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2.1 Fundamentos de corrosin.

Una definicin bastante aceptable de la corrosin es el deterioro que sufre un


material a consecuencia de un ataque qumico por su entorno.
Siempre que la corrosin est originada por reaccin qumica, la velocidad a
la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura y de la
concentracin de los reactivos y de los productos. Otros factores, como el
esfuerzo mecnico y la erosin tambin, pueden contribuir al deterioro.
La mayor parte de la corrosin de los materiales concierne al
ataque qumico de los metales, el cual ocurre principalmente por ataque
electroqumico, ya que los metales tienen electrones libres que son capaces de
establecer pilas electroqumicas dentro de los mismos. Las reacciones
electroqumicas exigen un electrolito conductor, cuyo soporte es habitualmente el
agua. De aqu que en ocasiones se le denomine "corrosin acuosa". Muchos
metales sufren corrosin en mayor o menor grado por el agua y la atmsfera. Los
metales tambin pueden ser corrodos por ataque qumico directo procedente de
soluciones qumicas.
Otro tipo de degradacin de los metales que sucede por reaccin qumica con el
medio, es lo que se conoce como "corrosin seca", que constituye en ocasiones
una degradacin importante de los metales especialmente cuando va
acompaado de altas temperaturas.
Materiales no metlicos como las cermicas y los polmeros no sufren el ataque
electroqumico pero pueden ser deteriorados por ataques qumicos directos. Por
ejemplo, los materiales cermicos refractarios pueden ser atacados qumicamente
a altas temperaturas por las sales fundidas. Los polmeros orgnicos pueden ser
deteriorados por el ataque qumico de disolventes orgnicos. El agua es absorbida
por algunos polmeros orgnicos, provocando en ellos cambios dimensionales o
en sus propiedades. La accin combinada de oxgeno y radiacin ultravioleta es
susceptible de destruir algunos polmeros, incluso a temperatura ambiente.
Un principio natural en todos los campos de las ingenieras es la degradacin
de las mquinas y piezas en servicio. Es obvio demostrar que la corrosin
constituye una de las fuentes importantes de degradacin de los ingenios
diseados por el tcnico. Combatir la corrosin significa: prolongar el tiempo de
servicio de un ingenio, disminuir su mantenimiento, disear con menor costo para
un tiempo definido de servicio, o, cuando no, impedir accidentes que pueden
provenir de fracturas sbitas, consecuencias del proceso corrosivo.
En este captulo se estudian los diversos procedimientos o materiales que se
disponen para combatir la corrosin, lo que constituye objetivo fundamental del
ingeniero de materiales. Por su parte la ciencia de los materiales debe suministrar
el conocimiento de los procesos de corrosin que permita desarrollar con
probabilidad alta de xito los mtodos de proteccin contra la corrosin.

2.1.1 PRINCIPIOS ELECTROQUMICOS DE LA CORROSIN.


Citemos el experimento de laboratorio que rene los sucesos bsicos que
aparecen en un proceso corrosivo. Un recipiente conteniendo una solucin
acuosa, figura 12.1, denominada electrolito, que baa dos electrodos de metales
diferentes, por ejemplo Mg y Cu, que se encuentran unidos por un conductor
elctrico en el que se intercala un voltmetro. Un flujo de electrones circula por el
conductor desde el Mg al Cu, lo que significa una corriente elctrica desde el Cu al
Mg segn la convencin de signos de stas. El voltmetro indicar este paso de
corriente. Este es el principio de la pila galvnica, de Luigi Galvani, que convierte
la energa qumica en elctrica. El Mg se corroe pasando a hidrxido magnsico
segn la reaccin:

Mg + H2O (l) + 1/2 O2 (g) Mg(OH)2 (s) DGMg = -142600 cal (12.1)
La tendencia a la reaccin,

Mg Mg++ + 2e- (12.2)


viene dada por el valor negativo de la variacin de energa libre en la
reaccin, DGMg.
Electrodos de Referencia

LOS PROCESOS que tienen lugar en la interfase metal-solucin de cualquier


metal en contacto con un electrolito (medio agresivo), no se pueden medir
de una manera absoluta (tiene que ser tan slo relativa). El metal en
contacto con el electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo
que queda cargado negativamente.
Me Men + + ne-,
y, por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el
metal:
Me n+
+ ne- Me,
con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento:
Me Me n+ + ne-.
Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre el metal y el
electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se adopt un
electrodo patrn que es el electrodo normal de hidrgeno, al cual, por
convencin y a cualquier temperatura, se le asign el valor cero.

Este electrodo est constituido por una lmina de platino-platinado,


sobre la cual se hace burbujear hidrgeno gas a la presin de una
atmsfera, sumergida en una solucin cida (electrolito), cuya
actividad de iones hidrgeno a 25C es la unidad, de acuerdo con la
reaccin de equilibrio:
2H++2e H2
En las condiciones mencionadas, el potencial de este electrodo es
nicamente funcin del pH, segn la siguiente expresin:
E = 0.059 pH
Tomando como referencia el electrodo de hidrgeno, el potencial de un
metal cualquiera sumergido en una solucin de sus iones de actividad
igual a la unidad, corresponde a la fuerza electromotriz de una pila, en
la cual el semielemento metal/solucin de sus iones acta como polo
positivo, o sea de ctodo, y el electrodo de H2 como polo negativo, o
nodo, segn la convencin propuesta por la Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), universalmente aceptada. Lo anterior
lo podemos representar de una manera esquemtica como:
-Pt, H2 (1 atm)/H+(aH+ = 1)// Me n+
/Me +,
donde una barra indica la presencia de una interfase y la doble barra
significa la presencia de una unin electroltica o puente salino entre
ambos semielementos de la pila. En la convencin propuesta, el polo
negativo o nodo se coloca en el lado izquierdo de la pila, en la forma
en que tiene lugar la reaccin de oxidacin:
H2 2H+ + 2e-.
Los electrones generados en esta reaccin pasarn al otro electrodo,
positivo o ctodo, a travs de un conductor metlico externo, de cobre
por ejemplo, donde los iones Me n + sern reducidos. La reaccin
global del proceso ser la siguiente:

H2 + Me n+
2H+ + Me.
El potencial de la pila propuesta se puede determinar a partir de
Epila = Ectodo -Enodo
Basndose en lo anterior, se pueden presentar dos casos:

a) E pila >0

b) E pila <0
El primer caso supone, dado que el electrodo de H2, por convenio, se
toma con un potencial de 0 voltios, que necesariamente el
semielemento que acta como polo positivo debe de tener un potencial
de reduccin positivo, lo cual en trminos energticos equivale a decir
que la reaccin

Me n+
+ ne Me
est desplazada hacia la derecha. Un voltmetro que uniera los dos
semielementos que constituyen la pila debera conectarse de tal
manera que el polo (-) se uniera al electrodo de hidrgeno y el polo
(+) al del metal. Es decir, el polo (+), de mayor potencial siempre
(ctodo), se une a ese mismo polo del voltmetro y el polo (-), de
menor potencial (nodo), se une al negativo del voltmetro. En estas
condiciones, la diferencia de potencial medida, correspondiente a la
pila formada, sera numricamente igual al potencial de reduccin del
semielemento derecho de la pila, Me n+/Me. Si se construyen pilas de
estas caractersticas, se podran determinar los potenciales de
reduccin de todos aquellos semielementos cuyo potencial es positivo
o mayor que 0 (el del hidrgeno).

En el segundo caso, al ser el potencial de la pila menor que cero


(negativo), esto implica necesariamente que el flujo de electrones ir
en sentido contrario, es decir, que la produccin de electrones se
deber a la oxidacin (disolucin) del metal del semielemento de la
derecha:

Me Men+ + ne-,
lo cual implica que la reaccin est desplazada hacia la derecha,
favorecida energticamente. Es tos electrones suministrados sern
tomados por el otro semielemento, y tendr lugar la siguiente
reaccin.

2H +
+ 2e- H2.
La reaccin global sera:
Me + 2H + Me n+
+ H2.
Todos aquellos semi elementos que unidos a un electrodo normal de
hidrgeno den un potencial de pila negativo, con la convencin
propuesta, tendrn un potencial de reduccin ms negativo que el del
hidrgeno, o sea menor que 0.

De esta forma se construye la serie electroqumica de los metales,


representada en el cuadro 3.

Perdidas econmicas originadas por la corrosin

Impurificacin
Adems de las prdidas, los xidos de los metales formados por la corrosin, impurifican productos
de distintas industrias y para evitarlo se generan gastos adicionales, especialmente en la industria
alimenticia y en la fabricacin de reactivos qumicamente puros.
Consecuencias
La corrosin afecta de distintas maneras, un ejemplo es la Sustitucin de las piezas destruidas, lo
cual obviamente es una perdida econmica.

Adems del costo de los nuevos materiales y su reinstalacin, el tiempo que se pierde en este
proceso es dinero perdido, por no poder operar los equipos que estn siendo sustituidos.

La corrosin puede existir en cualquier hogar, en las caeras, las llaves, tornillos etc pero esto es
algo muy simple a comparacin de los grandes daos y perdida econmica que puede causar en otro
tipo de lugares, como es en aviacin

En Mxico

Aunque en nuestro pas no hay cifras precisas, se aproxima que, por ejemplo, en el 2012 hubo una
prdida por corrosin de entre 285 y 381 billones de dlares tomando en cuenta el PIB del pas en
ese
Perdidas internacionales

Las prdidas econmicas por la corrosin de los metales son tan altas que alcanzan varios puntos
porcentuales del Producto Interno Bruto (PIB), que en naciones del primer mundo, como Estados
Unidos, Japn o Gran Bretaa, fluctan entre el 3 y 4 por ciento.

En el caso de Estados Unidos, de los 138 billones de dlares de prdidas que se tuvieron en 1998,
21.5 por ciento de ellos fueron por daos en transporte, 16.4% en infraestructura y 12.8 por ciento
en produccin y manufactura.

En la primera guerra mundial la marina inglesa sufri ms perdidas por la corrosin de sus barcos
que por la accin del enemigo.

La corrosin va produciendo un deterioro considerable en las clases de metales a los que afecta, los
cuales con el tiempo, si no son tratados, inducen a su completa destruccin causando prdidas
irreversibles de millones de toneladas de metales anualmente y como resultado causa un gran dao
a la economa de los pases.

El 25% de la produccin mundial anual del acero es destruida a causa de la corrosin.

Soluciones
El 30 por ciento de esos gastos se podran evitar si se tomaran las medidas preventivas adecuadas de
mantenimiento y proteccin no solo en la aviacin, por ejemplo a travs de pinturas o tratamiento
de superficies, lo que se sabra si se tuviera el conocimiento pertinente; en este caso en
electroqumica ya que previene la corrosin.

Clasificacin y caractersticas segn el proceso de corrosin

La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que se


desarrolla:[1]

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