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Poli Meros
Poli Meros
Como los polmeros se forman usualmente por la unin de un gran nmero de molculas
menores, tienen altos pesos moleculares. No es infrecuente que los polmeros tengan pesos
moleculares de 100.000 o mayores.
Posteriormente, Leo Baekeland instauro el primer polmero totalmente sinttico al que llamo
baquelita; este se caracteriz por ser un material muy duradero y por provenir de otros
materiales de bajo costo como el fenol y el formaldehdo. Este compuesto lleg a tener gran
xito durante cierto tiempo.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los
catalizadores de Ziegler-Natta que permitieron la polimerizacin estereoespecfica de alquenos.
Karl Ziegler - Giulio Natta
ESTRUCTURA QUMICA
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede alcanzar
incluso los millones de Umas (unidad de masa atmica), que se obtienen por la repeticiones de
una o ms unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces
covalentes. Estos forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals,
puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
PROPIEDADES
Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos, por lo que se emplean
masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas
(resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja
tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en
la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores
a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en
termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y
resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por
la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco
sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las
propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas
elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn siendo
estudiadas.
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este
material, constituido por molculas que pueden contener desde 1.000 hasta 150.000 grupos CH2
CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un
carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En este caso las fuerzas
responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals. En
otros casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H. La
temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A
temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas
debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el material. La
temperatura en la cual funden las zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra
temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que la misma sea bastante
superior a Tf.
Propiedades pticas
En cuanto a las propiedades pticas, los polmeros que no contienen aditivos son por lo general
bastante traslcidos, aunque esta propiedad est fuertemente influenciada por la cristalinidad del
material. Los polmeros amorfos son transparentes, mientras que los cristalinos son opacos. Las
zonas cristalinas dispersan la luz, evitando as su libre transmisin, dando lugar a translucidez u
opacidad excepto cuando se orientan o se tratan secciones muy finas. Por el contrario, en los
polmeros amorfos el empaquetamiento al azar de las molculas no causa una difraccin de la
luz importante, permitiendo una transparencia muy buena y una transmitancia a la luz que puede
ser superior al 90%. Termoplsticos amorfos como el PC, PMMA y PVC presentan
transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio. La transparencia de los plsticos se
puede perder, al menos parcialmente, por exposicin a la intemperie o a cambios bruscos de
temperatura
CLASIFICACION
Los polmeros pueden ser clasificados mediantes distintos criterios. Pueden ser clasificados
principalmente segn sea su origen, su composicin y estructura qumica, su comportamiento
trmico y mecnico y su proceso de polimerizacin.
Segn su origen, los polmeros pueden ser clasificados en naturales, sintticos y semisinteticos.
1) Polmeros orgnicos: Los polmeros orgnicos son los que presentan en su cadena
principal tomos de carbono. A su vez estos pueden ser clasificados en vinlicos y no
vinlicos. En los polmeros orgnicos vinlicos, la cadena principal de sus molculas
est formada exclusivamente por tomos de carbono. Estos derivan de monmeros
vinlicos, es decir, dos tomos de carbono unidos por una doble ligadura. Dentro de
ellos se pueden distinguir:
Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas (polietileno y
polipropileno).
Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros (poliestireno y
caucho estireno-butadieno).
Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor) en su
composicin (PVC y PTFE).
Polmeros acrlicos, que derivan de monmeros acrilatos (PMMA).
2) Polmeros inorgnicos: Los polmeros inorgnicos son los que su cadena principal est
constituida por elementos (tomos) distintos a carbono como ser silicio, germanio,
estao, fsforo, o azufre. Ejemplos de polmeros inorgnicos pueden ser polisiloxanos,
polisilanos, poligermanos, poliestannanos, polifosfacenos y polisulfuros.
Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por
encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se
diferencian en termoplsticos o termoestables (termofijos) respectivamente.
Otra clasificacin puede ser considerando su comportamiento elstico. Los polmeros con un
comportamiento elstico, que pueden ser deformados fcilmente sin que se rompan sus enlaces
o modifique su estructura, son denominados elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo
de elasticidad y alta extensibilidad, es decir, se deforman en gran medida al someterlos a un
esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y
contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada resiliencia. Los
elastmeros tambin se dividen, a su vez, en termoestables (la gran mayora) y termoplsticos
(una minora pero con aplicaciones muy interesantes).
Polmeros formados por reaccin en cadena. Los monmeros se unen a la cadena polimrica
uno en uno. Se requiere un iniciador para comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la
polimerizacin de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una
molcula de monmero, dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as
sucesivamente. La concentracin de monmero disminuye lentamente. Adems de la
polimerizacin de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas reactivas son
iones (polimerizacin catinica y aninica).
Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece a lo largo
del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero desaparece
rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso molecular elevado, sino una
distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un cierto tiempo,
estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico. Esta
categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que
no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los
poliuretanos.
Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir,
se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el
esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una
propiedad denominada resiliencia.
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman
irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino
plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar
tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les
permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.
OTRAS CLASIFICACIONES
NOMENCLATURA
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para
nombrar polmeros bsicos es utilizar el prefijo poli- seguido de la unidad estructural repetitiva
(UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser nombrada siguiendo las
normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas. Ejemplo: Poli (tio-1,4-fenileno)
comnmente nombrado como polisulfuro de fenileno (PPS).
Poli (tio-1,4-fenileno)
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo
alternativo con el que tambin se pueden nombrar los polmeros y es tomando como base el
monmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los compuestos
nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el poliestireno. Se tiene que cuando el
nombre del monmero es de una sola palabra, el polmero constituido a partir de este
sencillamente se hace agregando el prefijo poli.
Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura
complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigedad en las bases de datos de artculos
cientficos. Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de estructura ms
sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron inventados antes de que
se publicasen las primeras normas IUPAC, en 1952, y por tanto sus nombres "comunes" o
"tradicionales" ya se haban popularizado.
Polietileno
Poliestireno
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las siguientes
opciones:
El prefijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin es
diferente de la IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y adems se
nombra sin parntesis y en muchos casos segn una nomenclatura "tradicional" como, por
ejemplo, ejemplo polietileno frente a poli (metileno) y poliestireno frente a poli (1-feniletileno).
Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a veces
precedidos de las palabras caucho o goma si se trata de un elastmero o bien resina si no es un
elastmero. Ejemplos: acrilonitrilo- butadieno- estireno, caucho estireno-butadieno-estireno,
resina urea-formaldehdo. Otra forma menos frecuente de nombrar a los copolmeros es
agregando el prefijo poli y el interfijo co entre los monmeros constituyentes. Ejemplo:
poli(estireno-co-acrilonitrilo)
Es habitual tambin, aunque poco recomendable, el uso de marcas comerciales como sinnimos
del polmero, independientemente de la empresa que lo fabrique. Ejemplos: Nylon para la
poliamida, Tefln para el politetrafluoretileno, Neopreno para el policloropreno.
ACRNIMOS
A los polmeros suele identificrselos mediante acrnimos, es decir, las letras iniciales de sus
nombres puesto que sus nombres qumicos son, a menudo, muy largos y/o complejos. La
abreviatura puede tener algunas variaciones dependiendo del idioma utilizado para nombrarlos.
Por ejemplo, el polietileno de alta densidad PEAD en castellano o HDPE en ingls, derivado de
high density polyethylene.
Polmero Acrnimo
Polietileno PE
Polietilentereftalato PET
Poliamida PA
Poliestireno PS
Polimetil metacrilato PMMA
Polivinil cloruro PVC
POLMEROS DE INGENIERA
Nylon (poliamida 6, PA 6)
Polilactona
Policaprolactona
Polieter
Polisiloxanos
Polianhidrido
Poliurea
Policarbonato
Polisulfonas
Poliacrilonitrilo
Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS)
Polixido de etileno
Policicloctano
Poli (n-butil acrilato)
Polister
Tereftalato de Polibutileno (PBT)
Estireno Acrilonitrilo (SAN)
Poliuretano Termoplstico (TPU)
Poliuretanos
Los poliuretanos son los polmeros mejor conocidos para hacer espumas. Si en este momento
usted est sentado en una silla tapizada, el almohadn est hecho probablemente, de una espuma
del poliuretano. Los poliuretanos son ms que espumas.
Los poliuretanos componen la nica familia ms verstil de polmeros que existe. Pueden ser
elastmeros y pueden ser pinturas. Pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Aparecen en todas
partes. Un poliuretano maravillosamente extrao es el spandex. Por supuesto, los poliuretanos
se llaman as porque en su cadena principal contienen enlaces uretano.
La figura muestra un poliuretano simple, pero un poliuretano puede ser cualquier polmero que
contenga un enlace uretano en su cadena principal. Incluso existen poliuretanos ms
sofisticados, por ejemplo: Los poliuretanos se sintetizan haciendo reaccionar disocianatos con
dialcoholes.
A veces, el dialcohol se sustituye por una diamina y el polmero que obtenemos es una poliurea,
porque contiene ms bien un enlace urea, en lugar de un enlace uretano. Pero generalmente se
los llama poliuretanos, porque probablemente no se venderan bien con un nombre como
poliurea. Los poliuretanos son capaces unirse perfectamente por enlace por puente de hidrgeno
y as pueden ser muy cristalinos. Por esta razn se utilizan a menudo para hacer copolmeros en
bloque con polmeros de estructura similar al caucho. Estos copolmeros en bloque tienen
caractersticas de elastmeros termoplsticos.
SAN y ABS
El poli (metil metacrilato), que los cientficos perezosos llaman PMMA, es un plstico claro,
usado como material irrompible en reemplazo del cristal. La compaa qumica Rohm y Haas
hace ventanas con PMMA y las llama Plexigls. Las Imperial Chemical Industries tambin las
hacen y las llaman Lucite. El Lucite se utiliza para hacer las superficies de las baeras, piletas
de cocina y las siempre populares tinas de bao y duchas de una sola pieza, entre otras cosas.
Cuando se trata de hacer ventanas, el PMMA tiene otra ventaja con respecto al vidrio: es ms
transparente. Cuando las ventanas de vidrio se hacen demasiado gruesas, llega a ser dificultoso
ver a travs. Pero las ventanas de PMMA se pueden hacer tan gruesas como de 33 centmetros y
siguen siendo perfectamente transparentes. Esto hace del PMMA un material maravilloso para
fabricar inmensos acuarios, cuyas ventanas deben ser lo suficientemente gruesas como para
contener la alta presin de millones de litros de agua. De hecho, la ventana ms grande del
mundo, una ventana panormica en el acuario de la baha de Monterrey en California, est
hecha de una sola pieza gigante de PMMA de 16,6 m de largo, 5,5 m de alto y 33 centmetros
de espesor.