las rocas y en los suelos agrcolas. El
color del suelo y, en consecuencia, la diferenciacin visual de los horizontes del perfil se
relaciona, frecuentemente, con la forma y composicin de los depsitos de xidos e
hidrxidos de hierro, cuyo contenido en el suelo suele expresarse en porcentajes. Los
xidos de hierro son minerales de neoformacin provenientes de la alteracin de rocas y
suelos y, debido a que no se encuentran unidos qumica o estructuralmente a los silicatos,
ocurren como xidos libres. Los xidos de hierro en el suelo son importantes, ya que no
existe prcticamente un suelo donde no se encuentren, aunque sea en pequeas cantidades.
El conocimiento de estructura, propiedades y naturaleza de los xidos de hierro se ha
aumentado en los ltimos aos, si bien estos conocimientos indican las complejas
relaciones que se establecen entre los xidos y los otros componentes orgnicos e
inorgnicos del suelo. Los xidos de hierro presentes en el suelo, en especial depositados
como recubrimiento de minerales primarios y secundarios o infiltrados en agregados de
arcilla, alteran la carga elctrica, modifican las propiedades de superficie e incrementan la
capacidad amortiguadora del suelo; el hierro juega un papel importante en la agregacin de
partculas y en la formacin de la estructura del suelo. Qumicamente, el xido de hierro
consiste de simples compuestos en la forma pura de hierro, oxgeno e hidrgeno
nicamente. El hierro es una estructura octadrica en el cual seis tomos de oxigeno y/o
grupos oxidrilos se arreglan en paquetes compactos hexagonales o cbicos, con pequeos
intersticios entre ellos (Figura 1.4).

Figura 1.5 Estructura del xido de hierro (Schuwertmann U. 1985)

Los xidos de hierro son productos de neoformacin proveniente de la alteracin de rocas y

suelo, debido a que no se encuentran unidos qumica o estructuralmente a los silicatos,
stos se encuentran en la forma de xidos libres. El hidrxido frrico, Fe (OH)3, es el
resultado directo de la oxidacin del hierro ferroso y precipitado que, con el tiempo, es
mineralizado.
1.12.1. Superficie Especfica de los xidos de Hierro
El conocimiento de la estructura, de las propiedades y de la naturaleza de los xidos de
hierro se ha aumentado en los ltimos aos; estos conocimientos tambin indican las

19
complejas relaciones que se establecen entre los xidos y los otros componentes orgnicos
e inorgnicos del suelo.
La presencia de los xidos de hierro en el suelo, en especial depositados como cubierta de
las partculas minerales o infiltrados en agregados de arcilla (Figura 4), altera la carga
elctrica, modifica las propiedades de superficie e incrementa la capacidad amortiguadora
del suelo.
Los hidrxidos de hierro poseen amplia superficie, por lo tanto, en un medio cido pueden
absorber complejos de micro elementos y, en un medio alcalino, cargas positivas adsorben
aniones. A la superficie, los xidos de hierro en contacto con la fase lquida de un suelo se
le denominan grupos funcionales hidrxidos. Algunas superficies desarrollan cargas a
travs de la desorcin o adsorcin, respectivamente de iones hidrgenos (H+) u oxidrilos
(OH-). El signo y la magnitud de la carga pueden depender de la concentracin de H+ en un
medio de fase lquida, y esta carga puede controlar las caractersticas de absorcin y
adsorcin de los xidos de hierro por un valor de compuestos inicos y no inicos. La carga
tambin puede conducir a la interaccin con otros slidos de la fase del suelo resultando en
una agregacin y cementacin de las partculas del suelo.
Pequeas cantidades de ferrihidrita pueden proporcionarle al suelo mayor rea superficial
especfica (200 a 500 m2/g) y una alta proporcin de sitios activos, lo cual puede contribuir
a un conjunto de propiedades del suelo, estimaron que el rea superficial de suelos rojos de
Australia es de 150 a 300 m2/g. Borggaard, citado por Schwertmann, mencion que las
fases cristalinas de los xidos de hierro presentan una menor rea superficial que los
amorfos. Las ferrihidritas que tienen un tamao de partcula de 3 a 7 nm presentan un rea
superficial mayor que el resto de los xidos de hierro del suelo; valores que varan de 327 y
1082 m2 g-1 de hierro extrado por EDTA se han reportado en suelos de
Tasmania y Dinamarca. En cuanto al rea superficial de suelos con goethita y hematita, sta
es del intervalo de 50 a 200 m2 g-1.

La elevada superficie especfica de los xidos de hierro y la forma en que se dispongan

como cubiertas en torno a las partculas, implican que muchas propiedades de superficie de
los suelos sean dependientes de los xidos de hierro. Esta superficie adsorbe algunos
aniones, como fosfato, molibdato y silicato, y oligoelementos como Cu, Pb, V, Zn, Co,
Ni, adems algunos otros elementos esenciales para las plantas (Besoain, 1985). Se ha
demostrado que la adsorcin de fosfatos en suelos es debida esencialmente a xidos de
hierro.

Los xidos de hierro desempean un papel muy importante en los suelos; esto se debe a las
propiedades especficas del metal y sus iones, y, en especial, a la facilidad con que cambian
valencia y pueden formar complejos con numerosos productos orgnicos y minerales. Los
xidos de hierro son anfteros con respecto a la reaccin con los iones H+ y OH-, y a
valores de pH cidos los protones son retenidos por la superficie de los grupos funcionales
Fe (OH)3 que promueven el incremento de la carga positiva: FeOH + H+ = FeOH2+,
mientras que en pH alcalinos, el in H+ puede ser liberado y crear una carga negativa:
FeOH = FeO- + H+.
Cargas positivas y negativas pueden ser balanceadas por cantidades equivalentes de aniones
y cationes, respectivamente. El pH, en el cual la superficie transporta igual cantidad de
cargas positivas y negativas, es llamado punto de carga cero (CPZ) o punto cero de carga
neta.
20
El CPZ es una propiedad importante de los xidos de hierro. En suelos que presentan estos
xidos, el pH puede influir en la adsorcin de cationes y aniones, as como en arcillas
dispersas en el agua, por la interaccin entre los xidos y la carga negativa de las arcillas
silicatadas.

1.12.2. Caractersticas del Tezontle

El tezontle o escoria volcnica, tambin conocido como puzolana, es un material

procedente de las erupciones volcnicas, constituido por silicatos de aluminio, formados
por fragmentos y partcula de lava porosa y poco pesada. Se forma cuando la lava tiene
mucho gas que tiende a escaparse generando una espuma o burbujas. Adems cuando la
lava se solidifica da como resultado una roca con una textura vesicular. Es un material
barato que se encuentra en grandes depsitos presentes en todos aquellos lugares donde
existen volcanes. El tezontle puede ser rojo, negro o amarillento, dependiendo de la
cantidad y forma estructural del xido de hierro. En general el tezontle en su estado
particular presenta partculas de tamao variable, tiene buena aireacin, la retencin de
humedad est en funcin del tamao de partcula; partculas pequeas presentan alta
retencin de humedad, partculas grandes baja retencin.

Presentan buen drenaje, la densidad Parente va de media a alta, con poco aporte de
nutrientes, baja capacidad amortiguadora, contenido de sales variables, baja capacidad de
intercambio inico, porosidad del 65 al 70%, con alta porosidad interna, pH neutro a
alcalino; de 7.5 a 8.6, aunque tambin existe con pH cido, generalmente est libre de
sustancias txicas. En la siguiente tabla se presentan las principales caractersticas fsicas y
qumicas de este material.

Parmetro Valor
Densidad aparente 0.77 g/cm3
Densidad real 2.65 g/cm3
pH 4.6 Unidades de Ph
Fsforo 9 mg/Kg
Potasio 52 mg/Kg
Calcio 330 mg/Kg
Magnesio 25 mg/Kg
Silicio 750 mg/kg
Hierro 530 mg/kg

21
CAPITULO 2 INSTRUMENTACIN

2.1. Microscopio electrnico de barrido (SEM)

El primer microscopio electrnico de barrido fue desarrollado en 1930 en Alemania y en

1949. E1 primer modelo comercial fue presentado en 1964 por "The Cambridge Scientific
Instrument Company"; posteriormente muchos otros fabricantes han desarrollado nuevos
modelos.

El principio del sistema SEM consiste en que si se hace incidir sobre la muestra un haz de
electrones finamente enfocado, emite una seal que pude registrarse en una pantalla
mediante un tubo de rayos catdicos.

Caractersticas del microscopio electrnico de barrido

Las caractersticas ms importantes de SEM son: poder de resolucin, profundidad del

campo y contraste.

Poder de resolucin

El poder de resolucin en el microscopio electrnico de barrido (SEM) depende de varios

factores, tales como la dimensin del haz de electrones, la difusin del mismo en la muestra
antes de la emisin de los electrones secundarios, y la corriente estabilizada de la lente. La
dimensin del haz puede reducirse de muchas formas. Se puede prevenir la difusin del haz
de electrones en la muestra, aumentando la potencia de la corriente. Finalmente, la
alimentacin de corriente debe ser muy estable, del orden de 1 parte en 100.000, para
conseguir alta resolucin.

Profundidad de campo

La profundidad del campo 'de la superficie de la muestra viene dada por la siguiente
frmula:

D = ( / M) d / 2 C

Siendo M la amplificacin de la imagen, d, el dimetro del haz y y la longitud mnima

discriminable a simple vista.

El haz de electrones mide solamente 30 mm y se mueve en forma de lneas paralelas a

travs de la muestra. Se puede cambiar la amplificacin en escalones de 20 X a 100.000 X
aunque la resolucin le 25 nm es restringida a aumentos de 10.000 X a 30.000 X.

La gran profundidad de campo permite observaciones especiales de la muestra. En general

la profundidad del campo es tan grande como la mitad de una cara del rela bajo
observacin.

22
Contraste

El contraste en SEM es logrado por el sistema colector. La muestra recibe los electrones del
haz de barrido y genera electrones secundarios. Estos electrones emitidos son recogidos por
el colector. Los electrones se desplazan en lnea recta cuando la muestra es uniforme. Se
consigue el contraste ptimo cuando el colector puede recoger d mximo de electrones
secundarios. La (eficiencia de la emisin de los electrones es mxima cuando el plano de la
muestra est inclinado con respeto al haz primario. Por este motivo las microfotografas
obtenidas por SEM parecen muy naturales.

Preparacin de las muestras

La preparacin de las muestras para la observacin microscpica es una de las tcnicas ms

importantes. Generalmente la preparacin de las muestras biolgicas requiere muchas
precauciones y se desarrolla en dos o ms etapas. Por otro lado la preparacin de los
distintos reactivos consume mucho tiempo. Este apartado est detalladamente descrito en la
bibliografa especializada y se aparta del objetivo de este trabajo.

2.2. Absorcin atmica.

El trmino espectroscopia significa la observacin y el estudio del espectro, o registro que

se tiene de una especie tal como una molcula, un ion o un tomo, cuando estas especies
son excitadas por alguna fuente de energa que sea apropiada para el caso.

Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a principios de 1600
observ y estudi el comportamiento de la luz solar cuando esta atraviesa por un prisma. En
1831, J.F. Herschel demostr, que las sales de diferentes metales producen distintas
coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en
contacto con sta. Kirschoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la naturaleza
de este fenmeno, cuando la luz colorida producida por el metal en la flama la hicieron
incidir en un depsito ptico que separa la radiacin emitida por el metal, de la luz solar.
En ste instrumento que fue llamado espectroscopio (espectroscopio= observacin del
espectro) se observa que cada metal que emite radiacin de diferente color, presenta lneas
que aparecen en diferentes posiciones en la pantalla o campo de observacin, y esto es
independientemente de las condiciones en que se realiza el experimento as como de la
naturaleza de la sal metlica y nicamente depende del metal. Adicionalmente, la
intensidad de la lnea est directamente relacionada a la concentracin del elemento en
solucin.

23
Espectroscopa de emisin en flama.

La espectroscopia de emisin en tomos se basa en medir la intensidad de una lnea de

emisin especfica del elemento que se desea determinar. Cuanto mayor sea la intensidad
de sta lnea mayor es su concentracin.

En los instrumentos de EEA, la flama atomiza y excita los componentes de la muestras.

Estos emiten radiacin electromagntica de diferentes longitudes de onda que son
separadas en el monocromador y la lnea de inters llega al detector, al amplificador y
finalmente al sistema de lectura.

Las relativamente bajas temperaturas de la flama, limitan la aplicacin prctica de la EEA

en flama a los elementos ms fciles de excitar, o en bajos potenciales de ionizacin, como
son los elementos alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs) y los alcalinotrreos (Ca, Mg, Sr, etc. ) .

Espectroscopia de absorcin atmica en flama: La espectroscopia de absorcin atmica

(EAA), tiene como fundamento la absorcin de radiacin de una longitud de onda
determinada. Esta radiacin es absorbida selectivamente por tomos que tengan niveles
energticos cuya diferencia en energa corresponda en valor a la energa de los fotones
incidentes. La cantidad de fotones absorbidos, est determinada por la ley de Beer, que
relaciona sta prdida de poder radiante, con la concentracin de la especie absorbente y
con el espesor de la celda o recipiente que contiene los tomos absorbentes.

Los componentes instrumentales de un equipo de espectrofotometra de absorcin atmica

son los similares a los de un fotmetro o espectrofotmetro de flama (fuente de radiacin,
nebulizador, quemador, sistema ptico, detector o transductor, amplificador o sistema
electrnico y sistema de lectura) excepto que en EAA se requiere de una fuente de
radiacin necesaria para excitar los tomos del analito.

24
CAPITULO 3 DESARROLLO EXPERIMENTAL

3.1 Material, reactivos y equipo.

3.1.1. Material
Matraces volumtricos de 1L, 500, 250 y 100 mL
Pipetas volumtricas de 1,2,3,4,5,10, 15, 20, 25 y 50 mL
Piceta
Perilla
Vasos de precipitados de 1L, 600, 250, 100 y 50 mL
Probetas graduadas de 100 mL
Matraz kitazato de 1L
Embudo Bchner
Cronmetro
Papel filtro
Papel millipore
Esptula
Tamiz
Mazo
Yunque
Mortero
Pistilo

3.1.2. Reactivos
Sulfato Ferroso heptahidratado (FeSO4. 7H2O) marca Fermont lote S1240
Borohidruro de Sodio (NaBH4) marca J.T. Baker
Perxido de hidrgeno (H2O2) marca Fermont
Acetona marca Fermont
Agua destilada
cido clorhdrico (HCl) marca Fermont
Hidrxido de sodio (NaOH) Fermont

3.1.3. Equipos
Balanza analtica digital marca BEOCO
Microscopio electrnico de Barrido (SEM) marca JEOL modelo JSM 6510LV
Espectrofotmetro de Uv-vis marca Shimadzu modelo UV16OA
Espectrofotmetro de Absorcin Atmica (EAA) Marca Pearking Elmer modelo AAnlyst
200

3.1.4. Software
SimulArd1.0 (software para la determinacin de cintica de reaccin e isotermas de
adsorcin.

25
3.2. Diagrama de flujo
A continuacin se muestra el diagrama de actividades realizadas para la remocin de color.

Preparacin del Preparacin del

Remocin de color
soporte composito

Preparacin de
Preparacin de la
reactivos
Lavado muestra sinttica
(FeSO4.5H2O y
madre de color
NABH4)

Impregnacin del
soporte con la Caracterizacin
Trituracin y
disolucin de por Uv-vis de los
molienda Anlisis de resultados
hierro durante colorantes.
24h.

Preparacin de
Reaccin de curva de trabajo y
Tamizado
reduccin calibracin de
equipo.

Anlisis de eliminacin de color

Caracterizacin Lavado y secado por columna de diferentes
por SEM y EAA del composito tamaos de partcula del
composito en tiempos variables.

Caracterzacin Evaluacin de remocin variando

por SEM y EAA y pH, temp. y concentraciones de los
Separacin reactivos para la sntesis

Determinacin del impacto por

variacion del pH en la disolucin de
color.

Determinacin de la cintica de
reaccin y de las isotermas.

26
3.3. Preparacin de disoluciones para la sntesis de nanopartculas.

3.3.1. Disolucin de Sulfato Ferroso 1x10-2, 1x10-3 y 1x10-4 M

Se pesan 3.9214g de Sulfato Ferroso heptahidratado, se disuelven y afora a un litro, de esta
se realizan las diluciones correspondientes hasta obtener las concentraciones deseadas; en
cada una de estas se afora a 1L con agua destilada.
3.3.4. Disolucin de Borohidruro de Sodio 1x10-1, 1x10-2 y 1x10-3 M
Para esta disolucin son pesados 3.87g de boro hidruro de sodio se disuelven con agua
destilada y afora a un litro; una vez preparada la disolucin se hacen las diluciones
requeridas hasta obtener las concentraciones deseadas. Todas y cada una de ellas se afora a
un litro con agua destilada.

3.4. Disoluciones de colorantes

3.4.1. Disolucin de Azul ndigo de 1000 mg /L

Se pesa 1g de azul ndigo reactivo se disuelven con agua destilada y afora a un litro.
3.4.2. Disolucin de Tartrazina
Se pesa 1g de tartrazina reactivo se disuelven con agua destilada y afora a un litro.

3.5. Disoluciones cida bsicas para acondicionamiento de las disoluciones.

3.5.1. Disolucin de HCl 0.1M

Se miden 0.3 mL de cido Clorhdrico y se homogeniza a 100mL con agua destilada.
3.5.2 Disolucin de NaOH 1M
Se pesan 4,0g de Hidrxido de Sodio, se disuelve en un bao de hielo, enfra y afora a 100
mL con agua destilada.

3.6. Preparacin del soporte

Se realiz la adquisicin de 20 kg de tezontle de una comercializadora de materiales para

la construccin de la Cuidad de Toluca. Una vez en el laboratorio se tritur manualmente
con ayuda de un mazo y un yunque hasta obtener piezas de tamao menor al original,
posteriormente se moli con un mortero y pistilo de porcelana hasta una fase previa a la
pulverizacin.
Posteriormente se procedi a la separacin por medio de un juego de tamices obtenindose
7 diferentes tamaos de soporte (10, 20, 40, 80, 100, 200 y >200m).Se realiza el lavado de
cada una de las mallas con suficiente agua destilada hasta que el agua de lavado ya no
presente turbiedad. Se dej secar a temperatura ambiente durante 3 das para su uso
posterior.

3.7. Sntesis de nanopartculas (Morales, 2008)

Se separaron 100 g de slido malla 40, 80, 100 y 200 m, se agregan 200mL de solucin de
FeSO4 0.01M y se deja reposar por 24 horas a temperatura ambiente.
Una vez transcurrido este tiempo se agregan 200 mL de NaBH4 0.1M y se deja hasta que ya
no se observe reaccin en la disolucin y/o formacin de precipitado negro.

27
Al terminar la reaccin se filtra la disolucin a vaco y el soporte se enjuaga con perxido
de hidrgeno 3% para detener la reaccin del Borohidruro; posteriormente se realiza un
lavado con agua destilada y por ltimo con acetona

3.8. Caracterizacin de los colorantes.

De la disolucin de 1000mg/ L de cada colorante se miden 10 mL y aforan a 1L con agua

destilada. De esta disolucin se ley en el espectrofotmetro Uv- vis marca Shimadzu y
realiza un barrido de 900 a 200 nm por 3 ciclos de 60 segundos cada uno.

3.9. Caracterizacin del soporte

Se pesa 1g de soporte sin y con nanopartculas de hierro en vasos de precipitados, se
agregaron 10 mL de HNO3 y se colocan unas perlas de ebullicin, se somete a
calentamiento hasta la reduccin de volumen del cido. Una vez concluida la digestin se
enfri y filtr al vaco por una membrana de 0.45mm. Ya filtrado se afora a 100mL con
agua destilada y se realiza la lectura en el EAA marca Perkin Elmer.

Cuantificacin de hierro por EAA

Se inicia la configuracin operacional del instrumento y en el sistema de adquisicin de

datos. Permitir un periodo no menor a 30 minutos para el calentamiento de las lmparas de
descarga sin electrodos.
Se verific la estabilidad del instrumento mediante el anlisis de una solucin estndar de
1.5 mg/L, leda 3 veces y se calcul la desviacin estndar (dada por el instrumento)

Ajuste del instrumento

Se introdujeron los estndares de calibracin del analito de 0.1, 0.3, 0.5, 1.0 y 1.5mg/L
registrando tres rplicas de la absorbancia de cada uno. Se graficaron absorbancias en
funcin de la concentracin.
Una vez realizado lo anterior se procedi a la lectura de las muestras digeridas antes y
despus de la sntesis de nanopartculas.

Caracterizacin por SEM

Se coloc la muestra seca sobre l porta muestras (papel carbn doble cara) y fij a l,
recubriendo de oro durante 80s empleando la tcnica de sputtering (extraccin de tomos
de la superficie de un electrodo debido al intercambio con iones que bombardean los
tomos de la superficie).
Antes de introducir la muestra preparada en el microscopio se aisl la cmara del sistema,
al tener ya estas condiciones se incidieron nitrgeno antes de retirar todo el soporte de la
porta muestras y por ltimo se incidi el haz de electrones en la muestra para obtener la
imagen de la computadora del equipo.

28
3.10. Velocidad de reaccin azul ndigo

3.10.1. Proceso de remocin en malla 40, 80, 100 y 200 m

Se pesan 50g de muestra, se colocan en una columna de vidrio de 3cm de dimetro y 30cm
de alto y se hacen pasar 100 mL de disolucin problema de 100mg/ L de colorante por 0.5,
1, 2, 3,5, 6, 12, 15 y 30 minutos; despus de separar la disolucin se realiza la
determinacin de color a 610nm en el espectrofotmetro Uv-vis.

3.11. Velocidad de reaccin tartrazina

3.11.1. Proceso de remocin malla 40

Se pesan 50g de muestra, se colocan en una columna de vidrio de 3cm de dimetro y 30cm
de alto y se hacen pasar 100 mL de disolucin problema de 50mg/ L de colorante por 0.5,
1, 1.5, 2, 5,10 y 30 minutos. A cada una de las disoluciones se realiza la cuantificacin de
color a una longitud de onda de 427nm.

Para cada una de las disoluciones se cuantific la cantidad de color absorbido as como el
pH antes y despus de la reaccin.

3.12 Isotermas de remocin del azul ndigo

Se prepararon 10 disoluciones de 5, 10,15 ,20 ,25 ,50 ,75 ,100 200 y 250 mg/L de azul
ndigo.

Se midieron 100mL de cada una de las disoluciones y se dejaron en contacto con 50g del
soporte en el sistema durante 10 min.

Se cuantifica la cantidad de colorante removido as como el pH antes y despus de la

reaccin.

3.13. Isotermas de remocin de la tartrazina

Se prepararon 6 disoluciones de 5, 10,15 ,20 ,25 y 50 mg/L de tartrazina.

Se midieron 100mL de cada una de las disoluciones y se dejaron en contacto con 50g del
soporte en el sistema durante 10 min.

Se cuantifica la cantidad de colorante removido as como el pH antes y despus de la

reaccin.

3.14. Variacin de pH

3.14.1. Se miden 100 mL de disolucin de azul ndigo y tartrazina y se ajustan los valores
de pH con HCl y NaOH segn aplique a 2, 3, 5, 7, 9 y 11 Unidades de pH.

29
3.14.2. Se dejan 10 min en contacto con el sistema y se cuantifica la concentracin
removida para cada una de las disoluciones.

3.15. Anlisis de las condiciones de sntesis para nanopartculas de hierro

Los experimentos se llevaron a cabo con ayuda de un diseo factorial n4 donde n es

el nmero de variables variando factores como: pH, temperatura, concentracin de Sulfato
Ferroso y de Borohidruro de Sodio.

Para el experimento anterior se realiz la sntesis de las nanopartculas utilizando

concentraciones de Sulfato Ferroso de 1x10-2, 1x10-3, 1x10-4; Borohidruro de Sodio de
1x10-2, 1x10-3 , 1x10-4 con pH de 2, 6 y 12 y temperaturas de 20, 40 y 60 C ; realizando las
combinaciones entre las disoluciones acondicionadas con las diferentes variables. Se
realiz la separacin de 100g de cada una de las muestras y se modific el pH de la
disolucin de FeSO4 a pH 2, 6 y 12 en sus 3 diferentes concentraciones 1x10 -2, 1x10-3,
1x10-4,se agregaron 200mL de las disoluciones modificadas al slido y dejan reposar
durante 24 horas a temperaturas de 20, 40 y 60C. Una vez transcurrido este tiempo de
impregnacin se realiza la sntesis con las disoluciones de NaBH4 a 3 concentraciones
diferentes 1x10-1, 1x10-2, 1x10-3 durante el tiempo de reduccin del FeSO4 se realiz a
temperaturas de 20, 40 y 60C durante todo el tiempo de la reaccin (24 horas) para
posteriormente realizar el lavado con perxido de hidrgeno agua destilada y acetona.
Una vez seco el soporte, se hace la divisin de 10g de mineral con nanopartculas de cada
una de las muestras para realizar las pruebas correspondientes con los colorantes.
Se colocan los 10g de muestra con 100mL de disolucin de 100 y 50 mg/L de azul ndigo
y tartrazina respectivamente y se mantiene en agitacin constante durante 10 min una vez
concluido el tiempo se filtra la disolucin al vaco con papel millipore y se realiza la
determinacin de la concentracin.

- Dicho experimento se lleva a cabo con cada una de las fracciones de muestra de las
diferentes condiciones de sntesis del soporte.

- Posteriormente se mide a todas y cada una de las disoluciones el pH antes y despus de la

reaccin.

3.16. Evaluacin del comportamiento del sistema con variacin del pH en las
disoluciones de color

Para realizar este anlisis se preparan tres fracciones de disolucin de 100 mg/L de azul
ndigo y 6 fracciones ms de 50 mg/L de tartrazina ; cada una de las fracciones son
acondicionadas con HCl 0.1M e NaOH 1M cuanto baste para alcanzar pH de 2, 3, 4, 7, 9 y
11 aproximadamente.

Una vez con los cambios adecuados se dejan en contacto 50g de soporte con 50mL de la
disolucin colorida a travs de una columna de vidrio de 50mL durante 10 min.
30
Transcurrido este tiempo se separ la fase lquida por medio de filtracin por gravedad y se
realiza la lectura de color en el instrumento.

3.17. Determinacin de compuestos residuales en las disoluciones de color y en el soporte

despus de la remocin.

Se pes 1g de cada una de las sub-muestras y se agregaron 10mL de la disolucin de

colorante de 10 mg/L dejndose en contacto con el composito durante 10 min, en agitacin
constante; se filtra la disolucin al vaco con papel millipore de 0,45mm y se realiz el
anlisis de remocin de colorante mediante Uv-vis.

Para verificar la eficiencia de la sntesis se determin la cantidad de hierro antes y despus

de la sntesis y antes de despus de la remocin. El composito es analizado por SEM para
revisar cambio en la concentracin de elementos.

3.18. Tiempo de remocin del composito.

Se pes 10 g de la piedra volcnica con una superficie de contacto de 100 m en un vaso de

precipitados de 160mL, se agreg 100mL de la disolucin del colorante; se dej reaccionar
durante 10 min a 19 C, despus de la reaccin de remocin se filtr a vaco la disolucin
del colorante por medio de papel millipore de 0,45mm de dimetro (entre cada tiempo de
reaccin, el soporte se lav con 250 mL de agua destilada y se filtr a vaco.

Una vez eliminada la mayor cantidad del mineral volcnico, se cuantific por Uv vis la
cantidad de colorante presente en la disolucin, despus de concluir este proceso la misma
porcin del composito es sometido al mismo proceso hasta la saturacin del sistema de
remocin de color.

Nota1: Para la repetibilidad de los resultados se realizaron cada una de las determinaciones
indicadas en el captulo 3 por triplicado, reportndose el promedio de ellos.

31
CAPITULO 4. RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS.

4.1. Caracterizacin de los colorantes por Uv- vis

El espectro de la tartrazina muestra la transicin de niveles electrnicos de energa dentro

de la regin ultravioleta prximo (258nm) y visible (426nm) en donde se presentan
electrones con enlaces de tipo pi enlazados pero predominan los electrones no enlazados. El
desplazamiento originado por la presencia y nmero de heterotomos distribuidos de forma
asimtrica en la estructura molecular es la que hace la diferencia entre las longitudes de
onda de mxima absorcin as como la presencia del grupo hidroxilo y carbonilo que dan
origen a la absorcin en la regin visible. El ancho de banda y presencia de nicamente dos
picos mximos es representativa del solvente (agua) utilizado para disolver al compuesto.

Colorante Longitud de onda de mxima absorcin

Tartrazina 426 nm (0.647) y 258 nm (0.614)

FIGURA 4.1. Espectro de absorcin para la tartrazina.

32
La estructura molecular simtrica del azul ndigo muestra la presencia de seis tipos de
transiciones electrnicas ( *, n *, *, n *, de transferencia de carga y
transiciones de campo) que absorben solamente en la regin del espectro visible, as mismo
la intensidad en la definicin de la banda se debe al agua utilizada como medio de reaccin
del colorante. Tenemos el pico representativo y predominante del compuesto originado por
la combinacin estructural y presencia de los heterotomos.

Colorante Longitud de onda de mxima absorcin

Azul ndigo 610 nm ( 1.521abs.) y 397 nm (0.062)

FIGURA 4.2. Espectro de absorcin del azul ndigo.

33
4.2. Caracterizacin del soporte

Mediante un anlisis elemental por EDS (Energy Dispersive Spectroscopy) en la figura 4.3
Se muestran los principales componentes del soporte en donde podemos observar que
principalmente son aluminosilicatos de calcio magnesio y sodio, y se evidencia la presencia
de hierro, que le proporciona el caracterstico color rojo al soporte.

Element Weight%

OK 50.47

Si K 17.86

Fe K 14.51

Al K 6.5

Cr K 5.1

Ca K
3.58
Mg K 2.01

Na 1.215

FIGURA 4.3Composicin elemental de la escoria volcnica tezontle

Por otro lado la microfotografa muestra la zona donde se realizo el espectro, en donde se
puede observar la morfologa del soporte, el cual presenta un tamao promedio 10 micrones
de formas irregulares y relativamente homogneas.

34
4.3. Caracterizacin del composito

Como se puede observar claramente, despus de realizar la reduccin in situ la sal de hierro
el porcentaje de hiero aumenta de 14. 5 hasta 30.3 esto es mas del cien por ciento de
contenido de hierro en el composito, mediante la realizacin de un mapeo qumico
(microfotografa) se puede observar la presencia de hierro homogneamente distribuido
sobre la superficie del soporte

FIGURA 4.4 Microscopa electrnica de barrido del composito mediante mapeo qumico.

35
4.4. Anlisis por EAA

Con la ecuacin obtenida en la figura 4.5 se calcul la concentracin de nanopartculas de

hierro como hierro metlico presente en la piedra volcnica y en el composito obteniendo
los siguientes resultados:
[Fe0] antes de la sntesis de nanopartculas: 3273 mg/Kg
[Fe0] despus de la sntesis: 3801.2 mg/kg

Mediante clculos estequiomtricos, la solucin precursora de iones metlicos contena

556mg/Kg Fe2+ al realizar el anlisis por EAA estos nos indican que el 95% del Fe 2+ se
redujo y qued soportado dando origen a un composito con una alta concentracin de
hierro.

0.18

0.16

0.14

0.12
Absorbancia del analito

0.1

0.08 y = 0.1072x - 0.0002

R = 0.9955
0.06

0.04

0.02

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
-0.02
[Fe] mg/L

FIGURA 4.5. Curva de calibracin de hierro por espectroscopa de absorcin atmica.

36
4.5. Curvas de calibracin de los colorantes

La coloracin en la curva de calibracin de la tartrazina muestra un comportamiento lineal

y un coeficiente de correlacin muy cercano a la unidad. Sin embargo el equipo tiene como
lmite de cuantificacin 50mg/L despus de esta concentracin el equipo se satura y se
pierde la linearidad.

2.5

2
Absorbancia

1.5
y = 0.0296x + 0.0441
1
R = 0.9974
0.5

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[azl ndigo] en mg/L

FIGURA 4.6. Curva de calibracin para el azul ndigo.

2.5
y = 0.0442x + 0.0146
R = 0.9997
2
Absorbancia

1.5

0.5

0
0 10 20 30 40 50 60
[Tartrazina] mg/L

FIGURA 4.7. Curva de calibracin de la tartrazina

37
4.6. Remocin de colorantes a diferentes condiciones de sntesis de nanopartculas

En el siguiente grfico se muestra el promedio de concentraciones obtenidas en la remocin

del color; despus de un tiempo de contacto de 10 min, con agitacin constante de 25
revoluciones por minuto con una concentracin inicial de 100mg/L en mallas de 10, 20,
40, 80 y 100 m. Con una concentracin final de: 2.5, 2.55 ,2.74, 1.88 y 0 mg/L
respectivamente; adems se observa que a menor tamao de partcula la remocin del
colorante en el composito va siendo mayor hasta lograr la eliminacin al 100% del color
presente en la disolucin de 100mg/L en un tiempo de contacto de 10 minutos, dando as
una eficiencia de 600 mg/L por hora 10L/ 100mg por hora. Aunque la eliminacin total se
logra cuando el tamao de partcula del soporte es de 100 m el cambio es muy
significativo desde la malla de menor tamao (10 m) siendo la remocin inicial del 97.5%
y manteniendo un valor relativamente constante entre cada uno de los diferentes tamaos
de partcula hasta lograr la eliminacin total del color, esto obtenido mediante
espectroscopia de Uv-Vis.

120

100

80
[azl ndigo] mg/L

60

40

20

0
0 20 40 60 80 100 120
-20
Tamao de patcula del composito (m)

FIGURA 4.8. Remocin de azul ndigo en diferentes tamaos de partcula del composito

38
La disolucin colorida de tartrazina debido a la intensidad de color que muestra requiri
una disolucin de trabajo 25% menor que la concentracin utilizada en el azul ndigo; as
mismo se muestra que para este colorante no se llega a la eliminacin completa. El mximo
porcentaje de remocin del colorante de la disolucin es del 93.04% con un tamao de
partcula del soporte de 100m; el comportamiento de remocin es similar al del azul
ndigo, el colorante disminuye a medida que el tamao de partcula del composito va siendo
cada vez menor; se obtiene una disminucin inicial del 80.94% y mantienen variaciones del
2% hasta la mxima remocin.

60

50
[Tartrazina] mg/L

40

30

20

10

0
0 20 40 60 80 100 120
tamao de partcula (m)

FIGURA 4.9. Remocin de tartrazina.

39
4.7. Cintica de reaccin

4.7.2 Cinticas de reaccin del Azul ndigo

Acorde a los resultados que se muestran un la tabla 4.1 y en la figura 4.10 la mayor
correlacin se observa con el modelo de pseudo segundo orden, ya que los modelos de
Elovich y Lagergren presentan coeficientes de correlacin alejados de la linearidad.

Las constantes de velocidad del modelo de pseudo segundo orden se emplean para calcular
la velocidad de remocin inicial, donde qe es la capacidad de remocin en mg/L s-1, el cual
es determinado experimentalmente con la pendiente e intercepto de la grfica t/qe contra t.
El ajuste a este modelo nos indica el comportamiento de las reacciones qumicas de sorcin
entre el composito y el colorante.

Tabla 4.1.Datos de concentraciones, tiempo de reaccin y constantes de velocidad para la determinacin del
modelo de cintica de reaccin. .

Tiempo Pseudo 1er Orden- 2do Orden Elovich Pseudo 2do Orden-Ho Mc Kay
(s) Lagergren qt=1/b ln (1+(abt)) H=
qt = qe(1-e-K*t)

qt qe qt qe qt qe
30 5.4 -0.0574 5.4 12.2216 5.4 -1.5951
60 9.6 -0.1149 9.6 12.6278 9.6 -3.9114
120 19.053 -0.2304 19.053 13.0339 19.053 -14.2799
180 15.89 -0.3465 15.89 13.2715 15.89 -122.683
300 16.65 -0.5807 16.65 13.5709 16.65 24.1833
360 10.41 -06987 10.41 13.6777 10.41 18.6129
600 18.04 -1.1774 18.04 13.9771 18.04 12.7425
720 10.97 -1.4207 10.97 14.0839 10.97 11.8113
900 20.93 1.7908 20.93 14.2147 20.93 11.0068
1800 15.12 -3.7347 15.12 14.6208 15.12 9.6873
7200 8.67 -19.4343 8.67 15.4332 8.67 8.8881
r 0.2883 0.1845 0.9929
qe 20.93 a=22311741.1962 qe=8.6502
K(L/mg.s) -0.0001 b=1.7065 k(L/mg.s)= -0.0006

40
mg/L

Figura 4.10. Velocidad de remocin promedio y coeficiente de correlacin del azul ndigo.

4.7.2 Cinticas de reaccin Tartrazina

Al realizar el anlisis de los resultados obtenidos en la tabla 4.2 y la figura 4.11 el

comportamiento de la cintica de reaccin se ajusta al modelo de pseudo segundo orden de
Ho y Mc Key, ya que al realizar los clculos el coeficiente de correlacin de los dems
modelos no se ajusta a la linealidad. Adems del comportamiento poco variable en las
velocidades de remocin, con la concentracin inicial; iniciando en la tartrazina la mayor
remocin a los 300 s.

Debido a que el modelo es lineal, presentando un coeficiente de determinacin (r2) cercano

a uno el proceso de adsorcin puede ser descrito como quimisorcin.

41
Tabla 4.2 Velocidad de remocin y coeficiente de correlacin de tartrazina.

Tiempo Pseudo 1er Orden- 2do Orden Elovich Pseudo 2do Orden-Ho Mc Kay
(s) Lagergren qt=1/b ln (1+(abt)) H=
qt = qe(1+e-K*t)

qt qe qt qe qt qe
30 10.11 0.2721 10.11 10.8859 10.11 9.6513
60 10.78 0.5398 10.78 11.6729 10.78 11.6437
90 13.75 0.803 13.75 12.1332 13.75 12.5041
120 11.357 1.0618 11.357 12.4599 11.357 12.9838
300 16.4733 2.5277 16.473 13.5002 16.4733 13.947
600 13.4033 4.6675 13.403 14.2872 13.4033 14.3006
1800 14.6 10.4098 14.6 15.5346 14.6 14.5465
r 0.7958 0.7053 0.9991
qe 26.4733mg/L s-1 a=87.7352 qe=14.5947 mg/L s-1
k 0.0001 b=0.643 k= -0.0627

Figura 4.11 Velocidad de remocin promedio y coeficiente de correlacin del azul ndigo.

42
4.8. Isotermas de remocin

4.8.1 Reaccin de remocin del azl ndigo.

Los datos que se muestran en la tabla 4.3 y figura 4.12 revelan que el comportamiento de la
remocin de color, se ajusta al modelo de Freundlich, lo cual nos indica que el proceso de
adsorcin se lleva a cabo mediante una quimisorcin. El Azul ndigo presenta eliminacin
de color en concentraciones bajas se da en valores aceptables, an en 100 mg/L la
degradacin se da hasta en un 50 % y sigue la eliminacin conforme aumenta la
concentracin de color.

Tabla 4.3. Datos y constantes para modelacin de las isotermas de remocin a 20 C.

Ce(mg/L) Langmuir Freundlich

qe= q0bCe /1+bCe qe=1/b ln (1+(abt))

qe qo qe qt
5 2.26 2.1979 2.26 2.1156
10 5.8 4.2302 5.8 4.0205
15 3.51 6.115 3.51 5.8532
20 7.02 7.8676 7.02 7.6406
25 8.2 9.5016 8.2 9.395
50 17.19 16.2523 17.19 17.8545
75 35.16 21.2956 35.16 25.9934
100 40 25.2067 40 33.931
200 75 34.791 75 64.483
250 75 37.6545 75 79.2894
300 75 39.8405 75 93.8776
R 0.9441 0.9814
qo 56.1353 kf=0.4764
B 0.0081 n=1.0795

43
 [Colorante]i mg/L

Figura 4.12. Isoterma de remocin del azul ndigo

La comparacin entre el comportamiento del azul ndigo respecto a la tartrazina es muy

semejante como se puede observar en la tabla 4.4. figura 4.13; ajustndose de igual forma
al modelo de Freundlich, la diferencia oscila en que debido a la coloracin caracterstica del
compuesto, su remocin se ve limitada a la mitad de la concentracin de trabajo (50mg/L)
respecto a la del azul ndigo, esta presenta buenos porcentajes de desplazamiento de color
por el sistema de remocin teniendo su punto mximo confiablemente cuantificable a los
75mg/ L.
Tabla 4.4.Capacidad de remocin de tartrazina con tezontle en funcin de la concentracin.

Ce(mg/L) Langmuir Freundlich

qe= q0bCe /1+bCe qe=1/b ln (1+(abt))

qe qo qe qt
5 2.7 2.2861 2.7 2.4985
10 2.6 4.5096 2.6 5.3722
15 13.07 6.673 13.07 8.4067
20 12.86 8.7787 12.86 11.5508
25 18.4 10.8289 18.4 14.7788
50 37.88 20.3211 37.88 31.7762
75 50.27 28.7095 50.27 49.7256
100 50.27 36.1762 50.27 68.3226
r 0.8777 0.9527
qo 164.68 kf= 0.4536
B 0.0028 n= 0.9055

44
 [Colorante]i mg/L

Figura 4.13. Capacidad de remocin de tartrazina con tezontle en funcin de la concentracin.

45
4.9. Determinacin de compuestos residuales en disolucin sometida al proceso de
remocin.

4.9.1. Espectro de remocin de Azl ndigo

Al realizar la confirmacin de la remocin por medio del espectrofotmetro Uv- vis no se

detecta compuesto alguno que presente seales de grupos con enlaces pi resonantes,
electrones enlazados o no enlazados que pudieran observarse en cualquier regin del
espectro Uv o visible, confirmando as que el color proveniente del azul ndigo fue
removido en su totalidad de la muestra sinttica de agua.

Figura 4.14. Anlisis del espectro de absorcin de la disolucin de azul ndigo despus de la reaccin de
remocin.

46
4.9.1. Espectro de remocin de la tartrazina

El espectro obtenido despus de la reaccin de remocin para la tartrazina (figura 4.15), se

encuentran en el mismo rango de absorcin que el compuesto original y muestra un
desplazamiento menor que pudiera deberse a la presencia de materia orgnica ya que al
realizar la filtracin de la disolucin hay una disminucin en la intensidad de la seal y
diferencia de 26 nm de la longitud de onda inicial.

Figura 4.15. Espectro de absorcin para la tartrazina despus de la remocin de color.

47
La figura 4.16 muestra un promedio de concentraciones de hierro despus de la remocin
del color; durante un tiempo de contacto de 10 min, con agitacin constante de 25
revoluciones por minuto con una concentracin inicial de 100mg/L en mallas de 10, 20,
40, 80 y 100 m. Con concentraciones finales de:<0.01, <0.01, <0.01, 0.413 y 0.335 mg/L
respectivamente.

Acorde a los grficos, se observa que conforme el tamao de partcula del composito
disminuye la concentracin de hierro va en aumento, lo cual se debe evidentemente a que
con el tamao de partcula menor hay una pequea disolucin del composito y sus
fracciones de nanopartculas; ahora esta reaccin pudiera considerarse negativa ya que la
presencia de hierro en el agua presenta la desventaja de causar problemas en las tuberas sin
embargo durante la experimentacin se observ que conforme al paso del tiempo la
disolucin colorida resultante despus de la remocin con la presencia de este residuo de
hierro eliminaba totalmente el color en la disolucin para el azl ndigo y disminucin en
las disoluciones coloridas de tartrazina; esto nos sugiere que despus de la quimisorcin se
lleva a cabo una reaccin por xido reduccin.

Cuantificacin de hierro residual por EAA

0.5

0.4
Conc de hierro en mg/L

0.3

0.2

0.1

0
0 20 40 60 80 100 120
-0.1
Tamao del composito m

Figura 4.16. Determinacin de hierro residual en disoluciones despus del proceso de remocin de color.

48
4.10. Ciclos de remocin del composito con colorantes orgnicos.

Comportamiento de remocin de color de 50g del composito malla 100 m al dejarlo en

contacto con una disolucin de color de 100mg/L durante 10 minutos por 13 ciclos en una
columna de vidrio de 20cm de alto y 1cm de dimetro. Obteniendo concentraciones de: 1.5,
5.5, 6.88, 7.45, 8.05, 15.3, 38.41, 49.27, 55.28, 57.35, 74.18, 75 y 75mg/L.
El composito muestra un comportamiento aceptable ya que despus 6 ciclos sigue
removiendo el color con un porcentaje del 85%, su eficiencia se ve disminuida a partir del
ciclo en donde la concentracin de remocin es mayor al 50% sin embargo sigue
removiendo, an en el ciclo 11 vemos la evidencia de que sigue removiendo; sin embargo,
despus de ciclo 12 la concentracin se vuelve constante. As que despus de 13 ciclos
remueve 1120.85mg/L de colorante durante 1300 minutos.

Tabla 4.5. Resultados de remocin del soporte con disolucin de azul ndigo

Ciclo [color] inicial [color] Final % de

mg/L mg/L Remocin de
Color
1 100 1.5 98.5
2 100 5.5 94.5
3 100 6.88 93.12
4 100 7.45 92.55
5 100 8.05 91.95
6 100 15.3 84.7
7 100 38.41 61.59
8 100 49.27 50.73
9 100 55.28 44.72
10 100 67.35 .32.65
11 100 74.18 25.82
12 100 75.0 N/A
13 100 75.0 N/A

49
 80
70
Conc. de azl ndigo mg/L
60
50
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Ciclo

Figura 4.17. Remocin del composito con azul ndigo.

Comportamiento de remocin de color de 50g del composito malla 100 m al dejarlo en

contacto con una disolucin de color de 100mg/L durante 10 minutos por 13 ciclos en una
columna de vidrio de 20cm de alto y 1cm de dimetro. Obteniendo concentraciones de:
5.34, 9.83, 15.27, 19.34, 38.42, 42.58, 50, 50, 50, 50, 50, 50 y 50.
La reaccin de la tartrazina disminuye significativamente respecto a lo visualizado en el
azul ndigo ya que despus del ciclo 6 solo se obtiene un porcentaje de remocin del 50%
pero empiezan a disminuir la concentracin removida despus de 3 ciclos de reaccin,
originando solo la eliminacin de 819 mg/L de color durante 1300 minutos.

Tabla 4.6. Resultados de remocin del sistema de remocin con disolucin de tartrazina.
Ciclo [color] inicial [color] Final % de remocin
mg/L mg/L de Color
1 50 5.34 89.32
2 50 9.83 80.34
3 50 15.27 69.46
4 50 19.34 61.32
5 50 38.42 23.16
6 50 42.58 14.84
7 50 50 N/A
8 50 50 N/A
9 50 50 N/A
10 50 50 N/A
11 50 50 N/A
12 50 50 N/A
13 50 50 N/A

50
 60

50

Conc. en mg/L de tartrazina

40

30

20

10

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Ciclo

Figura 4.18. Saturacin del composito con tartrazina.

4.11. Reaccin del sistema a diferentes condiciones de pH de las disoluciones de

colorantes.

Variacin de la concentracin del colorante al acondicionar una muestra de 100mg/L a

diferentes valores de pH y hacerlo pasar a travs de una malla de 100 m y dejarlo en
contacto durante 10 minutos en una columna de vidrio de 20cm de alto y 1cm de dimetro.

La concentracin de color se ve favorecida en condiciones de pH cidas y tiende a

disminuir en valores de pH neutros pero al llegar a un valor bastante alcalino nuevamente
desciende. Pero an as el porcentaje de remocin total a cualquier valor de pH es del 93%.

Tabla 4.7 Resultados de la reaccin de los colorantes modificando los valores de pH en la muestra sinttica
de color.

pH inicial pH inicial pH final pH final [colorante] [colorante] mg/L

azul ndigo Tartrazina azul ndigo tartrazina mg/L
2.10 2.36 7.08 7.18 0.05 9.628
3.00 3.2 7.44 7.55 0.525 10.72
5.08 4.81 7.60 7.64 3.275 5.5
6.93 7.0 7.66 7.66 2.36 11.3
9.61 9.34 7.60 7.66 6.6 16.88
10.71 10.97 7.70 7.33 2.025 17.45

51
 20

18

16

14
[Colorante] mg/L

12

10

0
0 2 4 6 8 10 12
Unidades de pH

Figura 4.19. Reaccin de pH contra eliminacin del colorante

52
CONCLUSIONES

1. No existen diferencias significativas en la remocin del color al variar las

condiciones de pH, temperatura y concentracin del reductor como del oxidante en
la sntesis de nanopartculas.
2. La remocin es significativa (~97%) cuando se deja en contacto con la malla de 10
m del composito y se obtiene una remocin total de colorante azul ndigo con las
partculas de 100 m.
3. Para la tartrazina la mxima eficiencia es del 93 % en partculas del composito 100
m.
4. A menor tamao de partcula del soporte el composito aumenta la eficiencia de
remocin.
5. El composito puede utilizarse en cualquier condicin de pH con un porcentaje de
remocin de Azul ndigo mayor al 95 % y del 80% para la tartrazina.
6. La cintica qumica de remocin de color para el azul ndigo y la tartrazina del par
soporte nanopartculas est descrita por la ecuacin de pseudosegundo orden,
utilizada para la quimisorcin de los colorantes con un coeficiente de correlacin
cercano a uno y capacidad mxima de remocin de 8.6 y 14.6 L mg-1s-1 para el azl
y tartrazina respectivamente.
7. Las isotermas de remocin del sistema se on descritos por el modelo de Freundlich.
8. Las condiciones para la remocin total de una muestra sinttica de 100mg/L de azul
ndigo y del 93% de la tartrazina en columna es con un tiempo de contacto de 10
minutos y un tamao de partcula del soporte de 10

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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Alvarado-Ibarra Y, Granados-Correa F, Lara VH, Bosch P, Bulbulian S. Nickel (II)

sorption on porous ZnO prepared by solution combustion method. Colloid Surface A
345, 135-140, 2009.
Besoain, E. Minerales de arcillas de suelos. Instituto Interamericano de Cooperacin
para la Agricultura. San Jos, Costa Rica, 1985
Beyer, H. y Walter, W, , Manual de Qumica Orgnica, Ed. Revert, Espaa, ( 1987)
Biotechnology applied to the degradation of textile industry dyes A Cortazar-
Martnez, CA Gonzlez-Ramrez , C Coronel-Olivares, JA Escalante-Lozada, J Castro-
Rosas, JR Villagmez-Ibarra (ACM)(CAGR)(CCO)(JCR)(JRVI) rea acadmica de
Qumica, UAEH. Departamento de Ingeniera Celular y Biocatlisis. Instituto de
Biotecnologa, UNAM.
Bodek, I., W.J. Lyman, W.F. Reehl y D. Rosenblatt. Castellanos, J.Z., J.X. Uvalle-
Bueno y A. Aguilar-Santelises. 2000. Manual de interpretacin de anlisis de suelos y
aguas, 1988.
F. Klages, Tratado de Qumica Orgnica. Tomo I. Ed. Revert. Mxico (2006),
Fernndez, J; KIWI,J, Fotocatlisis de Naranja 11 con TIO2inmovilizado, Efecto del
pH y el perxido de hidrogeno, universidad de Concepcin, 2003.
Fractionation of iron, manganese, aluminium and phosphorus in selected sandy soils
under citrus production. Soil Sci. Soc. Am. J. 61(3): 794-801.
Garcs Giraldo, Luis Fernando; RODRIGUEZ R, Alejandra, Evaluacin de la
fotodegradacin sensibilizada con TIO2 Y Fe3+ para aguas coloreadas Corporacin
Universitaria Lasallista, 2004.
Garzn Jimnez, Cintica De Degradacin de Colorantes Textiles De Diferentes
Clases Qumicas Por hongos y Bacterias Inmovilizados Sobre Fibra De Agave Tequiliana
Webber Var.Azul. Pontificia Universidad Javeriana (Colombia) y el Instituto Politcnico
Nacional (Mxico) 2009.
Gilbert W. Castellan,Fisicoquimica, 2da edicion, Addison Wesley Longman,Mexico
D.F. 1998
Granados-Correa F, Bonifacio-Martnez J, Serrano-Gmez J. Estudio cintico y
termodinmico de la adsorcin de Cr(VI) en solucin acuosa sobre fosfato de calcio
sinttico. Revista de la Sociedad Qumica del Per 75, 201-212, 2009.
Gutirrez-Segura E, Solache-Ros M, Coln-Cruz A. Sorption of indigo carmine by a
Fe-zeolitic tuff and carbonaceous material from pyrolyzed sewage sludge. J. Hazard.
Mater. 2009. Aceptado.
Harris, Daniel Charles (2003). Quantitative chemical analysis. San Francisco: W.H.
Freeman.
Karkmaz, M; MUZENAT, Degradacin fotocataltica de colorante azoamaranto para
alimentos, mineralizacin del grupo azo nitrgeno Universidad de Lyon, 2004.
Morales-Luckie Ral A., Sanchez-Mendieta Vctor , Arenas-Alatorre Jess A.,
Lpez-Castaares Rafael, Perez-Mazariego Jos L. , Marquina-Fabrega Vivianne,
Wayne Gmez Ral One-step aqueous synthesis of stoichiometric FeCu nanoalloy
2008.

54
 Murad, E. y W.R. Fischer. 1985. The geobiochemical cycle of iron. pp. 1-18. In:
Stucki, J.W., B.A. Goodman y U. Schwertmann (eds.). Iron in soils and clay minerals.
Nuria Cubero, Albert Monferrer, Jordi Villalta, (2002), Aditivos Alimentarios. Ed.
Aedos, s.a.
Olgun MT. Determinacin de las Propiedades estructurales y fisicoqumicas de
slidos de inters nuclear y ambiental. Captulo V, Actividad Cientfica y Tecnolgica en
el Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares, Editores: Escobar-Alarcn L,
Monroy-Guzmn F, Morales-Ramrez P, Romero-Hernndez S, Mxico, inin, 2008.
Quantitative methods in soil mineralogy. Soil Science Society of America. Madison,
WI. Duxbury, J.M., M.S. Smith y J.W. Doran. 1989. Organic matter as a source and a
sink of plant nutrients. pp. 33-68. In: Coleman,
Ramos-Ramrez E, Gutirrez-Ortega NL, Contreras-Soto CA, Olgun-Gutirrez MT.
Adsorption isotherm studies of chromium (VI) from aqueous solutions using sol-gel
hydrotalcite-like compounds. J. Hazard. Mater. DOI 10.1016/j.jhazmat.2009.08.023.
Raymond Chang, (2002), Qumica Orgnica. Ed. McGraw-Hill. Mxico.
Rosas-Gutirrez N, Granados-Correa F, Bulbulian S. 60Co adsorption on BaCO3.
International Nuclear Chemistry Society News 24th VI, 35-41, 2009.
Schwertmann, U. 1985. Occurrence and formation of iron oxides in various
pedoenvironments. pp. 267-308. In: Stucki, J.W., B.A. Goodman y U. Schwertmann
(eds.).
Tesis Degradacin de colorantes (azul de metileno) por mtodo electroqumico Lusiano
Bautista Suarez, Universidad Veracruzana de Ciencias Qumicas.
Tesis Simulacin de modelos de adsorcin con materiales porosos para la remocin
de contaminantes en solucin acuosa, Krilyn Brunett Zarza, UAEM, Facultad de
Qumica, 2012.
Tesis Sntesis de nanopartculas de hierro con propiedades magnticas obtenidas va
precursores organometlicos, Sarah Buenda Aceves, IPN, 2009.
Teutli-Sequeira A, Solache-Ros M, Olgun MT. Influence of Na+, Ca2+ Mg2+ and
NH4+ on the sorption behavior of Cd2+ from aqueous solutions by a Mexican zeolitic
material. Hydrometallurgy 2009. En prensa.
YIZHONG, Wang. Solar photo catalytic degradation of eight commercial dyes in
TIO2.EN: catalysis Today.Vol 34.p.98-111, (2000).

55