Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educacin

Universidad Nacional Experimental Rafael Mara Baralt
Sede: Coro-Falcn
Programa: Ingeniera y tecnologa
Proyecto: Gas

NATURALEZA DE LOS
HIDROCARBUROS

Profesor: Integrantes:
Jesus Ortiz Luismar Perozo
Yohana Lopez
Veronica Olivares
Angelis Gutierrez
Floreglys Gimenez

Santa Ana de Coro, Mayo del 2017

 NDICE

Introduccin

1.- EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Constantes de equilibrio
Aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult a condiciones reales
Presin de convergencia
Cartas del GPSA
Fugacidad
Aplicacin de las ecuaciones de estado
Clculo para fracciones pesadas.

2.- CALCULO DE FASES

Vaporizacin instantnea
Clculo del punto de roco y del punto de burbujeo
Aplicaciones al clculo de condiciones ptimas de separacin de
petrleo y gas

Conclusiones

Bibliografa
 INTRODUCCION

En los procesos que tiendan a alcanzar un estado final de equilibrio, o que ya

se encuentran en equilibrio, intervienen sustancias que presentan
propiedades caractersticas y que dependen de las condiciones en que se
encuentre el sistema, y cabe preguntar hasta dnde evolucionara dicho
sistema? y Cules son las relaciones cuantitativas de las especies o entre
las fases constituyentes del sistema objeto en estudio?

A medida que un determinado sistema se acerca al equilibrio las propiedades

comienzan a tener cambios que resultan en comportamientos particulares de
las sustancias Uno de los sistemas de mayor estudio es el equilibrio de fases
liquido vapor (ELV), el mismo es de gran utilidad en muchos procesos de
separacin y purificacin, por lo que se ha dirigido un extenso nmero de
investigaciones tericas experimentales para su mejor entendimiento.

Del mismo modo, es necesario conocer y entender conceptos tiles para su

interpretacin y explicacin, como lo son: la fugacidad, el coeficiente de
fugacidad y otros derivados de los criterios para el equilibrio de fases.

El presente estudio se enfoca en dar a entender las propiedades en un ELV,

por medio de ecuaciones de estado conocer el comportamientos de las
sustancias y los mtodos de clculos para los parmetros fundamentales en
el equilibrio.
1.- EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Constantes de equilibrio

Las reacciones qumicas que transcurren en un recipiente cerrado

pueden alcanzar un estado de equilibrio que se caracteriza porque las
concentraciones de los reactivos y de los productos permanecen inalteradas
a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas condiciones de presin y
temperatura la reaccin no progresa ms y se dice que ha alcanzado el
estado de equilibrio.

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relacin entre

las concentraciones molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una
reaccin qumica depende de la temperatura, por lo que sta siempre debe
especificarse. La expresin de una reaccin genrica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de

los productos y en el denominador el de los reactivos. Cada trmino de la
ecuacin se eleva a una potencia cuyo valor es el del coeficiente
estequiomtrico en la ecuacin ajustada.

Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta ms

adecuado describir la composicin en trminos de presiones parciales.
Para ello hay que adaptar la expresin de la constante de equilibrio y
referirla, en vez de a concentraciones Kc, a presiones parciales Kp.

Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que

conocida una puede conocerse la otra:

PV = nRT P = (n/V) RT P = cRT

Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuacin similar,
de tal forma que en el siguiente ejemplo puede deducirse que:

Generalizando:

Kp = Kc (RT)Dn

de manera que Dn es la variacin del nmero de moles en la ecuacin. Se

representa como la diferencia entre el nmero de moles de gas en los
productos y el nmero de moles de gas en los reactivos:

Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos)

en las reacciones en que no existe variacin en el nmero de moles, Kc = Kp.

Aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult a condiciones reales

Tomando en cuenta las siguientes limitaciones a las leyes de Raoult y de
Dalton:

La ley de Dalton se basa en la suposicin de un comportamiento ideal

del gas. Esto limita su uso a presiones menores que 100 psia y
temperaturas moderadas.
La ley de Raoult se basa en la suposicin de un comportamiento ideal
del lquido. Esto se da solo si los componentes son fsica y
qumicamente muy similares.
Un compuesto puro no tiene presin de vapor a temperaturas
mayores que su temperatura crtica. Esto limita el uso de las
ecuaciones a temperaturas menores que la crtica.
Con base a estas limitaciones, para las soluciones reales se utilizan otras
Ecuaciones, basadas en correlaciones obtenidas por observaciones
Experimentales del comportamiento de equilibrio vapor-liquido. Estas
correlaciones involucran el uso de la constante de equilibrio K, la cual se
define como:

Ki=Xi
Yi

Presin de convergencia

La presin de convergencia, Pk, puede definirse como la presin lo cual

todos los valores de K aparentemente convergen a la unidad (1,0) a la
temperatura del sistema. En otras palabras, es la presin para un sistema a
una temperatura dada, cuando ya no es posible la separacin del vapor y
lquido. Los valores de Ki, realmente son continuos y convergen en el valor
unitario (1,0), solo cuando la temperatura del sistema es la temperatura
critica, ya que en el punto crtico el lquido y el vapor son idnticos y todos los
valores de Ki = 1,0.

Cuando la temperatura del sistema es la temperatura critica, la presin de

convergencia es igual a la presin critica, sin embargo, a temperatura
diferente a la crtica, la presin de alta presin de la curva log K como funcin
de log P, por encima de la presin de punto de burbujeo o punto de roci, no
tiene significado fsico ya que en el sistema existe como una sola fase y los
valores de Ki no tienen sentido. Para los sistemas binarios a una temperatura
entre las temperaturas crticas de los componentes puros, la presin de
convergencia es solo funcin de temperatura. Para sistemas
multicomponentes, la presin de convergencia depende tanto de la
temperatura como la de composicin del sistema.

Mtodos para determinar la presin de convergencia, Pk Los mtodos ms

exactos para la determinacin de la presin de convergencia requieren un
proceso de ensayo y error (tanteo), donde Pk se supone y luego se calcula.
Cuando el valor supuesto y el calculado coinciden dentro de una
aproximacin normal el ltimo valor calculado se toma como la presin de
convergencia del sistema. Para la determinacin de la presin de
convergencia cuando la presin de operacin del sistema es relativamente
baja (menor a la cual las curvas de K cambian dependiente en los grficos
ms comunes de log K como funcin log P), se usa uno de los siguientes
mtodos.

Mtodo de Standing: Con el fin de facilitar la obtencin el Profesor

Standing presento un mtodo sencillo en el cual es necesario conocer
la composicin del sistema, en particular el peso molecular de la
fraccin heptanos y compuestos ms pesados, C7
Mtodo de Rzasa y otros: Se requiere conocer el punto del peso
molecular y la gravedad especifica de la fraccin de heptano y de
compuestos ms pesados, adems de la temperatura del sistema
Mtodo aproximado de Hadden: Este mtodo aplica el concepto de un
sistema seudobinario. Se basa en las curvas de lugares geomtricos
de puntos crticos de sistemas binarios.

El mtodo de haden para determinar Pk puede resumirse en los siguientes

pasos:

A. Se hace un clculo de fases a la presin y temperatura a la cual se

desean las constantes de equilibrio, usando una presin de
convergencia aproximada, obtenida por uno de los mtodos
anteriores.
B. La fase liquida se divide en dos partes: parte I, componente ms
liviano (generalmente metano) que debe estar presente, minim0o en
un 0,1% por mol y parte II, los dems componentes.
C. Se calcula la temperatura crtica de la parte II, con base a la fraccin
por peso de los componentes.
D. Se lleva esta temperatura critica calculada en el paso C, al diagrama
denominado lugar geomtrico de los puntos crticos y se interpola
una lnea de lugares crticos para la fase liquida.
E. Se lee la presin de convergencia a la temperatura de operacin del
sistema, en la lnea interpolada en el paso D.

Cartas del GPSA

A continuacin se presentan algunos grficos de presiones de convergencia

para hidrocarburos y compuestos, pertenecientes al GPSA.
Figura No 1. Presin de Convergencia para Hidrocarburos. Fuente: GPSA

Fugacidad

Se define como una propiedad auxiliar que acta como un factor de

correccin para transformar una ecuacin ideal en un caso real. Tiene
dimensiones de presin y es funcin de la presin. Esta propiedad auxiliar se
crea en busca de dar sentido fsico a las definiciones de equilibrio mostradas
por el potencial qumico.

Adems, es un concepto termodinmico difcil de definir trminos fsicos. Es

una funcin de energa libre, concepto a su vez derivado de principios
termodinmicos. Donde F, P, V y T son respectivamente energa libre,
presin, volumen y temperatura. Integrando isotrmicamente.

Aplicacin de las ecuaciones de estado

Adems de usos de fugacidades para el clculo de constantes de equilibrio,

existen otros procedimientos iguales o ms importantes, como son el uso de
ecuaciones de estado.

Las ecuaciones de estado permiten el clculo de todas las propiedades

termodinmica de un sistema de hidrocarburos. Entre las diversas
ecuaciones de estado existentes, cuatro de ellas son las ms usadas para el
clculo de constantes de equilibrio.
Como se mencion anterior mente las ecuaciones de estado permiten el
clculo de las propiedades termodinmicas (entalpia, entropa, densidad,
fugacidad, etc.) de hidrocarburos puros y sistema de hidrocarburos.

La ecuacin de RK es la ms sencilla en su forma analtica. Usa solo dos

parmetros (constantes) que pueden determinarse de las propiedades
crticas.

La ecuacin de starling tiene 11 constantes; las predicciones con esta

ecuacin son recomendadas para sistemas livianos de hidrocarburos el
clculo de fases usando las ecuaciones de estado, da mejor resultado para
la fase de vapor que para la fase liquida. Por esta razn, se han desarrollado
mtodos para representar las fase de vapor por una ecuacin de estado y la
fase liquida `por otro modelo.

Clculos para fracciones pesadas

El anlisis de hidrocarburos (gases, condensado, pesados, etc)

generalmente se determina un numero dado de componentes puros y de all
en adelante (el resto) se expresa como una sola fraccin. Ejemplo: para el
clculo que se determine del metano al hexano la fraccin ms pesada ser
heptano y compuestos ms pesados. Existen varios mtodos para establecer
constantes de equilibrio de estas fracciones.

Del anlisis de laboratorio, a la fraccin ms pesada generalmente se

obtiene la gravedad y el peso molecular. Con este valor pueden
interpolarse en las curvas de constantes de equilibrio entre las cuales
se encuentre el peso molecular de la fraccin ms pesada.
Se ha comprobado que un grfico de log K como funcin de Tc2 es
una funcin lineal para sistemas de hidrocarburos a condiciones de
presin y temperaturas dadas. Conociendo la Tc para la fraccin ms
pesada y teniendo un grfico semilogaritmico de K como funcin de
Tc2 se determina el valor de K de la fraccin ms pesada.
Se representa grficamente log Kp como funcin de a 1 Tb- 1T para
los componente cuyo K es conocido y se extrapola la lnea resultante.
Se representa grficamente el log K como funcin de 1/Tb para los
componentes cuyo valor de K es conocido.
El mtodo de Winn no solo permite obtener las constantes de
equilibrio de la fraccin ms pesada, si no-hidrocarburos ms livianos.
2.- CALCULO DE FASES

Vaporizacin instantnea

Tambin se denomina clculo de equilibrio, se refiere al cmputo de la

composicin de las faces liquida y gaseosas, en que se divide un sistema de
hidrocarburos a determinada presin y temperatura. Se supone que en estas
condiciones existe equilibrio entre el vapor y el lquido.

Para derivar las ecuaciones de clculo de fases, se definen dos puntos:

Zi= fraccin molas del componente i en el sistema

Xi= fraccin molar del componente i en el liquido

Yi= fraccin molar del componente i en el vapor

F= moles totales en el sistema

L= molos de liquido

V= moles de vapor

Por consiguiente

Zi.F= a moles de componentes i en el sistema

Xi.L= a moles del componente i en el liquido

Yi.L= a moles del componente i en el vapor.

Clculo de punto de roco y punto de burbujeo

Procedimiento de clculo para determinar el punto de burbujeo de un sistema

de composicin conocida es el siguiente:

Si se conoce la temperatura a la cual se desea la presin de burbujeo,

se supone la presin. Si se conoce la presin de burbujeo a la cual se
desea determinar la temperatura correspondiente, se supone la
temperatura.
Se determinan los valores de constantes de equilibrio a las
condiciones de presin supuesta y temperatura conocida, o lo
contrario, segn el caso explicado en el caso anterior.
 Se multiplica cada valor de Zi(Xi) por el valor correspondiente de Ki.
Si la sumatoria de los productos del paso anterior es igual a la unidad
(dentro de los lmites de error permisibles) el valor supuesto de
presin o temperatura es correcto; de lo contrario, se regresa al primer
paso.

Aplicaciones al clculo de condiciones ptimas de separacin de

petrleo y gas

La aplicacin de los clculos de equilibrio a problema de separadores

requiere una breve descripcin del proceso de separacin del petrleo y gas
en el campo. En un separador, un corriente de fluido, denominada
alimentacin (fluido que sale del pozo), se permite que alcance el equilibrio a
la presin y temperatura del o de los separadores. La presin del separador
est sujeta a control directo por medio de instrumentos o reguladores de
presin. La temperatura se determina con el fluido que entra al separador y
las condiciones ambientales. Debe considerarse que la temperatura en un
campo de petrleo puede variar considerablemente, aumentando durante el
da y disminuyendo durante la noche. Adems y, quizs sea ms importante,
las variaciones de temperatura por cambios estacionarios. En ciertos casos,
la temperatura de los separadores es controlada por comportamiento o
separacin.

El vapor y liquido se separan durante el paso de fluido a travs de los

recipientes, varias unidades pueden ser operadas en serie, cada una recibe
la fase liquida proveniente del separador anterior. La condicin de
temperatura y presin a la cual el vapor y el lquido se separan, se le llama
etapa de separacin.

Cuando un separador est trabajando a una presin y temperatura dada, el

operador tradicional ya sea que el lquido recuperado a las condiciones del
tanque sea mximo, esta filosofa empieza a cambiar en el momento en que
los procesos se dirigen a recuperar simultneamente, tanto a la mxima
cantidad de petrleo que sea posible, como el mayor GPM en el gas que va
a las platas del fraccionamiento.
 CONCLUSION
El equilibrio liquido o vapor en las industrias deriva en muchas aplicaciones,
especialmente las farmacuticas como ejemple se tiene La destilacin se
utiliza para la obtencin de aceites esenciales con propiedades medicinales,
Tambin tiene aplicaciones en los procesos de granulacin para la obtencin
de comprimidos y En el secado por aspersin para obtencin. Por estas
razones son procesos que su estudio nos enfoca a reas complejas, pero
que finalmente su desarrollo contribuye sustancialmente en nuestra vida.

Formas de calcular y determinar parmetros por medio de ecuaciones como

la ley de Raoult y ley de Dalton, adems de, diagramas permiten desarrollar
estos parmetros, definiciones de presin de convergencia y fugacidad solo
son trminos que contribuyen a resultados ptimos de ecuaciones de estado
aplicadas a estos sistemas de equilibrio.

Es importante finalizar que los procesos de equilibrio en diferentes sistemas

sea de aplicacin vital en procesos de ingeniera para el petrleo y gas
cuando estos sufren separaciones en condiciones ptimas.
 BIBLIOGRAFIA
Prez, R. y Martnez, M. (1994) Caractersticas y Comportamiento de
los Hidrocarburos. Ingenieros Consultores, S.R.L. Maracaibo.
Venezuela.
Marcilla, A. (1999) Introduccin a las operaciones de separacin
contacto continuo. Ed. S.L. Murcia. Espaa.
Blanco, A. (2005) Anlisis del equilibrio liquido-vapor a 141,3 kpa de
mezclas binarias. Universidad de las palmas de gran canarias. Las
palmas, Espaa.