TERMODINAMICA:

Los sistemas materiales son estados de la materia.

Las propiedades de estos sistemas;
Los estados son formas en que se presenta la materia en la naturaleza y
queda definido por un conjunto de variables denominadas variables de
estado.
EXTENSIVAS: dependen del tamao del sistema. Como masa, peso,
volumen, etc.
INTENSIVAS: no dependen del tamao del sistema. Como color, olor,
sabor, etc.
El sistema es la porcin del universo sometida a estudio.Son un conjunto de
entidades que interactan con un finalidad u objetivo comn.Es el conjunto
de materia que est experimentando un proceso qumico o fsico
determinado, y puede ser un organismo, una clula o dos compuestos que
reaccionan
CLASIFICACION DE LOS SISTEMAS MATERIALES SEGN SU INTERACCIN CON
EL ENTORNO:
SISTEMA AISLADO: no hay intercambio ni de energa, ni de materia.
SISTEMA CERRADO: hay intercambio de energa pero no de materia.
SISTEMA ABIERTO: hay intercambio de energa y de materia con el
entorno.
El entorno es todo lo que rodea al sistema y puede interactuar con el.
El universo esta compuesto por materia y energa.
La energa es la capacidad de realizar un trabajo (w) ,es todo lo que se
puede transformar en calor (Q) las formas de esta en un sistema material:
Energa mecnica: comprende
-Energa potencial: en funcin de la posicin del cuerpo y se debe
a la fuerza de gravedad.
-Energa cintica: esta asociada al movimiento del cuerpo.
Energa trmica: asociada al movimiento que es llamado agitacin de
los tomos y molculas y la variable que lo define es la temperatura.
Energa qumica: esta almacenada en las unidades estructurales de las
sustancias. En una reaccin qumica se absorbe, almacena en los
enlaces de nuevas molculas o se convierte en otras formas de
energa, cuando se libera energa.
Energia electrica
Energia radiante
El contenido total de la energa del sistema antes de ocurrir reaccin alguna
es el estado inicial, mientras que el contenido energtico despus de
producido el cambio ser el estado final. Mientras el sistema cursa desde
estado inicial a final, puede liberar energa al medio o tomarla de l.
La materia ocupa un lugar en el espacio y tiene masa, seria el medio. Se
encuentra en 3 estados diferentes:
ESTADO GASEOSO: en el cual los gases ocupan todo el espacio
disponible, por eso su volumen se puede modificar.
ESTADO LIQUIDO: los lquidos adoptan la forma del recipiente que los
contiene y no se pude modificar su volumen.
ESTADO SOLIDO: estos son rgidos, incompresibles, poseen forma y
volumen definido.
Calor de combustin: mxima energa que se puede obtener de una
sustancia por oxidacin completa de los elementos constituyentes.
NIVELES TROFICOS PARA LA OBTENCION DE ENERGIA:
Cadena trfica o alimentaria es la corriente de energa y nutrientes entre las
distintas especies de un ecosistema para su nutricin.
FLUJO Y TRANSFORMACION DE ENERGIA EN EL MUNDO BIOLOGICO:
En la biosfera la energa solar es la fuente principal de vida en la tierra.
La fotosntesis es el proceso por el cual las plantas elaboran glucosa y otros
compuestos de elevada energa, a partir de carbono y agua. La energa solar
se convierte en energa qumica.
6CO2(g) + 6H2O(l) ---------------> C6H12O6(s) + O2(g) FOTOSINTESIS
6CO2(g) + 6H2O(l) <--------------- C6H12O6(s) + O2(g) RESPIRACION
La respiracin es la oxidacin metablica de la glucosa y de los otros
compuestos. La energa qumica se redistribuye para producir trabajo en las
clulas del organismo y calor.
TERMODINAMICA:
Estudia los intercambios energticos que acompaan a los procesos
fsicos y/o qumicos de los sistemas materiales.
Predicen la direccin del cambio espontaneo desde un estado de
equilibrio del sistema a otro estado de equilibrio.
PRINCIPIOS DE TERMODINAMICA:
Principio cero: define a la temperatura como una propiedad del sistema
que se puede medir. Si dos sistemas que estn a distintas temperaturas se
ponen en contacto, llegan al cabo de un determinado tiempo al equilibrio
qumico.
Primer principio: define energa como la magnitud conservativa, lo hace a
travs de transformaciones mide estas transformaciones. La energa puede
transformarse y transferirse pero no puede crearse ni se distribuye. En un
sistema cerrado
Segundo principio: Define a la entropa como magnitud no conservativa,
es una medida de orden de sus sistema y en el sentido de cambio
espontaneo de los procesos. En una transformacion irreversible de un
sistema aislado
Tercer principio: cero absoluto de la temperatura, la entropa es cero.
PRIMERA LEY:
La energa total del universo permanece constante.
Todas las formas de energa son interconvertibles, la energa no se crea ni se
destruye.
Tenemos calor (Q (y trabajo (W) estas son dos formas de energa de transito.
E(total)= E(potencial) + E(cintica) + U(energa interna)
U= Ek(molecular) + Ep (molecular) ------> en el sistema
U= q + w
Unidades:
U: energa cintica de Joules (J) o KiloJoules (KJ)
Sistema cerrado: U = q + w
Evoluciona espontneamente hacia un estado de equilibrio dinmico. Se
mantiene el estado de equilibrio sin gasto de energa por parte del sistema.
Cuando el resultado es:
Q>0 el calor es absorbido por el sistema
Q<0 el calor es cedido por el sistema
W>0 el trabajo es realizado por el alrededor sobre el sistema
W<0 el trabajo es realizado por el sistema y entregado alrededor
Sistema abierto: como seres vivos, estos si estn lejos del equilibrio
termodinmico, por lo tanto mantienen contante sus propiedades aun cuando
intercambian energa y/o materia con el alrededor, mientras puede hacer
gasto de energa, es decir realizar trabajo
U= (Qp(entra) + Qp(sale)) + (W(entra) + W (sale))
Si el individuo esta en reposo Wsale=0
U= Hcombustion de alimentos + (Qsale + Wsale)
Si el individuo no esta en reposo Wsale 0
U= Hcombustion de alimentos + Qsale
U= Hcombustion de alimentos + (Qsale + Wsale)
Donde:
U permanece constante. Individuo mantiene su peso constante
H= q+w
U del sistema aumenta. En crecimiento, embarazo, ganancia de peso. Se
obtiene un exceso de H
H > q+w
U del sistema disminuye. Dficit de H. Perdida de peso.
H< q+w
CALORIMETRIA:
Expresin del calor en los procesos a volumen y presin constante
Qv= U= m.Cv.T Qp= H= m.Cp. T
Son funciones de estado
Representan un contenido energtico
Son extensivas, dependen del tamao del sistema, de la cantidad de
materia
Hay diferencia cuando en la variacin intervienen gases, para solidos y
lquidos
No dependen de la trayectoria del cambio
TERMOQUIMICA:
Estudia la absorcin o liberacin de energa en forma de calor que acompaa
a las reacciones qumicas, estas pueden ser:
EXOTERMICA: q<0. Reaccin produce calor.
ENDOTERMICA: q>0 . Reaccin absorbe o consume calor.
El estado estndar es el estado donde la sustancia esta pura en su forma
mas estable a 1bar y la temperatura especifica.
ENTALPIA (H):
Es la energa calrica liberada o consumida en un sistema a temperatura y
presin constantes. Refleja el nmero y clase de enlaces qumicos en los
reactivos y los productos. H es negativo en exotrmicas, y positivo en
endotrmicas. Es el contenido calrico del sistema reaccionante.
ENTALPIA ESTANDAR DE FORMACION fH: es el cambio de entalpia
que acompaa la formacin de un molde un compuesto a partir de sus
elementos en su estado estndar (H) o estado de referencia.Este
 estado de un elemento es su forma mas estable a 1bar y a la
temperatura de referencia. La entalpia de formacin de un elemento es
su estado estndar es igual a cero.
ENTALPIA ESTANDAR DE COMBUSTION cH: es el cambio de entalpia
que acompaa la combustin completa de un molde compuesto
orgnico en su estado estndar. Las reaccin de combustin son
exotrmicas.
ENTALPIA ESTANDAR DE REACCION RH: es la suma de las entalpias
estndar de cada una de las reacciones individuales en las que se
puede descomponer la reaccin.

SEGUNDA LEY:
La entropa del universo va en aumento.
La entropa es asimilada con el desorden
ENTROPIA (S): es la energa degradada que no se utiliza para realizar
trabajo, es tambin una expresin cuantitativa de aleatoriedad o desorden
del sistema.
Unidades:
S: entropia J/mol.K
S(sistema)+S(entorno)=S(universo) 0
S: mide el grado de dispersin o de desorden del sistema
S(universo): se relaciona con la energa disipada que no se utilizo para
realizar trabajo
S(universo) > 0: procesos ireversible (no volver por si solo a su estado
inicial) criterio de espontaniedad
S(universo)= 0: procesos hipotticos reversibles
PROCESOS ESPONTANEOS: los sistemas vivos evolucionan a temperatura y
presin constante
Energa de Gibbs (G): expresala cantidad de energia capaz de realzar trabajo
durante una reacciona temperatura y presion constante. Prediccin del
sentido espontaneo de un proceso. En organismos vivos, las reacciones
qumicas se realizan en un medio de temperatura y presin constantes. Solo
una fraccin de la energa liberada en los procesos bioqumicos es disponible
para realizar trabajo de algn tipo, esta es llamada energa libre.
La energa libre de Gibbs expresa la cantidad de energa capaz de realizar
trabajo durante una reaccin a temperatura y presin constantes. Cuando
una reaccin transcurre con liberacin de energa libre, G va a ser negativo
y la reaccin es exergnica. En las reacciones endorgnicas el sistema
gana energa libre, por lo que G es positiva.
 G=H-TS
G(sistema)= H(sistema) - TS(sistema)
G: energia libre. Cuando:
G(sistema) < 0. determina el sentido espontaneo de cambio.
VARIACION DE LA ENERGIA DE GIBBS EN CONDICIONES ESTANDAR:
G'= H'-TS'
G': variacin de energa libre de Gibbs en condiciones estndar
H': variacin de entalpia en condiciones estndar.
T: temperatura absoluta
S': variacin de entropa en condiciones estndar
RELACION ENTRE LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS Y LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO:
G'=-R.T.ln K'eq
G': variacin de energa libre de Gibbs en condiciones estndar
R: constante universal de gases
Ln keq: logaritmo natural de la constante de equilibrio
Cuando:
G' > 0: es endergonica. Es mayor la concentracin de producto que
reactivo
G' < 0: es exergonica. Hay mayor concentracin de reactivo que producto.
G'= 0: equilibrio

SENTIDO DE UNA REACCION:

La reacciones qumicas pueden ocurr espontneamente, en las cuales hay
reduccin de energa libre. Cuando el sistema pierde energa libre durante la
reaccin, G disminuye y G tendr signo negativo, si la energa libre del
sistema aumenta el cambio ser positivo. Cuando la reaccin es espontanea
ser -G.
Al aumentar la entropa determina la fuerza que determina la direccin del
proceso. El calor ser liberado o absorbido por el sistema para permitir que el
y el medio alcancen el estado de mayor entropa.

EQUILIBRIO QUIMICO
 A+B <-----------> C+D
A+B: reactivos
C+D: productos
segn la ley de Guldberg y waage se determina la velocidad a la que
transcurren estas reacciones:
Reaccin directa: V1= K1= [A] [B]
Reaccin inversa: V2= K2= [C] [D] K1 Y 2 son constantes de velocidades.
Las velocidades de la reaccin directa e inversa se igualan y no producen los
cambios en las concentraciones de reactivos y productos. Si la V1=V2
K1 [A] [B]= K2 [C] [D] K1/K2= [A][B]/[C][D]
Si la reaccin tiende a continuar cambian hasta llegar al equilibrio, sus
concentraciones van a definir el constante de equilibrio (Keq)
Keq= [C][D]/[A][B]
Si Keq es mayor a 1 la reaccin transcurre hacia la derecha y si es menor a 1
ocurre de derecha a izquierda.El valor del equilibrio esta relacionado con la
tendencia a alcanzar el mnimo de energa libre.
Cuando el sistema no esta en equilibrio, la fuerza motriz tendiente a
desplazarse hacia el equilibrio se representa con la variacin de energa libre
para la reaccin (G). Cuando los reactivos y productos estn en condiciones
estndar, la fuerza propulsora del sistema hacia el equilibrio se define como
la variacin de energa libre estndar (G).
El valor de G se determina midiendo las concentraciones de productos y
reactivos en equilibrio, en condiciones estndar. Si G es menor a 0 la
reaccin es espontanea y si es mayor que 0 no ocurrir por si sola.
En las clulas no se dan condiciones de equilibrio. En esta si G es negativo,
la reaccin proceder hacia la formacin de productos, si es positivo G la
reaccin marchara en sentido opuesto.
En las reacciones reversibles, A y B (reactivos) se combinan para formar C y
D (productos). Esta reaccin es directa, y la flecha se grafica de izquierda a
derecha.
C y D pueden combinarse para constituir A y B. Esta reaccin es inversa y la
flecha es de derecha a izquierda.
Al iniciarse la reaccin, A y B se combinan y forman C y D. A medida que
transcurre este proceso, las concentraciones de A y B disminuyen y tambin
la velocidad de la reaccin. Las sustancias C y D producidas reaccionan entre
s para reformar A y B con una velocidad proporcional a la concentracin.
Llega un momento en el cual las velocidades de la reaccin directa e inversa
se igualan y no se producen ms cambios en las concentraciones de
reactivos y productos. Aqu la reaccin alcanzo el equilibrio. Este equilibrio es
dinmico, ya que A y B siguen reaccionando para formar C y D y viceversa,
pero las velocidades de ambos procesos son iguales, por lo que no hay
modificaciones en las concentraciones de las sustancias.
La constante de equilibrio (Keq) es un valor caracterstico para cada reaccin
qumica.

Si Keq es mayor a 1, la reaccin transcurre hacia la derecha. Si es menor a 1

transcurre hacia la izquierda.
El cambio de energa libre estndar (G) da la cantidad mxima de trabajo
que la reaccin puede alcanzar en condiciones isotrmicas.
Cuando Keq es mayor que 1, G es negativo y la reaccin transcurre con
disminucin de energa libre. Cuando Keq es menor que 1, G es positivo y la
debe suministrarse energa para que se produzca la reaccin.
Cuando G de una reaccin es negativo se llama espontnea. Si es mayor
que 0, la reaccin no ocurrir por si sola.
En un sistema en equilibrio, G se calcula de la siguiente forma: G =
-RT.lnKeq.
Como esta en equilibrio no ser capaz de producir trabajo.
Un sistema que no ha alcanzado el equilibrio puede realizar trabajo durante
su transicin hacia el equilibrio, donde:

G es el cambio de energa libre estndar (condiciones estndar se refiere a

temperatura de 25C o 298 K, concentracin de 1 M de reactivos)
R es la constante de gases a 8,314 J/K.mol o 1,987 cal/K.mol.
T es la temperatura absoluta.
lnKeq es el logaritmo natural o neperiano de la constante de equilibrio.
Cuando la concentracin de productos es igual a la de reactivos, G= G. Y
en equilibrio no hay energa libre, por lo que G=0.
Si G es negativo en condiciones de la clula, la reaccin proceder hacia la
formacin de productos, y si G es positivo la reaccin marchara en sentido
opuesto.

TIPOS DE REACCIONES:
Reaccin en solucin
Reaccin de un acido dbil
Reaccin de una base dbil
Reaccin de amortiguadores
 Reaccin de una sal de poco soluble
Reaccin redox: en esta los electrones cedidos por un elemento deben
ser necesariamente captadospas por otro, los electrones no pueden
quedar libre. El agente reductor es el cede electrones a otra sustancia
por lo tanto es el elemento oxidado y el agente oxidaciones es el que
toma electrones de otra sustancia para si mismo por lo tanto es el
elemento reducido
OXIDACION: es la combinacin de un elemento o compuesto de oxigeno,
tambin pude ser por la sustraccin de hidrogeno. Implica la perdida total o
parcial de electrones.
Ganancia de O2
Peridida de H2
REDUCCION: es la perdida de oxigeno por parte de un compuesto.Implica la
ganancia de electrones.
Perdida de O2
Ganancia de H2
Las formas oxidada y reducida en cada una de estas reacciones constituyen
un par o cupla redox.

Reaccin de acomplamiento: ocurre cuando se acopla a procesos que

suministran la energia necesaria. Ejemplo es la fosforilacion oxidativa
en donde porque se une el ADP con fosfatos inorganicos se trata de
una reaccion endergonica.
La clula
La clula no est en equilibrio, ya que este se alcanza con la muerte.
Los principios de termodinmica se aplican a sistemas cerrados, es decir que
no intercambian materia y energa con el medio y pueden alcanzar un
equilibrio termodinmico.
Las clulas sos sistemas abiertos, en permanente intercambio de materia y
energa con el ambiente. Los organismos vivientes son sistemas abiertos,
existen en estado dinmico, aumentan la entropa del universo y son
irreversibles.
Las clulas son sistemas isotrmicos: funcionan a temperatura prcticamente
constante, as tambin como a presin constante.
Transforman la energa libre en ATP y otros compuestos ricos en energa
capaces de proporcionar energa para trabajo biolgico a temperatura
constante.
Las reacciones degradativas productoras de energa libre reciben el nombre
de catabolismo. Las que parten de pequeas molculas precursoras
convirtindolas en molculas ms grandes y complejas son llamadas
anabolismo. Implican el aporte de energa.
El ATP es el principal nexo de unin entre componentes anablicos y
catablicos, y en conjunto, estas reacciones catalizadas por enzimas se
denominan metabolismo.
Enlaces de alta energa
Se considera de alta energa a una unin qumica cuando el cambio de
energa libre de la reaccin que involucra a esa unin es superior a 20 KJ/mol.
Se simboliza con el signo .
El compuesto de alta energa de mayor importancia es adenosina trifosfato
(ATP). Al producirse hidrolisis de ATP en ADP y fosfato, hay importante
reduccin de energa libre.
La energa de las uniones fosfato en ATP puede ser retenida en el organismo
hasta el momento en el cual este la requiere, transportada dentro de la clula
hacia los sitios de utilizacin y transferida para formar otros compuestos de
alta energa.
El ATP es la moneda energtica de la clula que puede gastarse de
inmediato.
La molcula de ATP est formada por la base nitrogenada adenina, el azcar
de cinco carbonos ribosa y tres grupos fosfato. Los tres grupos fosfato estn
unidos por dos enlaces covalentes que se rompen con facilidad, produciendo
cada uno aproximadamente 7 kilocaloras de energa por mol.
En los sistemas biolgicos, las reacciones endergnicas, como las de
biosntesis, se producen gracias a la energa liberada en las reacciones
exergnicas con las que estn acopladas. En la mayora de las reacciones
acopladas, el ATP es el intermediario que conduce la energa de una reaccin
a otra.
La estructura interna de la molcula de ATP la hace inusualmente adecuada
para este papel en los sistemas vivos. En el laboratorio, la energa se libera
de la molcula de ATP cuando se elimina el tercer fosfato por hidrlisis
dejando ADP (adenosn difosfato) y un fosfato:
ATP + H2O => ADP + fosfato
En el curso de esta reaccin, se liberan unas 7 kilocaloras de energa por mol
de ATP. La eliminacin del segundo fosfato produce AMP (adenosn
monofosfato) y libera una cantidad equivalente de energa:
ADP + H2O => AMP + fosfato
Los enlaces covalentes que unen a estos dos fosfatos al resto de la molcula,
se llaman enlaces de "alta energa. Estos enlaces no son fuertes, sino que se
rompen fcilmente y liberan una cantidad de energa, aproximadamente 7
kcal/mol, adecuada para impulsar muchas de las reacciones endergnicas
esenciales de la clula.
Cada uno de los grupos fosfato lleva cargas negativas y, por eso, tienden a
repelerse. Cuando se elimina un grupo fosfato, la molcula sufre un cambio
en la configuracin electrnica, lo cual da como resultado una estructura con
menos energa.
CINETICA QUIMICA
Estudia la velocidad y mecanismos de las reacciones qumicas. Las molculas
reactivadas deben chocar entre si con energa suficiente y en orientacin
adecuada deben ser efectivas. Depender la velocidad con la cual se produce
una reaccin.
La velocidad se expresa en termino de cantidad de reactivo convertido en
producto en la unidad de tiempo.
Catalizadores: aumentan la velocidad de reaccin.
Inhibidores: disminuyen la velocidad de reaccin
E +S <------> ES ----> E + P
En toda reaccin es necesario suministrar energa a los reactivos para iniciar
la reaccin, esta energa puede ser de traslacin o de rotacin es llamada
energa de activacin, es necesaria cuando dos molculas deben chocarse
entre si para reaccionar, las molculas se redistribuyen o eliminan algunos de
sus tomos para formar el producto, es decir las molculas deben alcanzar el
estado de transicin o de activacin antes de que se cumpla la reaccin. El
compuesto de activacin representa un intermediario, este puede ser de
transicin o de activacin, en este los tomos se reacomodaran para producir
nuevas agrupaciones de tomo y enlaces para dar lugar a los productos, a
partir del cual la reaccin se desarrolla espontneamente.
La cintica estudia la velocidad y mecanismos de las reacciones qumicas.
En una reaccin qumica se rompen y/o forman enlaces entre tomos. La
velocidad se expresa en trminos de cantidad de reactivos convertidos en
producto en la unidad de tiempo (moles.segundo -1).
Energa de activacin
En toda reaccin es necesario suministrar energa a los reactivos para iniciar
la reaccin. Las molculas deben alcanzar un estado de transicin o estado
de activacin antes que la reaccin pueda cumplirse.
El complejo activado representa un intermediario a partir del cual la reaccin
se desarrolla espontneamente. En este intermediario, los enlaces se
reacomodan para producir la nueva agrupacin de tomos y enlaces que
dar lugar a los productos.
La energa necesaria para alcanzar el estado activado recibe el nombre de
energa de activacin (Ea).
A una Ea elevada corresponde baja velocidad de reaccin. La magnitud de la
energa de activacin vara para cada reaccin qumica.
Los catalizadores aumentan la velocidad de reaccin, disminuyendo la
energa de activacin.
 ORDEN DE REACCION

v=k [A]x [B]y

Los valores de x e y indican el orden de reaccin (la relacin entre la
velocidad de reaccin y concentracin de reactivo).
Una reaccin ser de orden cero cuando los productos se forman en cantidad
constante, independientemente de la concentracin de reactivos no
limitantes.
Una reaccin es de primer orden cuando la velocidad es proporcional a la
concentracin de reactivo. El aumento en la concentracin producir
incremento lineal de la velocidad.
Una reaccin es de segundo orden cuya velocidad esta relacionada con las
concentraciones de dos reactivos. La velocidad es proporcional al cuadrado
de la concentracin de este, deben tener suficiente energa las 2 molculas
participantes deben chocar entre si en la direccin adecuada para formar el o
los productos.