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CELDAS ELECTROQUIMICAS
Son aquellas en las cuales la energa elctrica
que procede de una fuente externa provee
reacciones qumicas no espontneas.
Reaccin global:
2+ 2+
Cu (ac) + Zn(s) Zn (ac) + Cu(s)
Notacin para una celda Galvnica
anodo ctodo
puente salino
lmite de la fase
+
2 H (ac) + 2 e- H2(g)
notacin para el hidrgeno:
H+(ac) | H2(g) | Pt
Pt | H2(g) | H+(ac)
Electrodo de Hidrgeno
POTENCIAL ESTANDAR DE LOS ELECTRODOS
Ecelda
La fem de una celda es una medida entonces de la
fuerza directriz de la reaccin de la celda. Esta
reaccin se efecta en la celda en semireacciones
separadas:
contribucin del nodo
cuyo valor depende de la semireaccin de oxidacin
para perder electrones
fem
contribucin del ctodo
cuyo valor depende de la semireaccin de reduccin
para ganar electrones
2+ 2+
Cu (ac) + Zn(s) Zn (ac) + Cu(s)
o
E
La fem estndar ( celda ): de una celda
galvnica que opera bajo condiciones de
estado estndar (concentraciones de
soluto son cada una 1 M, presin de gas 1
atm, temperatura especificada, usualmente
25 C).
Los potenciales estndar de las
semireacciones, no son valores
absolutos sino que tienen
referencia.
H+(ac) | H2(g) | Pt
Eo = 0 V
+
2 H + 2 e- H2(g, 1 atm)
Si uno desea escribir entonces los potenciales
estndares de otras semireacciones, debe escribir la
celda anterior como un nodo, es decir el electrodo de
hidrgeno ser el nodo:
Ecelda = + 0.340 V
G = elec = n F E celda
o bien:
G = n F Ecelda
Celdas para medir pH
Celdas kps
1. S G < 0 la reaccin procede espontneamente, por
tanto Ecelda es positivo.
G = n F Ecelda = R T ln K eq
de lo cual deducimos que:
R T ln K eq
R = 0.082 (L) (atm)/(gmol)(K)
E o
celda =
nF
al sustituir los valores de R y F a 25 C tenemos la ecuacin:
0.0592
E o
celda = log K
n
Si tenemos una reaccin, el cambio de energa
libre, G, est relacionado con el cambio de
energa libre estndar G, por la siguiente
ecuacin:
Si tenemos una reaccin, el cambio de energa
libre, G, est relacionado con el cambio de
energa libre estndar G, por la siguiente
ecuacin:
G = G o + R T ln Q
donde Q es el cociente termodinmico de la reaccin.
G = n F Ecelda
G = n F E
o o
celda
G = G + R T ln Q
o
n F Ecelda = n F E ocelda + R T ln Q
rearreglando nos queda:
RT
E celda = E o
celda ln Q
nF
o bien:
2.303 R T
E celda = E o
celda lg Q
nF
S se sustituye 298 K (25C) en esta ecuacin
y se colocan los valores de R y F, nos quedar
finalmente:
0.0592
E celda = E o
celda lg Q
n
valores en volt
Ejemplo:
Determine el Ecelda de la siguiente celda:
Ctodo
Anodo
Cu (s) Cu2+(1 M) + 2 e
ahora suponga:
E celda = 0.431
0.0592
lg
[ ][
Cu 2 + Fe 2 + ]
2
2
Fe [
3+ 2
]
Ecelda = + 0.458 V
CELDAS DE CONCENTRACION
Supongamos:
Cu (s) Cu2+(1 M) + 2 e
Cu2+(1 M) Cu2+(1 M)
Ecelda = Ectodo Enodo
Supongamos:
Cu2+(1.5 M) + 2 e Cu2+(0.025 M)
0.0592
Nos piden Ecelda = ? E celda = E o
celda lg Q
n
los datos son: Ecelda = 0.00 V
n=2
Q=
[Cu ] 0.025
2+
=
[Cu ] 1.50
2+
0.0592 0.025
E celda = 0.00 lg = 0.0524 V
2 1.50
Para dar una idea, una pila nueva de las ordinarias de 1,5 V tiene una
resistencia interna de unos 0,35 , mientras que una vez agotada
puede tener varios.
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Esta es la razn de que la mera medicin de la tensin con un
voltmetro no sirva para indicar el estado de una pila; en circuito
abierto incluso una pila gastada puede indicar 1,4 V, dada la carga
insignificante que representa la resistencia de entrada del
voltmetro, pero, si la medicin se hace con la carga que
habitualmente soporte, la lectura bajar a 1,0 V o menos, momento
en que esa pila ha dejado de tener utilidad. Las actuales pilas
alcalinas tienen una curva de descarga ms suave que las previas
de carbn; su resistencia interna aumenta proporcionalmente ms
despacio.
Capacidad total
A g+B r- + lu z Ag +
0
Br + e
A g+ + e A g0
OH O
+ 2 A g+ + 2 A g0
OH O
O OH
2- SO3
+ SO 3 + H 2O
O OH
H+ + OH - H 2O
A gBr + 2 N a 2 S2 O3 N aB r + N a 3 A g (S 2O 3) 2
Aplicaciones de las reacciones REDOX
Combustible slido:
12% aluminio en polvo
Propulsores slidos
H
+++
CH 3CH 2OH + K2Cr 2O7 R C + Cr
rojo naranja O verde
K2Cr 2O7
O
H C OH
FUNCIONAMIENTO
FUNCIONAMIENTO
As, al introducir una placa de zinc (Zn) en agua, el zinc
se disuelve algo en forma de iones Zn++ que pasan al
lquido; esta emisin de iones hace que la placa adquiera
una carga negativa respecto al lquido, pues tiene ahora un
exceso de electrones, crendose entre ambos una
diferencia de potencial. Los iones que estn en el lquido
ejercen una presin osmtica, que se opone a la
continuacin de la disolucin, la cual se detendr cuando
se alcance un valor determinado, llamado tensin de
disolucin. Cuando se cierra el circuito externo, los
electrones del zinc retornan a travs de l al polo opuesto,
mientras que en el interior del electrolito se reanuda la
corriente de iones que circula en sentido contrario. La
imagen precedente muestra el esquema electroqumico de
una celda Daniell, que se describe luego con ms detalle.
(Incidentalmente, obsrvese que las denominaciones de
nodo y ctodo se utilizan sobre la base del flujo de
electrones por el circuito externo y no en el sentido
habitual, segn el cual la corriente va del polo positivo al
negativo.)
Caractersticas, propiedades y forma de
utilizacin de las pilas