Mdulo 4.

El desequilibrio macroscpico
Antonio Lanceta Aragons

Ejercicio 1
Utilizando la expresin del coeficiente de difusin que se calcula en la pgina 233 del tomo II del
RT
libro de texto oficial, D , y sustituyendo los valores numricos en unidades del S.I.,
6rN A
obtenemos:

8.31431(273 37)
D = 2.2710-11 m2/s.
6 10 1010 6.0221710
2 10 23

Solucin: D = 2.2710-11 m2/s.

Ejercicio 2
Por ser un sistema aislado, Q=0, y por ser los procesos reversibles, S=0, as que si en algn
subsistema local se tiene S1>0, para compensar que no hay cambio global, de entropa el resto del
sistema tiene que tener S2<0, as que la respuesta correcta es la b), contrarrestar el aumento local
de entropa.

Solucin: Contrarrestar el aumento local de entropa.

Ejercicio 3
En un conductor metlico, la relacin entre la resistencia R, la resistividad y sus dimensiones, l el
l
largo y S, la seccin transversal, es R . donde es una constante que depende del metal.
S

Por otra parte, en las condiciones planteadas, el metal no es compresible y su volumen, V=lS, ser
constante con independencia del conducto donde situemos el mercurio.

l1 l R l S
As pues, por una parte R1 y R2 2 , de donde 1 1 2 (3.1).
S1 S2 R2 l 2 S1

l2 S1 S
Por otra parte, V l1S1 l2S2 , es decir (3.2), y como segn el enunciado S 2 1 (3.3),
l1 S 2 2
R 11
sustituyendo este resultado en (3.1) y (3.2) obtenemos 1 y, por tanto R2 4R1 .
R2 2 2

Solucin: La resistencia segunda es cudruple a la primera.

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Ejercicio 4
Consideremos una seccin transversal infinitesimal del conductor, dx.

El nmero de electrones que hay en ella es dN=ndV=nSdx. (4.1)

dx
Por otra parte, los electrones tardarn en pasar esta seccin un tiempo dt , donde v es la
v
velocidad de desplazamiento de los electrones, de donde dx vdt . (4.2)

De (4.1) y (4.2) tenemos dN nSvdt , y, por tanto, la cantidad que pasan por unidad de tiempo
dN
ser nSv . (4.3)
dt

Como la velocidad depende de la constante de movilidad del material y el campo aplicado al

conductor, v E , sustituyendo en (4.3) tenemos:

dN
nSE . Es decir, el n de los electrones que pasan es directamente proporcional al campo
dt
elctrico aplicado al conductor.

dN
Solucin: nSE .
dt

Ejercicio 5
Este ejercicio es idntico al n 2.

Ejercicio 6
El transporte es un proceso irreversible que solamente cesa cuando se alcanza el equilibrio. Por
definicin, un transporte estacionario es aqul en que el flujo de transporte es constante, es decir,
que el equilibrio no se alcanza, y por tanto, debe existir un agente exterior que provoque el
desequilibrio.

Solucin: Se requiere un agente exterior que mantenga el desequilibrio.

Ejercicio 7
Lo que se transmite es el estado de agitacin trmica de las partculas de la zona donde es mayor
hacia la zona en la que es menor, pero las partculas en s no sufren una traslacin global neta, es
decir, no hay transporte de materia.

Solucin: Solamente energa.

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Ejercicio 8
Como la presin es constante, en todo el proceso tendremos p p1 cte. y el intercambio de calor
RT RT RT
ser dQ dU pdV C p dT dV y los volmenes iniciales y finales V1 1 y V2 2 , de
V p1 p1
V T
donde 2 2 .
V1 T1

Ya estamos en condiciones de calcular el incremento de entropa:

RT
T2 dQ T2 C p dT V2 dV T2 dT V2 dV T V T
S V
Cp R C p ln( 2 ) Rln( 2 ) (C p R) ln( 2 ) .
T1 T T1 T V1 T T1 T V1 V T1 V1 T1

T
Solucin: S (C p R) ln( 2 ) .
T1

Ejercicio 9
Primero, convirtamos los calores especficos y latentes al S.I., considerando 1 cal = 4.185 J.

cal cal J g J
l f 80 80 4.185 1000 3.348105 ,
g g cal kg kg

cal cal J g C J
c 1 1 4.185 1000 1 4.185103 ,
g C g C cal kg K kgK

cal cal J g J
lv 540 540 4.185 1000 2.26106 .
g g cal kg kg

Calculemos ahora los incrementos de entropa de cada proceso:

Q l f m 3.34810510 3 J
Fusin del hielo: S1 1.2264 .
T T 273 K

373 dQ 373 cmdT 373 J

Calentamiento del agua: S 2 cmln( ) 1.3062 .
273 T 273 T 273 K

Q lv m 2.2610610 3 J
Evaporacin del agua: S3 6.0590 .
T T (273 100) K

El incremento de entropa total es S S1 S 2 S3 8.5916 KJ .

Solucin: S 8.5916 KJ .

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Ejercicio 10
Los aniones irn en un sentido y los cationes en el opuesto, y como sus cargas son opuestas, el flujo
total de carga en la direccin del campo ser la suma de sus valores absolutos.

Solucin: c) Siete veces.

Ejercicio 11
Consideremos el n de electrones que pasaran en un segundo por usa seccin del conductor:

I t 51
Ne 19
3.12111019 electrones.
Qe 1.60210

Eso equivale a una determinada cantidad de moles:

Ne
mole 51.82106 moles de electrones.
NA

Como la densidad en moles es:

9103
mole 142.857106 mol/m3.
Z 63103

El volumen que ocupara la cantidad de electrones que pasan en el segundo es:

mole 51.82106
Vole 3.62741010 m3.
mole 142.85710 3

Ese volumen ocupar la siguiente longitud de conductor:

Vole 3.62741010
le 4.62104 m.
S ( 0.001
2
) 2

Por consiguiente, la velocidad total ser:

le 4.62104
Vel e 4.6210 4 m/s.
t 1

Solucin: Vel e 4.62104 m/s.

Ejercicio 12
Primero, convirtamos los calores especficos y latentes al S.I., considerando 1 cal = 4.185 J.

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 cal cal J g C J
ch 0.5 0.5 4.185 1000 1 2.0925103 ,
g C g C cal kg K kgK

cal cal J g C J
ca 1 1 4.185 1000 1 4.185103 ,
g C g C cal kg K kgK

cal cal J g C J
cv 0.47 0.47 4.185 1000 1 1.9669510 3 ,
g C g C cal kg K kgK

cal cal J g J
l f 80 80 4.185 1000 3.348105 ,
g g cal kg kg

cal cal J g J
lv 540 540 4.185 1000 2.26106 .
g g cal kg kg

Calculemos ahora los incrementos de entropa de cada proceso:

ch mdT T 273
Calentamiento del hielo: S1 chmln 2 2.095103103ln 0.142726 J/K
T T1 (273 18)

Q l f m 3.348105103
Fusin del hielo: S2 1.2264 J/K.
T T 273

dQ
373 373 cmdT 373
Calentamiento del agua: S3 cmln( ) 1.3062 J/K.
273 T 273 T 273

Q lv m 2.26106103
Evaporacin del agua: S4 6.0590 J/K.
T T (273 100)

cv mdT T (273 150)

Calentamiento del vapor: S5 cv mln 2 1.96695103103ln 0.24743
T T1 (273 100)
J/K

El incremento de entropa total es S S1 S2 S3 S3 S3 8.98 J/K.

Solucin: S = 8.98 J/K.

Ejercicio 13
Calculemos el trabajo en los 3 tramos del proceso, que pasan por los estados 1, 2 y 3.

Trabajo 1-2

V2
Como V=cte., V1=V2 y dV=0, y, por tanto W12 pdV 0
V1

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Trabajo 2-3

En este caso T=cte. y por tanto p2V2=RT2 y, por tanto:

RT2 dV V V V
W23 pdV
V3 V3
RT2 ln 3 p2V2 ln 3 p2V1 ln 3
V2 V2 V V2 V2 V1

Trabajo 3-1

En este caso p=cte. y p3=p1, de donde

W31 pdV p1dV p1 (V1 V3 ) .
V1 V1

V3 V3

Trabajo total

El trabajo total es pues:

V3
W W12 W23 W31 0 p2V1 ln p1 (V1 V3 ) .
V1

El trabajo es positivo, pues en el tramo 23, en el que el trabajo es positivo, la presin es siempre
mayor que en el 31, en que es negativo, siendo el intervalo de volmenes igual, en valor absoluto,
en ambos casos.

Solucin: Trabajo positivo, con valor

V3
W p2V1 ln p1 (V1 V3 ) .
V1

Ejercicio 14
n u
Por un lado tenemos que j neE y por otro j D e ; igualando ambas
RT x
expresiones y despejando, tenemos

Dne u e u 1
D .
RTneE x kT x eER / k

u k
En condiciones de equilibrio, pues .
x eER

Ejercicio 15
Utilizaremos las unidades del SI, con lo que R=8.31431. Adems, por ser un gas diatmico,
consideraremos, para el proceso adiabtico, un valor =1.4.

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a y b) Estados y intercambios

Estado 1

Los valores de las variables de estado son T1 300 K , V1 3 l ,

1RT1 18.31431300
p1 831431 Pa .
V1 310 3

Proceso 12

1 , pV RT , por lo que el trabajo es:

Las condiciones son T T1 cte. , V2 2V

V2 V2 RT1dV V
W12 pdV RT1 ln 2 RT1 ln 2 3008.31431ln 2 1728.91216 J .
V1 V1 V V1

Estado 2

V2 1
T2 T1 300 K , V2 2V1 6 l , p2 p1 p1 415715.5 Pa .
V1 2

Estado 3

Antes de poder calcular el proceso siguiente, debemos calcular el estado 3, que resultar, tras un
p
proceso adiabtico, en el estado 1, es decir, que se cumple p3V3 p1V1 , es decir, V3 V1 1 .
p3

Adems, en el proceso 23 la presin permanece constante, as que se tiene p3 p2 .

Los valores de las variables de estado son p3 p2 415715.5Pa , V 3 31.4 2 4.922 l ,

pV
T3 3 3 246.1 K .
R

Proceso 23

Este es un proceso isbaro, as que:

W p2 dV p2 (V3 V2 ) 415715.5(4.922 6) 448.191 J .

V3

V2

Proceso 31

Este es un proceso adiabtico, as que:

1
V1 V1dV (V1 V31 )
W pdV p3V3 p V 1120.337747 J
V3 V (1 )
3 3
V3

El trabajo total del ciclo es la suma de los de los 3 procesos, es decir:

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Wciclo=160.439 J.

c) Rendimiento

Wciclo
0,0928 9.28% .
W12

d) Cambio de energa interna

Como la energa interna es una variable de estado, solamente depende de las otras variables de
estado p, V y T, y, como tras un ciclo, el sistema vuelve a las condiciones iniciales, lo mismo hace
la energa interna, es decir U ciclo 0 .

Solucin:

Wciclo
0,0928 9.28%
W12

U ciclo 0

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