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Fundada en 1551
TESIS
Para optar el Grado Acadmico de:
AUTOR
LIMA PER
2003
DEDICATORIA
Pag. N
Dedicatoria
Agradecimiento
Resumen
Abstract
Nomenclatura
CAPTULO I: INTRODUCCIN 01
CAPTULO II. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 03
2.1 Descripcin del Problema 03
2.2 Justificacin de la Investigacin 04
2.3 Objetivos 05
a) Objetivos Generales 05
b) Objetivos Especficos 05
2.3 Hiptesis 06
2.4 Operacionalizacin de Variables 06
a) Variables independientes 06
b) Variable dependiente 07
c) Variables intervinientes controladas 07
2.6 Definiciones 07
Agentes Lixiviantes 07
Diseo Experimental 08
Caracterizacin 09
Anlisis Modal 09
Microscopio Electrnico de Barrido (MEB) 09
Conminucin 10
Chancado 10
Molienda 11
Flotacin 11
CAPTULO III. MARCO TERICO 13
3.1 Antecedentes 13
3.2 Teoras y Conceptos 16
a) Comportamiento de los sulfuros de Hierro y su relacin
con la Pre-Aireacin alcalina 18
b) Accin de la Cal y Aire sobre una pulpa piritica 19
c) La pirrotita es ms reactiva que la pirita 20
d) Relacin del comportamiento de los sulfuros de hierro
con la adicin de sales de plomo 21
e) Formacin de sulfatos y tiocianatos en concentrados
pirticos 23
f) Principio fundamental de la Pre-Aireacin 24
CAPTULO IV: MARCO METODOLGICO 26
4.1 Tipo de Investigacin 26
4.2 Poblacin y Muestra 26
4.3 Tcnicas de recoleccin de datos 26
4.4 Tcnicas de anlisis de datos 26
4.5 Caracterizacin del concentrado 27
4.5.1 Resultados de la observacin microscpica ptica 27
4.5.2 Minerales argentferos 28
4.5.3 Minerales de zinc 29
4.5.4 Minerales de cobre 29
4.5.5 Minerales de oro 29
4.5.6 Otros minerales 30
4.5.7 Resultado del anlisis Modal 30
4.5.8 Medicin de los grados de libertad de los minerales 31
4.5.9 Anlisis con el microscopio electrnico 31
4.6 Pruebas metalrgicas de cianuracin directa de concentrados 32
4.7 Pruebas de Pre-Aireacin con cal 35
4.7.1 Equipos 35
4.7.2 Procedimiento experimental 36
CAPTULO V: DISCUSIN DE RESULTADOS 38
5.1 Anlisis grfico de superficie respuesta en extraccin de oro 44
5.2 Anlisis grfico espacial de respuesta en extraccin de oro 45
5.3 Pruebas de cianuracin con Pre-Aireacin 46
5.3.1 Prueba de cianuracin con Pre-Aireacin sin
intercambio de solucin 46
5.3.2 Pruebas de cianuracin con Pre-Aireacin con
intercambio de solucin 48
CAPTULO VI: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 54
RECOMENDACIONES 56
57
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
60
ANEXOS
NOMENCLATURA
t Tiempo
pH Variacin de hidrgeno
nm Nanmetros
Micras
% Porcentaje
L/S Relacin lquido-slidos
MEB Microscopio electrnico de barrido
EDS Energa dispersiva de rayos X
m Micrmetros cbicos
ppm Partes por milln
CIP Lixiviacin con carbn en pulpa
Cal Caloras
G Energa de libre de Gibbs
Kg Kilogramos
TM Toneladas mtricas
Trz Trazas
g Gramo
G.e. Gravedad especfica
h Hora
cm Centmetros cbicos
%R Porcentaje de recuperacin
mg Miligramos
l Litros
Y = %R Porcentaje de recuperacin
X1 = t Variable en funcin del tiempo
X2 = pH Variable en funcin del pH
A=t Variable que representa el tiempo
B = pH Variable que representa el pH
F Funcin de distribucin de Fishers
SC Suma de cuadrados
GL Grados de libertad
CM Cuadrado medio
Fexp Funcin de distribucin de Fishers experimental
g/TM Gramos por tonelada mtrica
g/m Gramos por metro cbico
Kg/TM Kilogramos por tonelada mtrica
mg/l Miligramos por litro
r Coeficiente de correlacin
Fraccin reaccionada
RESUMEN
The characterization of the sample was carried out in the polarized optic
microscope of Geologic Engineering of the UNMSM, it is observed in the concentrate
the presence of Pyre, Esfalerita, Calcopirita, Electrum, Marcasita, Pirrotita,
Arsenopirita, I Twinkle and Bargain. In the refined briquette corresponding to the mesh
+ 100, the presence of Electrum has been observed.
In the Electronic Microscope of sweeping that has the Ability, they have been
observed the presence of particles of gold included in the pyre, this particles present
sizes smaller than 200 nanmetros, it is also observed particles of Teloruro of Gold
and crisscross Silver with the Electrum whose particles have sizes smaller than 2
microns. These characteristics make that the concentrate is refractory to the
conventional treatment for the cianuracin process, constituting a serious problem for
the high consumption of cyanide of sodium and limited recoveries.
The present investigation work this guided to study new outlines of pre
treatment like the Pre-Aireacin with lime that you/they are processes of previous
treatment to the cianuracin of the concentrate.
CAPTULO I
INTRODUCCIN
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La Mena aurfera que contiene minerales sulfurados de hierro tales como pirita,
marcasita, pirrotita., cuando son tratadas mediante la cianuracin las especies de
hierro tienden a descomponerse en la solucin cianurada; de la misma forma
minerales como arsenopirita, rejalgar y oropimente, entregan productos de
descomposicin que perjudican el proceso de disolucin de los metales preciosos.
Entre los compuestos intermedios se ha detectado azufre coloidal, tiosulfatos,
politionatos, tiocianatos, ferrocianuros, arsenitos, tioarsenitos, arseniatos, etc,
comnmente encontramos oro asociado a este tipo de compuestos y plata enlazada
qumicamente a ellos, y en estos casos los minerales o concentrados no responden a
los tratamientos convencionales de beneficio; a estos se les denomina minerales o
concentrados refractarios, donde la deficiente recuperacin de oro-plata en este tipo
de minerales es un crtico problema que afrontan muchas empresas mineras aurferas
en el Per. El tratamiento metalrgico para dichos minerales o concentrados se realiza
a determinadas condiciones, donde se tiende a romper enlaces que impiden la
liberacin de los metales preciosos.
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CAPTULO II
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Demopoulus [10], Macassi [15], Ponciano, [22] nos dice que la refractariedad
de las menas o concentrados es determinada por la resistencia que ofrecen estos
materiales a la extraccin directa de los metales preciosos por tcnicas
convencionales de cianuracin alcalina. Esta refractariedad puede ser causada por:
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2.3 Objetivos
a) Objetivos Generales:
dicho fenmeno.
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b) Objetivos Especficos:
al proceso de cianuracin.
Aireacin
2.4 Hiptesis
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a) Variables independientes (X i)
Consumo de cianuro
Consumo de xido de calcio (cal)
Oxgeno disuelto en pulpa
Velocidad de agitacin
Relacin L/S
2.6 Definiciones
Agentes lixiviantes:
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Diseo experimental:
Caracterizacin:
Anlisis Modal:
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Conminucin:
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Flotacin:
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CAPTULO III
MARCO TERICO
3.1 Antecedentes
Ca (AsS ) +6NaCN+30
3 3 2 2
6NaCNS+Ca (AsO )
3 3 2
G= -89564 Cal (9)
Los iones metlicos comunes Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni 2+ y Zn2+ forman con el
cianuro complejos estables, consumindolo, de esta manera la actividad del cianuro
es retardada.
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la cintica de disolucin del oro no es afectada por la presencia de estos iones, siempre
y cuando se mantenga un exceso de cianuro en el medio lixiviante, siendo la relacin:
CN total en lixiviacin
> 4
Cu total en medio
(11)
2 1
S + CN + O2 + H 2 O CNS + 2 OH G = 89574 Cal
2 (13)
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1
Fe7 S 8 + PbO PbS + 7 FeS + O2 G = 60392 Cal
2 (21)
FeSO4 + PbO PbSO4 + FeO G = 11527 Cal
(22)
1
2 FeO + 3 H 2 O + O2 2 Fe(OH ) 3 G = 91883 Cal
2 (23)
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Circuito de lixiviacin
Circuito de separacin slido-lquido
rea de fusin y refinacin
Zona de acarreo de colas
Diez Canseco [5], nos dice que el cambio que sufre la pirita es la prdida
de un tomo de azufre convirtindose en sulfuro de la forma FeS. El sulfuro
ferroso se produce no slo por la separacin de un tomo de azufre sino
tambin por la accin del hierro de los equipos del circuito de molienda.
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1
Na 2 S + NaCN + O2 + H 2 O NaCNS + 2 NaOH G = 120816 Cal
2 (28)
FeS + 2 O2 + H 2 O + CaO Fe( OH ) 2 + CaSO4 G = 207906 Cal
(29)
1
2 Fe(OH ) 2 + O2 + H 2 O 2 Fe( OH ) 3 G = 87581 Cal
2 (31)
El hidrxido frrico resultante es un compuesto altamente estable, no
tiene accin sobre el cianuro.
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De acuerdo con Lemmon [14], la pirrotita tiene un enlace suelto del tomo
de azufre, que reacciona rpidamente con el cianuro para formar el in
tiocianato, segn la siguiente ecuacin:
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Diez Canseco, [5] afirma que un porcentaje de un sulfuro soluble que est
presente en la solucin de cianuro, retarda la disolucin del oro y la plata. Esto
se debe en parte, a que el sulfuro consume oxigeno de la solucin, y por otra
parte a la formacin de pelculas casi insolubles. La dificultad desaparece si los
sulfuros son eliminados, sea por precipitacin con sales de plomo o por la accin
de ciertas sustancias oxidantes.
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1
Fe7 S 8 + PbO PbS + 7 FeS + O 2 G = 104824 Cal
2 (37)
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Los sulfuros de sodio en contacto con cianuro, forman los tiocianatos que
reacciona de la siguiente forma:
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CAPTULO IV
MARCO METODOLGICO
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45 r =0,894
30
15
0
0 12 24 36 48 60 72
t (h)
Figura 1. Representacin del %R en funcin del tiempo de la cianuracin directa
60
%R
40 r = 0,998
20
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
NaCN (Kg/TM)
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60
r =0,992
%R
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12
CaO (Kg/TM)
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4.7.1 Equipos
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CAPTULO V
DISCUSIN DE RESULTADOS
X2
X1
(-1, 0) (0, 0) (1, 0)
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pH (X2)
t (X1)
(4, 1 0) (0, 0) (14, 10)
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Factores Efectos
X1: Tiempo + 4,7256
X2: pH + 4,988
X1*X 2: Tiempo*pH + 7.071
X1^2 - 8.333
X2^2 - 14.519
Podemos notar que los signos de ambos factores son positivos, significa que
tienen influencia directa, el que tiene mayor efecto significativo en el proceso es el pH
del medio, seguido del tiempo de Pre-Aireacin.
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85
83
81
%Au
79
77
75
73
4 14 8 12
t pH
83
80 pH=12
77
%Au
74
71 pH=8
68 pH=12 pH=8
4 14
t
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10 74.4-76.0
76.0-77.6
77.6-79.2
9
79.2-80.8
80.8-82.4
8 82.4-84.0
4 6 8 10 12 14
t (h)
Figura 8. Contorno de Recuperacin de oro en funcin de Factores influyentes
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68.0-69.6
69.6-71.2
84 71.2-72.8
80 72.8-74.4
%Au
74.4-76.0
76 76.0-77.6
72 77.6-79.2
12 79.2-80.8
68 11 80.8-82.4
10
4 6 8 9 82.4-84.0
10 12 14 8 pH
t (h)
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Tabla 15. Resultados del proceso de cianuracin con Pre-Aireacin sin cambio de
solucin
Tiempo Sol. Rica Au Relave Au Recup. % Consumo NaCN Consumo CaO
(h) (g/m) (g/TM) (Kg/TM) (Kg/TM)
24 11,25 6,80 73,85 1,86 9,48
48 12,35 6,50 75,00 1,94 10,40
72 12,62 6,35 75,58 2,05 10,35
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45
30
15
0
0 12 24 36 48 60 72
t (h)
Figura 10. Representacin del %R en funcin del tiempo de la cianuracin con Pre-
Aireacin sin cambio de solucin
60
%R
40 r = 0,999
20
0
0 0.4 0.8 1.2 1.6 2 2.4
NaCN (Kg/TM)
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60
r = 0,977
%R
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12
CaO (Kg/TM)
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Tabla 17. Resultados del proceso de cianuracin con Pre-Aireacin con cambio de
solucin
Tiempo Sol. Rica Relave Au Recup. Consumo Consumo CaO
(h) Au (g/m) (g/TM) % NaCN (Kg/TM) (Kg/TM)
24 14,24 4,90 81,15 1,03 13,05
48 15,28 5,10 80,38 1,14 13,50
72 15,80 4,50 82,69 1,18 13,24
80
60 r = 0,894
%R
40
20
0
0 12 24 36 48 60 72
t (h)
Figura 13. Representacin del %R en funcin del tiempo de la cianuracin con Pre-
Aireacin con cambio de solucin
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optimizacin del proceso de cianuracin Utilizando el Programa
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80
60
%R
r = 0,997
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
NaCN (Kg/TM)
80
60
%R
r=1
40
20
0
0 3 6 9 12 15
CaO (Kg/TM)
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60
40
20
0
0 20 40 60 80
t (h)
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MINERAL SULFURADO
CHANCADO
MOLIENDA
RELAVE
FLOTACION
FLOTACION
CONCENTRADO
REMOLIENDA
pH = 10,54
PRE-AIREACION
t = 10,99 h
RELAVE
SOLUCION BARREN CIANURACION
CIANURACION
PRECIPITACION
FUNDICION
ORO BULLON
Figura 17. Flujograma Propuesto para Empresa Minera Calpa S.A. del Proceso de
Pre-Aireacin, para lixiviacin de Concentrado Aurfero Piritico
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Alimentacin
Agua fresca
o recuperada
Solucin
Recuperada
Molino
16x16
Rebose
solucin 16x8 20x10
contaminada
CaO
Cianuracin NaCN
14x15
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CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
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optimizacin del proceso de cianuracin Utilizando el Programa
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RECOMENDACIONES
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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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ANEXOS
FOTO 1
+100 m py
py
py
Elec.+apy+GGs
py
200 X 59
FOTO 2
+100 m py
cp
cp GGs
py
200 X py
59
FOTO 3
+100 m
py
py
cp
GGs
200 X
590
FOTO 4
+100 m
py
cp GGs
Py cp
200 X
59
FOTO 5
+200 m
GGs
py
py
Py py
500 X
59
FOTO 6
+200 m
GGs
py
Py py
cp
200X
59
FOTO 7
+200 m
py
py
py
GGs
cp
py
200 X GGs
59
FOTO8
+200 m
GGs py cp py
py
200 X
59
FOTO 9
+325 m
py py cp
cp
500X
24
FOTO 10
+325 m
py
py
py
GGs
500 X
24
FOTO 11
+325 m
py
py cp
py
py
py
500 X
24
FOTO 12
+325 m
py py
py py cp py
500 X
24
FOTO 13
-325 m
GGs
cp
py
cp
py
py
GGs
500 X
24
FOTO14
-325 m
Py py
Cp py
500 X
24
FOTO 15
-325 m
cp
py
py py
py
500 X
24
FOTO E2
Au
py
FOTO E1
py
py
FOTO E3
Au + Ag +Te
FOTO E4 py
py
py
py py
py
py
FOTO E2
E
FOTO E3
E
FOTO E1
E
ANEXO 3
TABLA No. 1
VOLUMENES Y GRADOS DE
LIBERACION DE LOS MINERALES
OBSERVADOS
Muestra: MALLA +100
MINERALES CALCOPIRITA ELECTRUM ARSENOPIRITA PIRITA RUTILO GANGAS
N %V N %V N %V N %V N %V N %V
N %V N %V N %V N %V N %V N %V
% Volumen Partculas libres 96.15 3.74 0.11 0.11 73.13 0.00 19.05
TOTAL ENTREL. 35 3.85 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 8.50 0.94 1.00 0.11 25.50 2.81
N %V N %V N %V N %V
Fuente [3]
ANEXO 5
2Y
= funcin tiene un mximo relativo y es concavo hacia abajo
X
2Y
= + funcin tiene un mnimo relativo y es cncavo hacia arriba
X
2Y
= 0 No tiene un extremo
X
Matriz Hessiana
2Y 2Y 2Y
X X 1 X 2 X 1 X 11
2Y 2Y
H = ...
X 2 X 1 X 22
2Y
...
X n
Para la existencia de un mximo la determinante Hij debe de tener signos alternados,
como se visualiza en la tabla siguiente
Hij Signos
H1X1 - + -
H2X2 + + -
H3X3 - + -
. . . .
. . . .
. . . .
Hw Xw + + -
Centro Mximo Mnimo Sin Extremo
Punto ptimo
Y
= A2 + 2 A22 X 2 + A12 X 1 = 0
X 2
A1 A12
A2 2 A22
X1 =
2 A11 A1
A12 A2
2 A11 A1
A12 A2
X2 =
2 A11 A1
A12 A2
Anlisis de mximos y mnimos aplicando el criterio Hessiano
2Y
H 11 =
X 12
2Y 2Y
X 12 X 1 X 2
H 22 =
Y 2
2Y
X 1 X 2 X 22
ANEXO 6
f1 = 1 (1 )1/3 = K 1*t
f2 = 1 (1 )2/3 = K 2*t
f3 = 1 2/3 (1 )2/3 = K 3*t
= fraccin reaccionada