Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1. PRESENTACION
El objetivo de esta unidad es introducirnos en la fenomenologa de la
corrosin, sus causas y consecuencias, y de los medios que disponemos para
combatirla. Se completa con la descripcin de algunos medios que se disponen
para paliar los efectos nocivos de los medios corrosivos.
El campo de aplicacin de los fenmenos objeto de esta unidad es
obviamente amplsimo. La corrosin significa el proceso ms generalizado del
deterioro metlico, constituye su verdadero cncer. Con la agregacin del efecto
tensional, cuya causa es inevitable, los casos de fractura bajo corrosin se
extienden a todas instalaciones y mquinas industriales: petroqumicas, nucleares,
aplicaciones navales. Las prdidas por corrosin y bajo efectos mecnicos en
cualquier pas representa un elevado porcentaje de su producto interior.
2. ANTECEDENTES
409
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
411
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
e-
)
Puente salino (g
Zn- + H2
Cl- K+
H+
Zn+2 Pt
412
Fundamentos de corrosin y proteccin
negativo y se dice que son andicos con respecto al hidrgeno. Las reacciones
de proceso son:
M M+n + ne- (metal oxidado a iones) (12.6)
2H+ + 2e- H2 (iones hidrgeno reducidos a hidrgeno gas) (12.7)
A los metales que son menos reactivos que el hidrgeno se les asignan
potenciales positivos y se dice que son catdicos con respecto al hidrgeno. Los
iones del metal cuyo potencial est siendo determinado, son reducidos al estado
metal (y pueden depositarse sobre el electrodo), y el hidrgeno gas es oxidado a
iones hidrgeno. Las ecuaciones para las reacciones del proceso son:
M+n + ne- M (iones de metal reducidos a tomos) (12.8)
H2 2H+ + 2e- (gas hidrgeno oxidado a iones hidrgeno) (12.9)
Tabla 12.1. Potenciales de electrodo estndar a 25 C
Potencial de electrodo, E0
Reaccin de oxidacin
(voltios frente a electrodo
(corrosin)
estndar de hidrgeno)
Au Au3+ + 3e- +1,498
2H2O O2 + 4H+ + 4e- +1,229
Pt Pt 2+
+ 2e -
+1,200
Ag Ag+ + e- +0,799
Ms catdico (menor tendencia 2Hg Hg22+ + 2e -
+0,788
a la corrosin) Fe2+ Fe 3+
+e -
+0,771
4(OH) - O2 + 2H2O + 4e -
+0,401
Cu Cu 2+
+ 2e -
+0,337
Sn 2+ Sn 4+
+ 2e -
+0,150
H2 2H + 2e + -
0,000
Pb Pb2+ + 2e- -0,126
Sn Sn 2+
+ 2e -
-0,136
Ni Ni 2+
+ 2e -
-0,250
Co Co 2+
+ 2e -
-0,277
Ms andico (mayor tendencia Cd Cd 2+
+ 2e -
-0,403
a la corrosin) Fe Fe 2+
+ 2e -
-0,440
Cr Cr 3+
+ 3e -
-0,744
Zn Zn 2+
+ 2e -
-0,763
Al Al 3+
+ 3e -
-1,662
Mg Mg 2+
+ 2e -
-2,363
Na Na + e + -
-2,714
* Las reacciones se escriben como semiceldas andicas. La
reaccin de semicelda ms negativa, la ms andica, presenta la
mayor tendencia a que aparezca la corrosin u oxidacin.
413
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
414
Fundamentos de corrosin y proteccin
415
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
416
Fundamentos de corrosin y proteccin
417
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
419
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
420
Fundamentos de corrosin y proteccin
Las regiones
Grano A Grano B adyacentes a las
( ctodo ) ( ctodo ) fronteras de grano
son nodos
Grano A Grano B
(a) (b)
Figura 12.5. a) Corrosin en o b) cerca de las fronteras de grano.
421
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
422
Fundamentos de corrosin y proteccin
Magnesio
Cinc
Berilio
Aleacin de aluminio
Cadmio
Acero suave fundicin
Acero de baja aleacin
Plata
Acero inoxidable-tipos 302, 304, 321, 347
Aleaciones cobre-nquel 400.K-500
Aleacin inoxidable. Tipos 316-317
Aleacin -20- Acero inoxidable para varillaje
Aleacin 825 de nquel-hierro-cromo
Aleacin B de Ni-Cr-Mo-Cu-Si
Titanio
Aleacin C de Ni-Cr-Mo
Platino
Grafito
Las aleaciones se listan es el orden que las potenciales muestran en oleaje marino. Ciertas aleaciones
sealadas con el smbolo indican agua pobremente aireada o con baja velocidad y las reas protegidas
pueden llegar a ser activas y originar un potencial prximo a los -0.5 voltios.
reacciones de corrosin.
Las cinticas de los sistemas en corrosin son muy complejas y no estn
comprendidas totalmente. Sin embargo, examinaremos algunos de los aspectos
bsicos de la cintica de la corrosin.
La cantidad de metal uniformemente corrodo de un nodo o electrodepositado
sobre un ctodo, en una disolucin acuosa durante un periodo de tiempo, se puede
determinar usando la ecuacin de Faraday, que establece:
w=ItM/nF (12.36)
donde w = peso del metal (g), corrodo o electrodepositado en una solucin acuosa
en un tiempo t (segundos), I = flujo de corriente (A), M = masa atmica del metal
(g/mol), n = nmero de electrones/tomo producido o consumido en el proceso y F
es la constante de Faraday, 96500 C/mol o 96500 As/mol.
A veces la corrosin acuosa uniforme de un metal se expresa en trminos de
una densidad de corriente, i, o intensidad de corriente de corrosin, que se suele dar
en unidades A/cm2. Sustituyendo I por iA, la ecuacin se convierte en:
w = iAtM / nF (12.37)
donde i = densidad de corriente, A/cm2, y A = rea en cm2, si el cm se usa de
longitud.
Existen diversos procedimientos electroqumicos para medir el valor de la
intensidad de corriente. Si representamos las correlaciones del potencial E frente al
logaritmo de la densidad de corriente, figura 12.6, para las reacciones que suceden
en el nodo y en el ctodo de forma aislada, tenemos una representacin de la
cintica de ambas semirreacciones, hasta que ambas se encuentran en un punto de
voltaje Ecorr e Icorr.
Los puntos A y B de dicha figura representan el potencial de equilibrio E0 y el
correspondiente cambio de densidad de corriente i0 para cada semirreaccin. El
cambio de densidad de corriente i0 es la velocidad de reaccin de oxidacin y
reduccin en un electrodo en equilibrio expresado en trminos de densidad de
corriente.
+0.2 iO H+ H
El cambio en las densidades de 2
+ +2
e
potencial es Ecorr (punto C). As, 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2
Densidad de corriente, A / cm2
cuando un metal comienza a
Figura 12.6. Correlacin E I para las reacciones
corroerse, el potencial de las reas andicas y catdicas.
424
Fundamentos de corrosin y proteccin
catdicas se hace cada vez ms negativo hasta alcanzar valores alrededor del Ecorr
y el de las reas andicas ms positivo hasta alcanzar el mismo Ecorr.
En el punto C de la figura 12.6 la velocidad de disolucin del metal, Zn, es igual
a la velocidad de desprendimiento de hidrgeno. La densidad de corriente
correspondiente a esta velocidad de reaccin se llama icorr y, por consiguiente, es
igual a la velocidad de disolucin del cinc o corrosin.
As cuando un metal se corroe por el cortocircuito debido a la accin de celdas
galvnicas microscpicas, las reacciones netas de oxidacin y reduccin se
producen sobre la superficie del metal. Los potenciales de las regiones andica y
catdica locales no son mayores en el equilibrio; lo que hacen es cambiar los
potenciales para alcan-
Y
zar un valor intermedio Y
constante de Ecorr. El
desplazamiento de los D
Pot.
Pot.
potenciales de electrodo A
desde sus valores de
equilibrio a un potencial R
(b)
constante de algn valor
intermedio y la creacin
de un flujo de corriente
neta llamada polariza- D B
cin.
El montaje de la
figura 12.7 permite anali-
zar las cadas de G
(a)
potencial, polarizacin
Figura 12.7. Medida de la polarizacin andica y catdica.
del ctodo y nodo de
una forma separada.
La necesidad del anlisis de las causas de la polarizacin es obvia. Cuanto
mayor es la polarizacin menor ser Icor y, por tanto, la masa que se corroe.
Podemos modelizar para la polarizacin catdica y andica de la forma:
E = E0c - log Icor [Ctodo] (12.38)
E = E0a + log Icor [Anodo] (12.39)
pudiendo hallarse log Icor del sistema anterior.
log Icor = (E0c - E0a)/( + ) (12.40)
425
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
426
Fundamentos de corrosin y proteccin
427
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
4. TIPOS DE CORROSION
Los tipos de corrosin pueden clasificarse convenientemente de acuerdo con la
apariencia del metal corrodo. La identificacin puede realizarse de muchas formas,
pero todas ellas se encuentran interrelacionadas en alguna manera. Como ejemplo,
podemos establecer la siguiente clasificacin:
Corrosin por deterioro uniforme o general
Corrosin por esfuerzo
Corrosin galvnica o entre dos metales
Corrosin erosiva
Corrosin por picadura
Corrosin por grieta
Corrosin intergranular
Corrosin bajo tensin
Corrosin por desgaste
Disolucin selectiva o desaleante
Corrosin seca
electroqumica que acta uniformemente sobre toda la superficie del metal expuesto
a la corrosin. Sobre una base cuantitativa, el deterioro uniforme representa la
mayor destruccin de los metales, especialmente de los aceros. Sin embargo, es
relativamente fcil su control mediante:
(1) Coberturas protectoras
(2) Inhibidores
(3) Proteccin catdica.
Ctodo
Acero Acero
429
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
430
Fundamentos de corrosin y proteccin
431
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
Grieta
localizaciones ideales para la OH Na- +
H +
corrosin por grieta. M 2+
e-
Un mecanismo propuesto,
figura 12.12, considera que,
inicialmente, las reacciones andica
y catdica en las superficies de las Figura 12.12. Diagrama esquemtico del mecanismo de
corrosin por hendidura.
grietas son:
Reaccin andica: M M+ + e- (12.49)
Reaccin catdica: O2 + 2H20 + 4e- 40H- (12.50)
Puesto que la disolucin en la grieta se encuentra estancada, el oxigeno que se
necesita para la reaccin catdica se gasta pero no se reemplaza. De cualquier
modo, la reaccin que ocurre en el nodo M M+ + e- contina producindose,
crendose una alta concentracin de iones positivos. Para contrarrestar la carga
positiva, un conjunto de iones negativos, principalmente iones cloruro, migra a la
grieta, formando M+Cl-. El cloruro es hidrolizado por el agua, forma hidrxido
metlico y libera cido de la manera siguiente:
M+Cl- + H20 MOH + H+Cl- (12.51)
Esta produccin de cido disgrega la pelcula pasiva y origina un deterioro por
corrosin que es autocataltico, como en el caso anteriormente discutido para
corrosin por picadura. Para el tipo 304 (18% Cr y 8% Ni) de acero inoxidable, se
sabe que la acidificacin dentro de la grieta se debe con una gran probabilidad a la
hidrlisis de los iones Cr+3 de acuerdo con la reaccin:
Cr+3 + 3H20 Cr(OH)3 + 3H+ (12.52)
puesto que slo aparecen trazas de Fe+3 en la grieta.
Para prevenir o minimizar la corrosin por grieta en diseos de ingeniera, se
pueden emplear los mtodos y procedimientos siguientes:
1. Usar en las estructuras de ingeniera ensambles de extremos
completamente soldados en lugar de otros atornillados o remachados.
2. Disear recipientes para drenaje completo donde puedan acumularse
soluciones estancadas.
3. Usar juntas no absorbentes, tales como tefln, si es posible.
432
Fundamentos de corrosin y proteccin
Zona agotada
en cromo
Metal perdido debido
Carburo a la corrosin
de cromo
Frontera
Precipitado de de grano
carburo de cromo Grano
(a) (b)
Figura 12.13. Representacin esquemtica de la precipitacin del carburo de cromo en la
frontera de grano de un acero inoxidable AISI 304 sensibilizado.
a) b)
Figura 12.14. a) Microestructura del acero inoxidable AISI 304 sin sensibilizar. b) Aspecto de la
corrosin intergranular tras la sensibilizacin del mismo.
433
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
Los esfuerzos residuales que dan lugar a la SCC pueden ser resultado, por
434
Fundamentos de corrosin y proteccin
435
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
cojinetes o mangas.
Puesto que el cobre que permanece no tiene la textura del latn, la firmeza de
la aleacin y su resistencia es considerablemente menor.
Este proceso puede minimizarse o prevenirse fabricando latones con menor
contenido de cinc, es decir latones con 85% de Cu y 15% de Zn, o cambiando a
aleaciones cupronquel, de 70-90% de Cu y de 10-30% de Ni. Otras posibilidades
son modificar el ambiente corrosivo o usar una proteccin catdica.
436
Fundamentos de corrosin y proteccin
437
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
Desplazamiento Desplazamiento
del xido del xido
5. CONTROL DE LA CORROSION
En las situaciones prcticas ms importantes, la degradacin no puede ser
totalmente eliminada, pero al menos puede ser controlada, consiguiendo la vida en
servicio prevista.
Existen tres etapas muy significativas para la definicin del tiempo de vida de
un componente: el diseo, la construccin y el uso. La informacin conseguida a
travs del comportamiento del componente debe aportar la experiencia que permita
conseguir el tiempo de servicio planificado.
En situaciones prcticas la corrosin no puede ser eliminada como tampoco las
tensiones. Desde el punto de vista tensional es conveniente reducir en lo posible
su nivel de las tensiones axiales, lo que se consigue:
Eliminando concentradores de tensiones.
Con tratamientos superficiales que introduzcan el pretensionado de
compresin.
Desde el punto de vista de corrosin los mtodos genricos para su
prevencin estn en las lneas de:
1 - Modificacin del diseo.
2 - Modificacin del medio.
438
Fundamentos de corrosin y proteccin
3 - Seleccin de materiales.
4 - Protecciones andicas.
5 - Protecciones catdicas.
6 - Aplicacin de capas de proteccin: Recubrimientos.
La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy diferentes.
Desde un punto de vista industrial, los aspectos econmicos de la situacin son
normalmente los decisivos respecto al mtodo a elegir. Por ejemplo, un ingeniero
debe determinar si es ms econmico reemplazar peridicamente determinado
equipamiento o fabricarlo con materiales que sean altamente resistentes a la
corrosin pero ms caros, de tal forma que duren ms. Algunos de los mtodos ms
comunes de control o prevencin de la corrosin se muestran en la figura 12.17.
Control de
corrosin
440
Fundamentos de corrosin y proteccin
1) Inhibidores andicos.
1.5
2) Inhibidores catdicos.
Por encima de
3) Inhibidores de absorcin. concentracin crtica
1.0
(V)
441
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
Potencial
corriente de corrosin, como se puede Pasividad
apreciar en la figura 12.19. estable
442
Fundamentos de corrosin y proteccin
443
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
andicamente por los iones sulfrico, fosfrico o lcalis; pero no con los iones cloro.
Sin embargo el titanio puede protegerse por los iones cloro.
La proteccin andica se aplica a aleaciones que se pasivan con rapidez
para pequeas densidades de corriente.
C d
- +
Potencial
- c
+
Electrolito
a b e
A f
Metal que nodo
se corroe auxiliar
I (corros.) I (corros.)
Corriente
a) b)
Figura 12.20. a) Circuito de proteccin catdica por corriente impresa. b) Diagrama de polarizacin
por proteccin catdica.
Es la que se consigue con una fuerte polarizacin catdica por medio de una
fuente que suministra corriente elctrica a travs de un nodo auxiliar. La figura
12.20a muestra el montaje bsico y la figura 12.20b el diagrama con la polarizacin
del ctodo.
La corriente abandona el nodo auxiliar y entra en el metal a proteger a travs
de sus reas andicas y catdicas que constituyen su microestructura. Cuando las
reas catdicas se polarizan por una corriente externa I aplicada no existe
diferencia de potencial con las reas andicas, lo que inhibe totalmente el proceso
de corrosin en stas.
Existen dos mtodos diferenciados de procesos que se describen a
continuacin.
A - Corriente impresa.
El esquema es el indicado en la figura 12.20a y su aplicacin para proteccin
de tuberas se realiza en la figura 12.21a. Requiere una fuente de corriente continua
que alimenta a un nodo auxiliar situado a una cierta distancia de la tubera. Esta se
conecta al polo negativo mientras un nodo se hace en el positivo.
Siendo aconsejable la baja resistividad del suelo de interconexin que hace de
conductor. El nodo es un metal ms electropositivo que la muestra protegida.
444
Fundamentos de corrosin y proteccin
B - Anodos de sacrificio.
En este sistema no existe fuente de alimentacin externa, y el suministro de
electrones se realiza por el proceso corrosivo en el nodo auxiliar que es ms
electronegativo que al material a proteger, tal como aparece reflejado en la figura
12.21b. Habitualmente se usa nodos de Magnesio aleados con Aluminio y Zinc.
Conductor de plomo, tipo SN, macizo, N 12 Nivel
del piso
Rectificador Suelo
Mortero de
bentonita y yeso 1 dm
para incrementar
Suelo Tubera la conductancia
Relleno
del suelo y
disminuir la
corrosin extraa
Soldar el conductor a la oreja del magnesio.
Tubera 1 dm
de acero con soldadura de
latn (soldadura fuerte) y la
Chatarra de hierro oreja al tubo con soldadura de
o grafito enterrados acero. En tuberas cubiertas, nodo de magnesio
aislar las conexiones y todo el
a) metal expuesto. A cada oreja
b)
se puede conectar ms de un
nodo.
Figura 12.21. Tubera protegida andicamente: a) por corriente impresa, b) por nodos de
sacrificio.
445
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
Electrolito
- -
+ +
Metal Metal
a) b)
Figura 12.23. Proteccin: a) con metal andico de sacrificio, y b) con metal noble.
En uso de proteccin andica son los recubrimientos de zinc, zinc - nquel, zinc
- aluminio, cadmio; bien en proceso de electrodeposicin o en caliente.
Como en el caso de las pinturas la resistencia a la corrosin del metal
protegido se optimiza con el espesor de la capa depositada, la fase cristalina
constituyente y la menor densidad de poros o grietas del depsito.
446
Fundamentos de corrosin y proteccin
6. RESUMEN
Se ha analizado el fenmeno de la corrosin, sus causas, las de la
polarizacin como fenmenos de amortiguamiento y se ha derivado en todos los
medios que se disponen para la prevencin de los procesos de corrosin tales
como las protecciones catdicas, y andicas, inhibiciones de electrolitos, seleccin
de materiales adecuados y protecciones superficiales activas o de barrera.
Dado que la mayor parte de la corrosin de materiales involucra el ataque
qumico de los metales por celdas electroqumicas, se ha analizado las
condiciones de equilibrio y como es posible relacionar las tendencias de un metal a
corroerse en un medio acuoso standard con la definicin de sus potenciales
electroqumicos. Sin embargo puesto que los sistemas en corrosin no estn en
equilibrio se ha estudiado la cintica de estas reacciones, as como los factores
cinticos que la afectan como polarizacin y formacin de pelculas pasivas.
Se han descrito los tipos de corrosin ms importantes, as como su
importancia en determinados diseos de ingeniera. A altas temperaturas se debe
tener an mas cuidado pues la oxidacin puede llegar a ser catastrfica.
La prevencin de los procesos de corrosin, o su limitacin, puede
conseguirse por medios muy diferentes. De todos ellos destacamos la seleccin de
los materiales y su calidad, el empleo de diferentes recubrimientos, y en
determinados casos protecciones andicas o catdicas.
447
Fundamentos de Ciencia de los Materiales
448