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CAPTULO 1

VISCOSIDAD Y MECANISMO DE
TRANSPORTE DE CANTIDAD DE
MOVIMIENTO (EN UNA DIRECCIN)

1.1 LEY DE VISCOSIDAD DE NEWTON (TRANSPORTE DE CANTIDAD DE


MOMENTO MOLECULAR)

1
El momento P de un cuerpo es definido como el producto de su masa m por su velocidad
P m ; P / m

Luego la velocidad de un fluido en un punto dado es su momento por unidad de masa. Por tanto, los cambios
en la velocidad de un fluido pueden resultar en transporte de momento; as como los cambios en la
temperatura resultan en transporte de calor.

Segunda ley de Newton, del movimiento (aplicable a cuerpos o partculas)

P&
La fuerza F actuando sobre un cuerpo de masa m es proporcional a , la velocidad de cambio del momento
F P&
con el tiempo, .
d m
F k P&= k k ma
2 dt
, Si m es constante
a = d / dt

donde: k, es una constante a ser determinada


k 1
y adimensional, en el sistema absoluto de unidades.;
1lb f 1
k
lbm 32.2 ft / s 2
gc
, en el sistema gravitacional.
g, la aceleracin de la gravedad, vara con la distancia desde la tierra.
lb ft / s 2 1kg m m / s 2 kg 9,81m / s 2
32.2 m ; gc ; gc
gc lb f N kg f
, factor de conversin

Segunda ley de Newton aplicada a fluidos

Para fluidos es necesario incluir un trmino para el flujo de momento dentro y fuera de un elemento
arbitrario de volumen. La expresin resultante es:
Velocidad de acumulacion Flujo neto de
Suma de fuerzas

de momento en el momento dentro actuando sobre
3 volumen arbitrario del volumen el volumen gc

1-1
gc
Tener en cuenta que para un sistema gravitacional de unidades, las fuerzas debern ser multiplicadas por ,
en razn de convertir a unidades de momento.

Transporte de Momento entre Placas Paralelas. Flujo de Couette

Consideremos un fluido contenido entre dos grandes placas paralelas de rea A, la distancia entre las
placas es Y, la cual es pequea comparada con las otras dimensiones X y Z.
t0 t0
Para el fluido est en reposo. En , la placa del fluido es puesta en movimiento con una
x1 V Fx
velocidad constante , mediante la aplicacin de la fuerza en la direccin x; mientras que la placa
x2 0
superior se deja estacionaria ( )
x y 0 V, x y Y
0

Figura 1.1-1 Formacin del perfil de velocidad laminar estacionario para un fluido contenido entre dos placas. El flujo se
denomina laminar porque las capas adyacentes del fluido (laminas) se deslizan una sobre otra de manera ordenada.

t t1 t
En , ( pequeo) la velocidad de las capas de fluido cercanas a la placa inferior se ha
incrementado, pero el momento an no ha penetrado al fluido prximo a la placa superior.
t t2
En , tal que t2 > t1 , la placa superior empieza a percibir el movimiento de la placa inferior.
t
Finalmente, en , (t grande), es alcanzado el estado estacionario, en el cual la velocidad no cambia
grandemente con el tiempo, (tiempo infinito es slo una abstraccin matemtica; para fluidos muy viscosos
puede requerir solo una fraccin de segundo).
Mientras se mueve la placa inferior, arrastra a la capa de fluido adyacente a ella a una misma
velocidad; esto se denomina la condicin lmite no deslizante. Por su parte la capa de fluido arrastrada por la
placa, arrastra a la capa de fluido inmediatamente adyacente superior, pero con una menor velocidad. De esta
forma, el movimiento de la placa del fondo origina un campo de velocidades a ser establecido en el lquido,

1-2
con la velocidad disminuyendo continuamente desde V en la placa inferior, hasta cero en la placa superior
(puesto que esta es estacionaria).
La transferencia de momento entre las capas de fluido es disminuida por la friccin entre las
molculas de fluido. El momento x est siendo transportado en la direccin y

Esfuerzo Cortante y Flux de Momento

Figura 1.1-2 Esfuerzos normales y tangenciales

Fx Fx
La fuerza comunica momento en la direccin x al fluido contenido entre las placas. ( es la componente
Fx
x del vector momento). es una fuerza cortante; es decir una fuerza que acta tangencialmente al rea Ay
Ay Lx Lz Fx Ay
sobre la cual es aplicada. , el subndice y indica que el rea es perpendicular al eje y. , si
Ay Fx
doblamos el rea , se requerir una fuerza 2 , para obtener el mismo perfil de velocidad vs el tiempo.
Fx
yx
4 Ay

yx , Fx F Ay
es conocido como el esfuerzo cortante. , es la componente escalar x del vector fuerza ; es la
yx yx
magnitud del vector superficie. es un componente escalar del tensor esfuerzo viscoso. En ; el primer
subndice se refiere al rea sobre la cual acta la fuerza, y el segundo subndice denota la direccin en la cual
xz Fz
acta el esfuerzo cortante. Por ejemplo , representa la fuerza actuando sobre la superficie x.
yx
El esfuerzo cortante resulta en un incremento en el momento del fluido y un transporte o flujo de
momento desde la placa del fondo hacia la placa del tope. Si hacemos que la velocidad de flujo de momento
P& x

(en la direccin x) sea , podemos definir un flux de momento x por aplicacin de la definicin general:
Velocidad de flujo
Densidad de flujo de cantidad de movimiento Flux
5 rea

Ay Lx Lz
Puesto que en este caso el rea a travs de la cual est fluyendo el momento es , el flux de
yy
momento en , tiene la magnitud:

P&x Velocidad de flujo de momento x


yx
6
y y Ay y y rea normal

1-3

Anlogamente el primer subndice en se refiere al rea a travs de la cual el momento est siendo
transportado, y el segundo subndice se refiere a la direccin con la cual est asociado el momento. Notar

luego que, y siempre tendrn los mismos subndices. El esfuerzo cortante ( ) y el flux de momento ( )
estn claramente relacionados en la misma forma precisamente como lo estn la fuerza y velocidad de
momento. Veamos a travs de la segunda ley de Newton (1.2):
1 d mV
F KP& P&= F . g c
7 gc dt

Velocidad de momento Fuerza g c

8 P&= Fx g c

Ay
y dividiendo ambos miembros por :
P& Fx g c
=
9 Ay Ay

Flux de momento Ezfuerzo cortante g c

yx yx g c

Ley de la viscosidad de Newton

Si consideramos el caso ya analizado de un fluido entre dos placas paralelas; despus de un periodo
de tiempo que sigue al movimiento inicial de la placa del fondo, el perfil de velocidades alcanza su forma
final lineal del estado estacionario.
Fx yx
La fuerza y el esfuerzo cortante alcanzan simultneamente sus valores del estado
V yx
estacionario y permanecen constantes mientras que la velocidad no sea cambiada. Los valores de y
Fx V
en el estado estacionario dependen de la velocidad , la naturaleza del fluido, y la distancia Y entre las
placas; es decir:
yx f V , Y , naturaleza del fluido

Newton postul la relacin que es vlida para los fluidos newtonianos, expresando resumidamente su
deduccin mediante las siguientes expresiones:
AyV
Fx
Y

AyV 1 V
Fx k Ay
Y gc Y

Fx V
gc
1.1 1 Ay Y

1-4
yx
Sustituyendo F/A por el smbolo que es la fuerza en la direccin x sobre un rea unitaria perpendicular a
la direccin y. Se entiende que sta es la fuerza ejercida por el fluido de menor y sobre el fluido de mayor
y .
yx g c yx
pero:
0 V f i
yx x
Y 0 y f yi y
luego:
x y 0
i V , x y Y
0

d x
yx
1.1 2 y 0 dy
Si
que a menudo se denomina ley de viscosidad de Newton.
Algunos autores escriben la ecuacin 1.1-2 en la forma
1 d
yx x
1.1 2a gc dy

yx
La ecuacin 1.1-2 establece que debe interpretarse como la densidad de flujo de cantidad de movimiento
de la direccin x, en la direccin y positiva, donde el trmino densidad de flujo (flux) significa flujo por
rea unitaria. En la mecnica de fluidos una propiedad fundamental de estos, es la viscosidad cinemtica,
representada por,
1.1 3 /

La viscosidad tiene por unidades,


1
d x
Pa m/s m -1
-1
yx Pa.s
1.1 4 dy

1.1-1 Clculo de la densidad de flujo de cantidad de movimiento

yx lb f /pie2
Calcular la densidad de flujo de cantidad de movimiento en estado estacionario en cuando la
velocidad V de la placa inferior en la figura 1.l-1 es 1 pie/s en la direccin x positiva, la separacin Y de las

placas es de 0,001 pies y la viscosidad del fluido es 0,7 cp,

Solucin

yx
Debido a que se pide en unidades del sistema ingls, es necesario convertir la viscosidad a ese sistema de
unidades. Luego
0,7 cp 2,0886 105 1, 46 105 lb f s/pie 2

El perfil de velocidad es lineal, de modo que

1-5
d x x 1,0 pie/s
1000 s 1
1.1 5 dy y 0,001 pie

Al sustituir en la ecuacin 1.1-2 se obtiene


d
yx x 1,46 105 1000 1,46 102 lb f /pie 2
1.1 6 dy

1.2 GENERALIZACIN DE LA LEY DE VISCOSIDAD DE NEWTON


Consideremos un patrn de flujo muy general, donde la velocidad del fluido puede ser en varias direcciones
en diversos sitios y puede depender del tiempo t. as, las componentes de la velocidad estn dadas por:
1.2 1 x x x , y , z, t ; y y x , y , z, t ; z z x, y, z, t

ij
En esta situacin, hay nueve componentes del esfuerzo (donde i y j puede asumir las designaciones
x, y y z
)
yx
En lugar de la componente que aparece en la ecuacin 1.1-2.
La fuerza de presin siempre ser perpendicular a la superficie expuesta. Por lo tanto, en (a) la fuerza por rea
p x
unitaria en la superficie sombreada ser un vector ; es decir, la presin (un escalar) multiplicada por el
x
vector unitario en la direccin x. En forma semejante, la fuerza sobre la superficie sombreada en (b) ser
p y p z
, y en (c) la fuerza ser . Las fuerzas de presin sern ejercidas tanto cuando el fluido est
estacionario o en movimiento.
Las fuerzas viscosas slo actan cuando hay gradientes de velocidad dentro fluido. En general, no son
perpendiculares al elemento superficial, ni paralelas a este; sino que forman algn ngulo respecto a la
superficie (ver figura 1.2-1).
x
En (a) se observa una fuerza por rea unitaria ejercida sobre el rea sombreada, y en (b) y en (c), se
y z
observan las fuerzas por rea unitaria y . Cada una de estas fuerzas, tienen componentes escalares; por
x xx , xy , xz
ejemplo, tiene las componentes . Por lo tanto es posible resumir en la tabla 1.2-1 las fuerzas
que actan sobre las 3 reas sombreadas. De la figura 1.2-1

1-6
Figura 1.2-1 Fuerzas de presin y viscosas que actan sobre planos en el fluido, perpendiculares a los tres sistemas de
coordenadas. Los planos sombreados tienen rea unitaria.
Los esfuerzos moleculares se definen como sigue
1.2 2 ij p ij ij donde i y j pueden ser x, y o z

ij i j i j
aqu es la delta de Kronecker, que es 1 si y 0 si .
xx p xx , yy p yy , zz p zz
Los esfuerzos se denominan esfuerzos normales, son los
xy xy , yz yz ,...
responsables de la presin; mientras que las cantidades restantes se denominan
ij
esfuerzos cortantes; por tanto, nos referimos a como el tensor de esfuerzos viscosos (con componentes )
ij
ya como el tensor de esfuerzos moleculares (con componentes )

Tabla 1.2-1 Resumen delas componentes del tensor de esfuerzo molecular (o tensor de densidad de cantidad
de movimiento molecular)a
Componentes de las fuerzas (por rea unitaria)
Vector de fuerza por rea
que actan sobre la cara sombreada
unitaria sobre la cara
Direccin (componentes de la densidad de flujo de cantidad
sombreada (densidad de flujo
normal a de movimiento a travs de la cara sombreada
de cantidad de movimiento a
la cara Componente Componente y Componente z
travs de la cara sombreada)
sombreada x
x p x x xx p xx xy xy xz xz
x
y p y y yx yx yy p yy yz yz
y
z p z z zx zx zy zy zz p zz
z
a
stas se refieren como componentes del "tensor de densidad de flujo de cantidad de movimiento molecular" porque estn
asociadas con los movimientos moleculares, segn se analiza en 1.4. Las componentes adicionales del "tensor de densidad
de flujo de cantidad de movimiento convectivo", asociadas con el movimiento volumtrico del fluido, se analizan en 1.6.

Los esfuerzos viscosos pueden ser combinaciones lineales de todos los gradientes de velocidad.

ij ijkl k donde i, j, k y l pueden ser 1, 2 o 3
1.2 3 k l xl

1-7
ijkl x1 , x2 y x3
Aqu las 81 cantidades son coeficientes de viscosidad. Las cantidades en las derivadas
x, y, z 1 , 2 y 3 x , y y z
denotan las coordenadas cartesianas ,y corresponden a
Si es fluido se encuentra en un estado de rotacin pura, no esperamos que est presente ninguna fuerza
ij
viscosa. Este requerimiento conduce a la necesidad de que sea una combinacin simtrica de los
gradientes de velocidad. Por esto se entiende que si se intercambian i y j, la combinacin de los gradientes de
velocidad permanece sin cambio; y puede demostrarse que las nicas combinaciones lineales simtricas de los
gradientes de velocidad son:
j i x y z
y

ij
1.2 4 xi x j x y z

Si el fluido es isotrpico; es decir, si no tiene una direccin preferida, entonces los coeficientes de las dos
expresiones de la ecuacin 1.2-4 deben ser escalares, de modo que
j i x y z
ij A +B ij
1.2 5
xi x j x y z

As, se ha reducido el nmero de coeficientes de viscosidad de 81 a 2.


Nos interesa simplificar la ecuacin 1.2-5 a la ecuacin 1.1-2 para la situacin de flujo que se muestra en la
yx Ad / dy
figura 1.1-1. Para ese flujo elemental, la ecuacin 1.2-5 se simplifica a , y por lo tanto, la

constante escalar A corresponde al negativo de la viscosidad
3
2

La constante escalar B se iguala a , donde se denomina viscosidad dilatacional. Por la teora

cintica se sabe que es cero para gases monoatmicos a baja densidad.
En consecuencia, la generalizacin requerida de la ley de viscosidad de Newton en la ecuacin 1.1-2, es
entonces el conjunto de nueve relaciones (seis de las cuales son independientes) y estn fuera de la diagonal

del tensor (con nueve componentes):
j i 2 x y z
ij + ij
1.2 6 x x j 3 x y z
i

ij ji
Aqu , e i y j pueden asumir los valores 1, 2 y 3. Este conjunto de relaciones puede escribirse de
manera compacta en la notacin vectorial-tensorial del Apndice A como
1.2 7


2
3

ij
donde es el tensor unitario con componentes , es el tensor del gradiente de velocidad con
/ xi j

componentes , es la transpuesta del tensor del gradiente de velocidad con componentes


/ x j i
,y es la divergencia del vector de velocidad
Para visualizar los esfuerzos cortantes en coordenadas cilndricas y esfricas se adjunta la figura 1.2-2

1-8
Figura 1.2-2 a) Algunos elementos de superficie tpicos y esfuerzos cortantes en el sistema de coordenadas cilndricas. b)
Algunos elementos de superficie tpicos y esfuerzos cortantes en el sistema de coordenadas esfricas.

Figura 1.2-3 El flujo en un canal convergente es ejemplo de una situacin en que los esfuerzos normales no son cero.
z zz 2 ( z / z )
Debido a que , es una funcin de r y z, la componente de esfuerzo normal es diferente de cero.
r rr 2 ( r / r )
Tambin, como , depende de r y z, la componente de esfuerzo normal no es igual a cero. Sin
embargo, en la pared todos los esfuerzos normales desaparecen para fluidos descritos por la ecuacin 1.2-7 en el supuesto
de que la densidad sea constante.

1.3 ESTIMACIN DE LA VISCOSIDAD DE GASES

1-9
Es frecuente encontrar en la bibliografa las propiedades fsicas de las sustancias puras o de sus mezclas en las
condiciones deseadas, en cuyo caso deber recurrirse a su estimacin con la mxima precisin posible.
La estimacin de las propiedades fsicas en general y concretamente de las propiedades de transporte que nos
ocupan, puede basarse en la teora, en determinadas correlaciones de valores experimentales o en una y otras.
En cualquier caso, debe extremarse la prudencia en no aplicar una teora fuera de los lmites para los que se
haya establecido y en no extrapolar las correlaciones deducidas experimentalmente ms all de los intervalos
de las variables para los que fueron formuladas.
Los mejores mtodos estimativos implican casi siempre ecuaciones tericas y correlaciones empricas para el
clculo de las constantes de las mismas que la teora no ha conseguido llegar a establecer. Se comprende que a
medida que disminuye la aportacin emprica en cualquier correlacin aumentar el grado de validez de la
misma.
A continuacin pasaremos revista a los mtodos ms importantes de estimacin de la viscosidad para gases de
las sustancias puras y de sus mezclas.

I. Gases puros a pequeas presiones

a) Mtodo terico
La teora cintica1 rigurosa conduce a la ecuacin 1.3.1:
5 mkT
.
1.3 1 16 2 2
2,2 *

que de acuerdo con la bibliografa2 puede tambin expresarse as:


MRT
1/ 2
5 MT
1/ 2
26,69
16 N 2
1/ 2
1.3 2 2
,
0
A
expresndose la viscosidad en micropoises, el dimetro de colisin en y la temperatura T en K.
v

Los dimetros y las integrales de colisin, y , son funciones de las fuerzas intermoleculares y,
por consiguiente, para su evaluacin se requiere establecer hiptesis sobre la naturaleza de las mismas, que
lgicamente variarn segn que las molculas del gas sean o no polares.

- Gases no polares
En este caso las fuerzas intermoleculares no dependen de la orientacin relativa de las molculas. En estos
gases se ha comprobado experimentalmente que para grandes distancias entre las molculas dichas fuerzas
son atractivas e inversamente proporcionales a la distancia y que cuando las molculas se aproximan a
o
A
distancias muy pequeas, de algunos , surgen fuerzas repulsivas entre ellas que varan mucho ms
rpidamente con la distancia.
EP
Esta conducta se explica si la energa potencial ( ) del sistema formado por dos molculas vara
con la distancia entre ellas, r, del modo que se indica en la figura 1.3-1. Se considera nula dicha energa
potencial cuando la distancia entre las molculas es infinita. A medida que las molculas se aproximan, la
energa potencial disminuye debido al trabajo realizado por las fuerzas de atraccin, llegando un momento en
que empiezan a manifestarse las fuerzas de repulsin, por lo que la indicada energa potencial alcanzar un
1 R.B. Bird, W.E. Stewart. E.N. Lightfoot, Fenmenos de Transporte, 2a. edicin, Mxico, Ed. Limusa Wiley, (2006)

2 R.C. Reid, J.M. Prausnitz, T.K. Sherwood, The Properties of Gases and Liquids, 4ta edicin, Ed. McGraw-Hill, Nueva
York, (1987).

1-10
rm
mnimo al acercarse una cierta distancia las molculas, a la que se equilibran unas y otras. Para
seguir aproximndose las molculas deber realizarse trabajo sobre el sistema, para vencer las fuerzas
( )
repulsivas, con lo que su energa potencial aumentar. La distancia entre ambas molculas , para la que la
energa potencial vuelve a anularse, recibe el nombre de dimetro de colisin: distancia hasta la que se
aproximaran dos molculas inicialmente en reposo y a una distancia infinita si se pusiesen en movimiento a
causa de las fuerzas de atraccin.
La forma exacta de la funcin representada en la figura 1.3-1:
1.3 3 Ep f r

r
Figura 1.3-1 Funcin de energa potencial que describe la interaccin de dos molculas esfricas no polares. El
potencial de Lennard-Jones (6-12), dado por la ecuacin 1.3-4, es una de las muchas ecuaciones empricas propuestas para
r rm r rm
ajustar esta curva. Para , las molculas se repelen entre s, mientras que para , las molculas se atraen entre s.

no se conoce, pero los resultados experimentales indican que una funcin emprica muy satisfactoria para las
molculas no polares es el llamado potencial de Lennard-Jones:
12 6
E p 4
1.3 4 r r

EP min ( )
con los dos parmetros: energa potencial mnima , y dimetro de colisin , a los que nos
( / r )12
( / r ) 6

acabamos de referir, y con los trminos y , que representan las fuerzas repulsivas y atractivas
entre las molculas, respectivamente.

Puede comprobarse que:


EP r r
La funcin 1.3-4 slo se anula para valores de la distancia intermolecular y .

1-11
rm 2
1/ 6
EP
La funcin 1.3-4, derivada e igualada a cero, conduce a un valor , que sustituido en la
EP EP min
propia funcin conduce a , puesto que su segunda derivada para el citado valor
rm 2

1/ 6

, resulta positiva.
Ambas circunstancias demuestran la idoneidad del potencial de Lennard-Jones 1.3-4 para representar la
funcin 1.3-3, aunque se han propuesto muchos otros con tal fin.

2
Numerosos investigadores han determinado la integral de colisin en funcin del potencial de
Lennard-Jones. Recientemente, Neufeld y colaboradores3 propusieron la siguiente ecuacin emprica
apropiada para su aplicacin en ordenador:
1,16145 0,52487 2,16178
*0,14874 0,77327T * 2,43787T *
1.3 5 T e e

T*
representando la temperatura adimensional:
kT
T*
1.3 6

0,3 T * 100
que, segn sus autores, es aplicable a un intervalo , con error un medio del 0,064%.
Mediante datos experimentales, de viscosidad a distintas temperaturas, y las ecuaciones 1.3-2, 1.3-5
/k
y 1.3-6, algunos investigadores han determinado los parmetros y para muchas sustancias. En la
Tabla 1.3-1 se resumen los correspondientes a algunas de ellas2.
Si se dispone de tales parmetros, mediante las ecuaciones 1.3-2 y 1.3-5 puede calcularse la viscosidad de los
gases puros no polares a pequea presin y cualquier temperatura con error inferior al 1%. De no disponerse
de tales parmetros, aunque los mismos pueden calcularse aproximadamente a partir de las constantes crticas
y los factores acntricos2, resulta ms convenientemente el mtodo de los estados correspondiente que se trata
y
ms adelante. Tambin cuando se desconocen , es posible estimarlas a partir de las propiedades del
fluido en un punto crtico (c) del lquido en el punto de ebullicin normal (b), o del slido en el punto de
fusin (m) por medio de las siguientes relaciones empricas
1.3 7 0,841V% o bien 2, 44 Tc / pc
1/3
/ K 0,77Tc c
1/3

1.3 8 / K 1,15Tb 1,166V%1/ 3


b ,lq

1.3 9 / K 1,92Tm 1,222V%


1/ 3
m ,sol

o
/K 1 A 1 1010 m V% pc
Aqu y T estn en Kelvin, est en angstroms ( ), est en cm3/g-mol y est en
atm.

- Gases polares

3 P.D. Neufeld, A.R. Janzen, R.A. Aziz, J. Chem. Phys., 57, 1100 (1975).

1-12
EP
Para molculas polares debe utilizarse una funcin potencial ms adecuada que la de Lennard-Jones 1.3-
4. En la bibliografa se propone la sugerida por Stockmayer, que modifica la ltimamente citada mediante un
trmino adicional representativo de las interacciones dipolo-dipolo entre las molculas.

Brokaw4, tras considerar detenidamente la utilizacin del potencial de Stockmayer, sugiere para el

caso de molculas polares la siguiente expresin de la integral de colisin :
1.3 10 Stockmayer Lennard-Jones 0, 2 2 / T *

T*
en la que (Lennard-Jones) y vienen dadas por las ecuaciones 1.3-5 y 1.3-6 y es un parmetro
adimensional con expresin:
p2

1.3 11 2 3

p
siendo el momento dipolar y y los parmetros indicados anteriormente.
A partir de los datos experimentales viscosidad-temperatura y las ecuaciones 1.3-2 y 1.3-5 a 1.3-11,
/k
se han determinado los parmetros , y de las molculas polares ms representativas, resumindose
los mismos en la Tabla 1.3-2, pudiendo encontrarse otros valores en la bibliografa.
Si se dispone de los parmetros acabados de indicar, mediante las ecuaciones 1.3-2, 1.3-5 y 1.3-10
puede estimarse la viscosidad de los gases puros polares a pequea presin y cualquier temperatura, con error
inferior al 1,5%. De no ser as, aunque pueden calcularse dichos parmetros a partir del momento dipolar, de
la temperatura de ebullicin normal y del volumen molar de la sustancia en estado lquido 2, resulta ms
aconsejable recurrir al mtodo de los estados correspondientes que se expone a continuacin.

4 R.S. Brokaw, NASA Tech, note D-4496, abril (1968), Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 8, 240 (1969).

1-13
/k
Tabla 1.3-1 Parmetros y para diversas sustancias2,5
0

Compuesto (A) /k
(K)
Ar Argn 3,542 93,3
He Helio 2,551 10,22
Kr Kriptn 3,655 178,9
Ne Nen 2,820 32,8
Xe Xenn 4,048 231,0
Aire Aire 3,711 78,6
BCl3 Cloruro de boro 5,127 337,7
BF3 Fluoruro de boro 4,198 186,3
B(OCH3)3 Borato de metilo 5,503 396,7
Br2 Bromo 4,296 507,9
CCl4 Tetracloruro de carbono 5,947 322,7
CF4 Tetrafluoruro de carbono 4,662 134,0
CHCl3 Cloroformo 5,380 340,2
CH2Cl2 Cloruro de metileno 4,898 356,3
CH3Br Bromuro de metilo 4,118 449,2
CH3Cl Cloruro de metilo 4,182 350
CH3OH Metanol 3,626 481,8
CH4 Metano 3,758 148,6
CO Monxido de carbono 3,690 91,7
COS Sulfuro de carbonilo 4,130 336,0
CO2 Dixido de carbono 3,941 195,2
CS2 Disulfuro de carbono 4,483 467
C 2H 2 Acetileno 4,033 231,8
C 2H 4 Etileno 4,163 224,7
C 2H 6 Etano 4,443 215,7
C2H5Cl Cloruro de Etilo 4,898 300
C2H5OH Etanol 4,530 362,2
CH3OCH3 ter dimetlico 4,307 396,0
CH2CHCH3 Propileno 4,678 298,9
CH3CCH Metil acetileno 4,761 251,8
C 3H 6 Ciclopropano 4,807 248,9
C 3H 8 Propano 5,118 237,1
n-C3H7OH Alcohol n-proplico 4,549 576,7
CH3COCH3 Acetona 4,600 560,2
CH3COOCH3 Acetato de metilo 4,936 469,8
n-C4H10 n-Butano 4,687 531,4
iso- C4H10 IsoButano 5,278 330,1
C2H5OC2H5 ter dietlico 5,678 313,8
CH3COOC2H5 Acetato de etilo 5,205 521,3
n-C5H12 n-Pentano 5,784 341,1
C(CH3)4 2;2-Dimetilpropano 6,464 193,4
C 6H 6 Benceno 5,349 412,3
C6H12 Ciclohexano 6,182 297,1
n-C6H14 n-Hexano 5,949 399,3
Cl2 Cloro 4,217 316,0
F2 Fluor 3,357 112,6
HBr cido bromhdrico 3,353 449
HCN cido cianhdrico 3,360 569,1
HCl cido clorhdrico 3,339 344,7
HF cido fluorhdrico 3,148 330
HI cido iodhdrico 4,211 288,7
H2 Hidrgeno 2,827 59,7
H 2O Agua 2,641 809,1

5 R.A. Svehla, Estimated Viscosities and Thermal Conductivities at High Temperatures, NASA-TRR-132 (1962).

1-14
H 2O 2 Perxido de hidrgeno 4,196 289,3
H 2S Acido sulfhdrico 3,623 301,1
Hg Mercurio 2,969 750
Tabla 1.3-1 (Continuacin)
0

Compuesto (A) /k
(K)
HgBr2 Bromuro de mercurio 5,080 686,9
HgCl2 Cloruro de mercurio 4,550 750,0
HgI2 Ioduro de mercurio 5,625 695,6
I2 Yodo 5,160 472,2
NH3 Amoniaco 2,900 558,3
NO xido nitroso 3,492 116,7
N2 Nitrgeno 3,798 71,4
N 2O xido ntrico 3,828 232,4
O2 Oxigeno 3,467 106,7
SO2 Dixido de azufre 4,112 335,4
SiF4 Tetrafluoruro de silicio 4,880 171,9
SnBr4 Bromuro estnnico 6,388 563,7
UF6 Hexafluoruro de uranio 5,967 236,8

Tabla 1.3-2 Parmetros de la funcin potencial de Stockmayer


0

Compuestos p (debyes) (A) /k


(K)
Agua 1,85 2,52 775 1,0
Amoniaco 1,47 3,15 358 0,4
cido clorhdrico 1,08 3,36 328 0,34
cido bromhdrico 0,80 3,41 417 0,14
cido iodhdrico 0,42 4,13 313 0,029
Dixido de azufre 1,63 4,04 347 0,42
cido sulfhdrico 0,92 3,49 343 0,21
Cloruro de nitrosilo 1,83 3,53 690 0,4
Cloroformo 1,013 5,31 355 0,07
Cloruro de metileno 1,57 4,52 483 0,2
Cloruro de metilo 1,37 3,94 414 0,5
Bromuro de metilo 1,80 4,25 382 0,4
Cloruro de etilo 2,03 4,45 423 0,4
Metanol 1,70 3,69 417 0,5
Etanol 1,69 4,31 431 0,3
Alcohol n-proplico 1,69 4,71 495 0,2
Alcohol i-proplico 1,69 4,64 518 0,2
ter dimetlico 1,30 4,21 432 0,19
ter dietlico 1,15 5,49 362 0,08
Acetona 1,20 4,50 549 0,11
Acetato de metilo 1,72 5,04 418 0,2
Acetato de etilo 1,78 5,24 499 0,16
Nitrometano 2,15 4,16 290 2,3

b) Mtodo de los Estados Correspondientes


De la ecuacin 1.3-2 se deduce la siguiente proporcionalidad entre la viscosidad y las variables que la afectan:
M 1/ 2 RT
1/ 2


1.3 12 2

1-15
1
3

Evidentemente, el dimetro de colisin puede considerarse proporcional a la potencia del


c :
volumen crtico de las molculas,
v1/c 3 RTc / p1/c 3
1/ 3

RTc
2/ 3

2
1.3 13 pc2/ 3

Tc pc
siendo y la temperatura y presin crticas, sobre las que existe amplia informacin en la bibliografa.
Por lo tanto, de las dos proporcionalidades anteriores se deduce, para la viscosidad en las condiciones crticas:
M 1/ 2 pc2/ 3
c
1.3 14 RTc
1/ 6

Tr
Podr definirse ahora una viscosidad reducida, en funcin de la temperatura reducida ( ), de la siguiente
forma:

r 1/ 2 2/3 f Tr
c M pc / RTc 1/6

1.3 15 M 1/ 2Tc1/6 pc2/ 3 f Tr

Se han propuesto diversas correlaciones de este tipo, pero solo indicamos las ms modernas y tiles.

- Gases no polares
Thodos y colaboradores2,6 han propuesto la siguiente correlacin:
1.3 16 M 1/ 2Tc1/ 6 pc2/3 4, 61 Tr0,618 2, 04 e 0,449T 1,94 e 4,058T 0,1
r r

Tc pc
expresando la viscosidad en micropoises, en Kelvin y en atmsferas.
Reichenberg7 sugiri la siguiente correlacin:
a*Tr

1 0,36Tr Tr 1
1/ 6
1.3 17
siendo para la mayora de los compuestos inorgnicos, de acuerdo a la proporcionalidad 1.3-14:
3,5 M 1/ 2 pc2/3
a*
1.3 18 Tc1/6

Tc pc
expresando la viscosidad en micropoises, en Kelvin y en atmsferas.
6 J. Thodos, P. Yoon, AIChE J., 16, 300, (1970).

7 D. Reichenberg, AIChe J., 19, 854, (1973).

1-16
a*
Si se trata de compuestos orgnicos, Reichenberg propone el siguiente valor del parmetro :
M 1/ 2Tc
a*
1.3 19 ni Ci
i

ni Ci
representando el nmero de grupos atmicos del tipo i y las contribuciones de cada grupo que se
resumen en la Tabla 1.3-3.
De no poder estimarse la viscosidad por el mtodo terico, debe utilizarse cualquiera de los
representados por las relaciones 1.3-16 o 1.3-17, que implican un error entre 1 y 3%

Tabla 1.3-3 Valores de las contribuciones de los grupos Ci para la estimacin del parmetro a* [ecuacin 1.3-
19], micropoises.
Grupo Contribucin Ci Grupo Contribucin Ci
-CH3 9,04 -Br 12,83
>CH2 (no en anillo) 6,47 -OH (alcoholes) 7,96
>CH- (no en anillo) 2,67 >O (no en anillo) 3,59
>C< (no en anillo) -1,53 >C=O (no en anillo) 12,02
=CH2 7,68 -CHO (aldehdos) 14,02
=CH- (no en anillo) 5,53 -COOH (cidos) 18,65
-COO- (steres) o
>C= 1,78
HCOO- (formiatos) 13,41
CH 7,41 -NH2 9,71
C- (no en anillo) 5,24 >NH (no en anillo) 3,68
>CH2 (en anillo) 6,91 =N- (en anillo) 4,97
>CH- (en anillo) 1,16 -CN 18,13
>C< (en anillo) 0,23 >S (en anillo) 8,86
=CH- (en anillo) 5,90 -F 4,46
>C= (en anillo) 3,59 -Cl 10,06

- Gases polares
Aunque Thodos y colaboradores2,6 tambin proponen correlaciones del tipo de 1.3-16 para gases puros polares
a pequea presin, de no poder utilizarse el mtodo terico para la estimacin de la viscosidad de los mismos,
se recomienda el mtodo de Reichenberg, ecuacion 1.3-17, que implica un error inferior al 4%.

Ejemplo 1.3-1
SO2
Mediante los mtodos tericos y de los estados correspondientes, estmese la viscosidad del a 40C y 1
135 p
atm. En tales condiciones el valor experimental es .
Datos:
Tc 430,8K, pc 77,8 atm Vc 122,0 cm 3 /mol
Condiciones crticas: y

Solucin

a) Mtodo terico. Teora cintica rigurosa Ec. 1.3-2


TM
26, 69 2
1 v

De la Tabla 1.3-2 se deduce:

1-17
o _
p 1, 63 debyes; 4, 04 A ; / k 347 K; 0, 42

La temperatura adimensional T*, ecuacin 1.3-6 ser:


_
k T 313
T
*
0, 902
347

que sustituida en la ecuacin de Neufeld y colaboradores 1.3-5 conduce a:


1,16145 0,52487 2,16178
r L.J . 0,7732 0,902 2,43787 0,902 1, 680
2 0,902
0,14874
e e

Como el SO2 es un gas polar, de la ecuacin 1.3-10 se obtiene:


0, 2 0, 42
2

r S . 1, 680 1, 719
3 0,902

y sustituyendo estos valores en la ecuacin (1) resulta:


313 64
26, 69 134, 6 p
4, 04 1, 719
2

Comparando este valor con el experimental:


134, 6 135
Error 100 0,3%
135

b) Mtodo de los estados correspondientes


En este caso, aunque se trata de un gas polar, aplicaremos la ecuacin de Reichenberg 1.3-17:
a*Tr

1 0,36Tr Tr 1
1/ 6
4

3,5 M 1/ 2 pc2/3
a*
5 Tc1/6
siendo:
Sustituyendo valores en las ecuaciones (5) y (4), se obtiene:
3,5 64 77,8
1/ 2 2/3

a* 185, 7
430,8
1/ 6

185.7 0, 727
136, 7
1 0, 36 0, 727 0, 727 1
1/ 6

Comparando este valor con el experimental:


136, 7 135
Error 100 1, 26%
135

II. Mezclas gaseosas a pequeas presiones

a) Mtodo Terico

1-18
La aplicacin de la teora cintica rigurosa a la determinacin de las viscosidades de mezclas
gaseosas multicomponentes a pequeas presiones conduce a complejas ecuaciones que pueden simplificarse
si se desprecian los efectos de segundo orden2,8. De esta manera, se llega a una solucin en serie de la forma:
c
y
m c i i

1.3 20
i 1

j 1
yiij

yi yj i
representando , las fracciones molares de los c componentes, la viscosidad de cada componente i
ij
puro y un parmetro calculable, como se indica a continuacin.

ij
Mtodo de Wilke de estimacin de
Wilke9, utilizando el mtodo de la teora cintica de Sutherland, propuso la expresin:
2

1/ 2
M j
1/ 4

1 i
j
M i
ij 1/ 2
M
8 1 i
1.3 21 M j

e intercambiando subndices se deduce que:


j Mi
ji ij
1.3 22 i M j

Las ecuaciones 1.3-20 y 1.3-21 han sido comprobadas reiteradamente tanto con mezclas de componentes no
M i M j i j
polares como polares. Salvo en los casos en que y , como sucede si uno de los
componentes es el hidrgeno o el helio, los errores fueron siempre inferiores al 2-4%. Para mezclas con los
ij
dos elementos ltimamente citados, Reichenberg10 propuso una correlacin para bastante ms compleja.

ij
Mtodo de Brokaw de estimacin de
Tras un amplio estudio sobre las viscosidades de las mezclas gaseosas, Brokaw 4 propuso el siguiente
ij
mtodo de estimacin del parmetro :

8 J.O. Hirschfelder, C.F. Curtiss, R.B. Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, J. Wiley, Nueva York (1954).

9 C.R. Wilke, J. Chem. Phys., 18, 517, (1950).

10 D. Reichenberg, The viscosities of gas mixtures and moderate pressures NPL. Rep. Chem., 29, National Physical
Laboratory, Teddington, Inglaterra, mayo (1979).

1-19
1/2

ij i Aij Sij
1.3 23
j

Aij
donde es funcin exclusiva de la razn de pesos moleculares:
M ij M ij0,45
Aij mij M ij1/ 2 1
1.3 24 2 1 M ij 1 M ij mij / 1 mij
0,45 1/ 2

0,25
4
mij
1.3 25 1 M ij1 1 M ij
siendo:
Mi
M ij
1.3 26 Mj

expresin que puede simplificarse a:


0,37
M i Mi
Aij
1.3 27 M 0, 4
Mj
1, 33
j

si
con error inferior al 1%, en el indicado intervalo de la razn de pesos moleculares.
Sij i
El trmino de la ecuacin 1.3-23 es la unidad si los compuestos i y j son apolares, es decir, si
j
y , ecuacin 1.3-11 o Tabla 1.3-2, son inferiores a 0,1. De no ser as, se calcula mediante la expresin.
1/ 2
T * i j
1 i*
T 4
Sij S ji j
1/ 2 1/ 2
i2 2j
1 Ti 1 T
* *

1.3 28 4
j
4

/k i j
La Tabla 1.3-2 proporciona los valores de y , as como los de con los que se puede
*
Ti *
Tj
calcular y mediante la ecuacin 1.3-6.
Los errores de este mtodo son similares a los del mtodo de Wilke, pero es preferible a este ltimo
en el caso de que la mezcla contenga compuestos polares.

b) Mtodo de los Estados Correspondientes


Pueden utilizarse los mtodos propuestos para gases puros evaluando convenientemente el peso
molecular y las constantes crticas correspondientes a las mezclas 9. Ninguno de estos mtodos parece ser tan
precisos como los tericos anteriormente explicados.

Ejemplo 1.3-2
SO2 O2
Estmese la viscosidad de unos gases de tostacin dela siguiente composicin molar: (8%), (13%),
N2
(79%), que se encuentran a 1 atm y 20C.

1-20
Datos:
Viscosidad de los componentes puros a 1 atm y 20C (p)
SO2 125 O2 203 N 2 175
; ;

Solucin

Como se trata de una mezcla gaseosa a presin atmosfrica, se aplicara el mtodo terico, ecuacin 1.3-20:
c
y
m c i i

1
i 1

j 1
yiij

ij
evalundose mediante la ecuacin de Wilke 1.3-21:
2

1/ 2
M j
1/ 4

1 i

j M i
ij 1/ 2
M
8 1 i
2 M j

SO2 O2 , N 2 ,
Representado con los subndices 1, 2 y 3 los componentes , respectivamente mediante las
ecuaciones (1) y (2) se construye la siguiente tabla:

i j M i /M j i / j ij yi ij y i ij y i
j=1

1 1 1 1 1 0,08 0,08
1 2 2 0,616 0,562 0,13 0,0073 0,591
1 3 2,286 0,714 0,555 0,79 0,438
2 1 0,5 1,623 1,827 0,08 0,146
2 2 1 1 1 0,13 0,13 1,071
2 3 1,143 1,16 1,007 0,79 0,795
3 1 0,437 1,400 1,778 0,08 0,142
3 2 0,875 0,862 0,992 0,13 0,129 1,061
3 3 1 1 1 0,79 0,79

Finalmente, la ecuacin (1), con los valores tabulados, conduce a:


3
x x11 x2 2 x3 3
m 3 i i
x x x x x x x x x
i 1
x jij 1 11 2 12 3 13 1 21 2 22 3 23 1 31 2 32 3 33
j 1

0, 08 125 0,13 203 0, 79 175


m 172 p
0,591 1, 071 1, 061

III. Gases puros a presiones elevadas

1-21
Slo en determinadas regiones de presin y temperatura, la viscosidad de los gases es funcin de la presin.
Habitualmente, tales variaciones, no son significativas a temperaturas reducidas muy elevadas o a presiones
reducidas muy bajas.
Childs y Hanleyhan11 establecido un criterio para saber si debe corregirse o no el efecto de la presin sobre la
viscosidad de los gases. En la figura 1.3-2 se esquematiza el mismo en funcin a presin y temperatura
reducidas. Segn que las condiciones de los gases conduzcan a puntos situados por encima o por debajo de la
recta de la figura, habr que efectuar o no dichas correcciones; si aquellas condujesen a puntos sobre la misma
recta y no efectuasen tales correcciones, el error slo sera del 1%.

0.5

p T 0
pr Tr
pc Tc 0 1 2 3 4 5 6 7 8

Figura 1.3-2 Intervalos de temperaturas y presiones reducidas para la posible correccin por los efectos de presin.

La figura 1.3-3 slo aproximada, refleja bien las variaciones de la viscosidad de los gases con la temperatura
y la presin. Mediante ella puede conseguirse una rpida estimacin aproximada de la viscosidad de los gases
a presiones elevadas. Para ello debe calcularse la viscosidad crtica mediante la siguiente ecuacin:
7, 7 M 1/ 2 pc2/3
c
1.3 29 Tc1/ 6

c Tc pc
en la que se expresan: en micropoises, en Kelvin y en atmsferas.
La estimacin ms rigurosa de la viscosidad de los gases a elevadas presiones se basa en
correlaciones de las diferencias de viscosidad de los mismos a elevada y baja presin (viscosidad residual,
0 r / c Vc / V
), y la densidad reducida . Concretamente, Thodos y colaboradores 2,6 proponen las
siguientes ecuaciones:

11 G.E. Childs, H.J. Hanley, Cryogenics, 8, 94 (1968).

1-22
r / c
Figura 1.3-3 La viscosidad reducida como una funcin de la temperatura reducida para varios valores de la
presin reducida. [O. A. Uyehara y K. M. Watson, Nat. Petroleum News, Tech. Section, 36,764 (4 de oct., 1944); revisada
por K.M. Watson (1960). Una versin a gran escala de esta grfica se encuentra disponible en O.A. Hougen, K.M. Watson
y R.A. Ragatz, C.P.P. Charts, Wiley, Nueva York, 2a. edicin (1960).]
Gases no polares
0,25
Tc1/ 6
1 1, 023 0, 23364 r 0,58533r2 0, 40758 r3 0, 093324 r4
0

1.3 30
1/ 2 2/3
M pc

0,1 r 3

Gases polares

1-23
1/ 6

1.3 31 MT
0 c
1/ 2 2/3
p
1, 656 r1,111
r 0,1
c

,
Tc1/6
1.3 32 M 0
1/ 2 2/3
pc
0, 0607 9, 045 r 0, 63
1,739

0,1 r 0,9
;
1/ 6
T
log 4 log 0
c
0, 6439 0,1005 r
1.3 33 M p 1/ 2 2/ 3
c 0,9 r 2, 2
;

1/ 6
T
log 4 log 0 0, 6439 0,1005 r 4, 75 10 4 r3 10, 65
2
c

1/ 2 2/3
M p c
;
1.3 34 2, 2 r 2, 6

1/6

1.3 35 MT
0 c
1/ 2 2/3
p
90
r 2,8
c

;
Tc1/6
1.3 36 M 0
1/ 2 2/3
pc
250
r 3
;
0 Tc pc
ecuaciones en las que las viscosidades y se expresan en micropoises,
en kelvin y en atmsferas,
Vc
debindose recurrir a la bibliografa 2 para encontrar los valores del volumen crtico siendo preferibles

valores experimentales de densidades . Excepto a presiones muy elevadas, el error del mtodo es siempre
inferior al 10%.
/ 0
Recientemente, Reichenberg10 propone una correlacin de la relacin algo compleja, pero, al
parecer, bastante precisa tanto para gases apolares como polares. Aunque todava no muy probada, parece ser
que el error de la misma es similar al de la correlacin anterior.

Ejemplo 1.3-3
Estmese la viscosidad del n-butano a 171C y las siguientes presiones: 6,8 atm; 34 atm y 68 atm.
Datos:
Coeficientes de comprensibilidad y viscosidad experimental del n-butano a 171C y diferentes presiones:
Presin (atm) Z (p)
1 1,00 112
6,8 0,93 113
34 0,54 134
68 0,29 405
Tc 425,2 K ; pc 37,5atm Vc 255cm3 / mol
Condiciones crticas: y

Solucin

a) Mtodo grfico

1-24
En la tabla 1 se relacionan las condiciones reducidas para eln- butano a 171 C y diferentes presiones. En
todos los casos, del grfico de Childs y Hanley (figura 1.3-2), se deduce que el gas debe considerarse como
denso. En la Tabla 1 tambin se relacionan las viscosidades reducidas generalizadas estimadas grficamente
(figura 1.3-3):

Tabla 1
Presin (atm)
pr= p / p c T r =T /T c r (p) Error (%)

6,8 0,181 1,044 0,45 108 -4,4


34 0,907 1,044 0,7 168 +25,4
68 1,813 1,044 2,2 527 +30,1

La viscosidad crtica se calcula por la ecuacin 1.3-29:


7,7 M 1/ 2 pc2 / 3
c
Tc1/6 1
y en el caso del n-butano se tendr:
7, 7 58 37,5
1/ 2 2/3

c 239, 6 p
425, 2
1/ 6


r r c 239,6 r
c
y, por tanto:
r c 239,6 p

obtenindose a cada presin los valores que se indican en la Tabla 1. Se observa que los errores son
considerados as como que aumentan al hacerlo la presin.

b) Mtodo de Thodos y colaboradores 1.3-30


0,25
Tc1/6
1 1, 023 0, 23364 r 0,58533 r2 0, 40758 r3 0, 093324 r4
0

2 M 1/ 2 pc2/3

0,1 r 3
ecuacin aplicable para el siguiente intervalo .
Vc V 255 10 3
p
r c 7, 004 103
c V ZRT Z 0, 082 444 Z
3 p p

Sustituyendo valores en las ecuaciones (2) y (3) se obtienen los valores que se indican en la Tabla 2.
Tabla 2
r [3]
P (atm) (p)[2] Error (%)
6,8 0,051 No es aplicable
34 0,441 147 +9,8
68 1,642 457 +13

Pudindose observar que los errores disminuyen apreciablemente con este mtodo de estimacin.

1-25
IV. Mezclas gaseosas a presiones elevadas

Dean y Stiel12 proponen la siguiente correlacin para la estimacin de las viscosidades de mezclas gaseosas a
presiones elevadas:
1/6
Tcm
1.3 37 m m M 1/2 p 2/3 1,08 exp 1, 439 rm exp 1,111 rm1,858
0

m cm

m m0
en la que y son las viscosidades de la mezcla (micropoises) a elevada y baja presin respectivamente,
r m / c
m m

y la densidad seudorreducida de la mezcla, cociente de la densidad de la mezcla por la


seudocrtica de la misma. Los parmetros seudocrticos de la mezcla son calculables de la forma:
c c c
Z RT
Tcm yiTci Z cm yi Z ci Vcm yiVci pcm cm cm
1.3 38 i 1 i 1 i 1 Vcm
; ; ;
El error de estimacin, si se trata de mezclas de gases apolares de bajo peso molecular, es menor al
10%. En el caso de mezclas de gases apolares de elevado peso molecular o en las que existan uno o ms gases
polares, se sigue utilizando el mtodo por no haber otro mejor, pero lgicamente el error es superior.
Para mezclas gaseosas puede seguir utilizndose la figura 1.3-2, para decidir si ha de tenerse en
cuenta el efecto de la presin elevada sobre la viscosidad.

Ejemplo 1.3-4

Estmese la viscosidad de una mezcla gaseosa de metano (40%) y propano (60%) a 225C y 100 atm.
Datos:
Condiciones crticas:
Vc (cm3/
Tc (K)
pc (atm)
Zc
mol)
Metano 190,6 45,4 99,0 0,288
Propano 368,8 41,9 203,0 0,281

Viscosidad de la mezcla gaseosa a 1 atm y 225C, = 142 p. Factores de comprensibilidad a 225C y 100
atm: metano, 0,98; propano, 0,76.

Solucin

Segn la ecuacin de Dean y Stiel 1.3-37, se tiene:


T 1/ 6
1 m m0 1/c2 2/3 1, 08 exp1, 439 rm exp 1,111 rm
M m pcm
1,858

m0 142 p
siendo:
Tcm 0, 4 190, 6 0, 6 369,8 298,12 K

M m 0, 4 16 0, 6 44 32,80

Vcm 0, 4 99 0, 6 203 161, 40 cm3 / mol

12 D.E. Dean, L.I. Stiel, AIChE J., 11, 526 (1965).

1-26
Z cm 0, 4 0, 288 0, 6 0, 281 0, 284

Z cm RTcm 0, 284 0, 082 298,12


pcm 43, 01 atm
Vcm 0,1614

0, 082 498 0,98


Vmet 0, 400 l / mol
100

0, 082 498 0, 76
V prop 0,310 l / mol
100

Vm 0, 4 400 0, 6 310 346 cm3 / mol

Vcm 161, 40
r 0, 466
m
Vm 346

Sustituyendo valores en la ecuacin (1) se llega a:


2,585
m 142 1, 08 exp 0, 671 exp 0, 269
5, 727 12, 276

m 177p

1.4 VISCOSIDAD DE LQUIDOS

I. Lquidos puros

As como las viscosidades de los gases diluidos pueden estimarse mediante tcnicas basadas en una
teora segura, como es la cintica rigurosa, en el caso de los lquidos se carece de una base terica comparable
para tal estimacin.
Las viscosidades de los lquidos son mucho mayores que las de los gases y descienden abruptamente
con la temperatura. Como se ha indicado al principio de esta seccin, de las dos etapas de que constan los
transportes de cantidad de movimiento y energa, la primera de desplazamiento de las molculas, est muy
limitada en los lquidos. En stos, el transporte realmente se debe a los campos de fuerzas entre molculas
suficientemente prximas como demuestra su elevada densidad.
Las teoras para la estimacin de las viscosidades de los lquidos los asimilan a los gases o slidos.
En cualquier caso, ninguna de ellas conduce a un mtodo terico de estimacin, sino a tcnicas empricas
basadas en la evaluacin de algunas constantes a partir de la estructura o propiedades fsicas del lquido de
que se trate. Otras veces, sin tomar como base modelo de lquido alguno, los mtodos se basan enteramente en
el estudio y correlacin de los datos experimentales.
La viscosidad de los lquidos a temperaturas inferiores a la normal de ebullicin no est muy
afectada por la presin para valores moderados de la misma; a presiones muy elevadas la viscosidad puede
aumentar considerablemente. Al parecer, este ltimo efecto crece con la complejidad molecular, pero no se

1-27
dispone todava de ningn mtodo seguro de estimacin de la viscosidad de los lquidos a baja temperatura y
elevadas presiones2.
En cuanto a la influencia de la temperatura sobre la viscosidad de los lquidos entre las normales de
ebullicin y congelacin, aun habindose propuesto ltimamente numerosas relaciones, sigue siendo la de
Andrade13 la ms utilizada:
1.4 1 L Ae B /T

aunque puede conducir a resultados errneos en la proximidad de los puntos de congelacin, temperaturas a
las que la viscosidad de algunos lquidos crece bruscamente. Con dos valores de la viscosidad a dos
temperaturas puede calcularse las constantes A y B, y con ellas ya resulta posible determinar la viscosidad del
lquido puro de que se trate a cualquier otra temperatura.
Si slo se dispone de un valor experimental de la viscosidad a una cierta temperatura, la correlacin
grfica de Lewis y Squires 14 (figura 1.4-1), permite su extrapolacin aproximada. Se fija el dato conocido
sobre la curva y sobre el eje de abscisas la diferencia de temperaturas para la que se desea el nuevo valor de la
viscosidad, que podr leerse en las ordenadas.

L T
Figura 1.4-1 Correlacin grafica de Lewis y Squires.
a) Viscosidad de los lquidos a bajas temperaturas
De los muchos mtodos empricos propuestos para la estimacin de la viscosidad de los lquidos a
Tr
bajas temperaturas ( inferior a 0,75-0,80), en ausencia total de datos experimentales, se explican a
continuacin los cuatro que se juzgan mejores y ms generales. Todos ellos para lquidos orgnicos y se basan
en la contribucin de los distintos grupos funcionales, y establecen la misma relacin entre viscosidad y
temperatura que la relacin de Andrade, 1.4-1, interviniendo la densidad de lquidos en dos de ellos.
Al comparar los datos experimentales con los calculados mediante estos mtodos 2, se aprecian
errores variables que pueden llegar al 15%. Por ello, en ausencia de datos experimentales, es aconsejable
utilizar preferentemente el ltimo, ms moderno.

Mtodo de Thomas

Thomas15 propuso la siguiente correlacin:

13 E.N. Da C. Andrade, Nature, 125, 309 (1930); Phil. Mag., 17, 497, 698 (1934).

14 W.K. Lewis, L. Squires, Refiner Nat. Gasoline Manuf., 13 (12), 448 (1934).

1-28
1
log 8,569 1/L2 1
1.4 2 L r

L L Tr
3
siendo la viscosidad del lquido en centipoises, la densidad del lquido en g/cm , la temperatura

reducida y un parmetro estructural calculado aditivamente a partir de los valores de la Tabla 1.4-1,
teniendo en cuenta la contribucin de los distintos tomos y grupos atmicos2.


Tabla 1.4-1 Contribuciones estructurales para el clculo del parmetro de la ecuacin de Thomas 1.4-2.
C -0,462 Br 0,326 S 0,043
H 0,249 I 0,335 CO1 0,105
O 0,054 Doble enlace 0,478 CN2 0,381
Cl 0,340 C 6H 5 0,385
1 2
Cetonas y esteres. Nitrilos.

El mtodo es aconsejable para compuestos aromticos (excepto benceno), compuestos


monohalogenados, compuestos no saturados y n-parafinas de elevado peso molecular. No debe utilizarse para
alcoholes, cidos, naftenos, heterociclos, animas, aldehdos o compuestos polihalogenos.

Mtodo de Morris
Morris16 propuso la correlacin:
1
log L J 1
1.4 3 r

L
siendo la viscosidad del lquido en centipoises, una constante funcin del tipo de compuesto (Tabla
Tr
1.4-2), la temperatura reducida y J un parmetro estructural definido por la expresin:
1/ 2
n

J 0, 0577 bi ni
1.4 4 i 1

bi ni
donde , es la contribucin de cada grupo (tabla 1.4-2) y el nmero de veces de aparicin de cada grupo
en la molcula.
La imprecisin del mtodo es mayor en los primeros miembros de las series homlogas, en presencia
de cadenas ramificadas y a bajas temperaturas.

Mtodo de Orrick y Erbar


Estos autores proponen la siguiente correlacin:
B
ln L A
1.4 5 L M

15 L.H. Thomas, J. Chem. Soc., 573 (1946).

16 P.S. Morris, M.S. Thesis Polytechnic Institute of Brooklyn, Nueva York (1964).

1-29
bi
Tabla 1.4-2 Constante y contribuciones de la ecuacin de Morris 1.4-3
+ + +

0,087 Derivados bencnicos teres, cetonas, aldehdos,
Hidrocarburos 0,123 0,096
5 halogenados acetatos
Derivados 0,012
0,148 Alcoholes 0,0819 Fenoles
halogenados 6
Derivados 0,089
cidos orgnicos 0,117 Varios 0,100
bencnicos 5
Grupo bi Grupo bi
CH3, CH2, CH 0,0825 CH2: miembro anillo saturado 0,1707
Halgeno en CH3 0,0000 CH3, CH2, CH: junto a un anillo 0,0520
Halgeno en CH2 0,0893 NO2: junto a un anillo 0,4170
Halgeno en CH 0,0667 NH2: junto a un anillo 0,7645
Halgeno en C 0,0000 F, Cl: junto a un anillo 0,0000
Br 0,2058 OH: alcoholes 2,0446
Cl 0,1470 COOH: cidos 0,8896
F 0,1344 C=O: cetonas 0,3217
I 0,1908 O=CO: acetatos 0,4369
Doble enlace -0,0742 OH: fenoles 3,4420
C6H4, anillo bencnico 0,3558 O: teres 0,1090
H adicional en un anillo 0,1446

Tabla 1.4-3 Parmetros A y B de la ecuacin de Orrick y Erbar 1.4-5


Grupo A B
tomos de C1 -(6,95 + 0,21n) 275+99n

RCR
-0,15 35
R

R

RCR -1,20 400

R
Doble enlace 0,24 -90
Anillo de cinco miembros 0,10 32
Anillo de seis miembros -0,45 250
Anillo aromtico 0 20
Sustitucin orto -0,12 100
Sustitucin meta 0,05 -34
Sustitucin para -0,01 -5
Cloro -0,61 220
Bromo -1,25 365
Iodo -1,75 400

1-30
OH -3,00 1600
COO- -1,00 420
O -0,38 140
C=O -0,50 350
COOH -0,90 770
1
n es el nmero de tomos de carbono, excluyendo los pertenecientes a los distintos grupos que se relacionan en la tabla.
L L
siendo la viscosidad del lquido en centipoises, la densidad del lquido a 20C (g/cm 3), M el peso
molecular, T la temperatura en K y A y B dos parmetros estructurales (Tabla 1.4-3).
El mtodo no es aplicable a compuestos con azufre o nitrgeno.

Mtodo de Van Venzel, Cardozo y Langenkamp


Estos autores2 estudiaron meticulosamente la influencia de la estructura del lquido sobre su viscosidad y
propusieron la correlacin:
1 1
log L B
1.4 6 T T0

L T0
siendo la viscosidad del lquido en centipoises, T la temperatura en K y B y dos parmetros
N*
estructurales funcin de la longitud de cadena equivalente . La complejidad del clculo de esta ltima, y
T0
por ello de los dos parmetros B y , es tal que remitimos a la citada bibliografa 2 para el mismo, no sin
T0
indicar que en ella se encuentran ya calculados y tabulados los valores de B y para numerosas sustancias.
El mtodo resulta bastante impreciso con los primeros trminos de las series homlogas.

Ejemplo 1.4-1

Estmese la viscosidad y densidad de la acetona a 0C, 30C y 60C. y dedzcase una ecuacin emprica que
permita tal estimacin a cualquier temperatura en el intervalo indicado.
Datos:
Valores experimentales de la viscosidad y densidad de la acetona a diferentes temperaturas.
T (C) (cp) (gr/cm3)
0 0,389 0,80
30 0,292 0,78
60 0,226 0,75

Condiciones crticas:
TC 508,1 pC 464 VC 209 cm3 /mol
K; atm;

Solucin

En todos los casos la temperatura reducida es menor que 0,7, por lo que la acetona puede considerarse como
lquido a baja temperatura.

a) Ecuacin de Thomas 1.4-2:

1-31
1
log 8,569 1/L2 1
1 L r


La constante se evala mediante la Tabla 1.3-2:
2 0, 462 6 0, 249 0,105 0, 675

y sustituyendo valores en la ecuacin (1) se obtiene:


508,1
log 8,569 1/L2 0, 675 1
2 L

L
expresin que relaciona la viscosidad con la temperatura. En la tabla 1 se relacionan los valores de
obtenidos con la misma.

b) Ecuacin de Morris 1.4-3:


L 1
log J 1
3
Tr

0,096;
En la Tabla 1.4-2 se encuentra para las cetonas: obtenindose el valor del parmetro estructural J,
mediante la ecuacin 1.4-4:
1/ 2
n

J 0, 0577 bi ni
4 i 1

bi
Con los valores de la Tabla 1.4-2. As, resulta:
J 0, 0577 2 0, 0825 0,321
1/ 2
0, 737

Sustituyendo valores en la ecuacin (3) se llega a


508,1
log L 0, 737 1

5 0, 096 T

L
ecuacin que relaciona la viscosidad con la temperatura. En la tabla 1 se relacionan los valores de
obtenidos con esta ecuacin.

c) Ecuacin de Orrick y Erbar 1.4-5:


B
ln L A
6 L M

siendo A y B dos parmetros estructurales que se evalan mediante la Tabla 1.4-3


A 6,95 2 0, 21 0,50 7,87

1-32
B 275 2 99 350 823

Sustituyendo valores en la ecuacin (6) se obtiene:


L 823
ln 7,87
7 L 58

L
ecuacin que relaciona la viscosidad con la temperatura. En la Tabla 1 se presentan los valores de con ella
obtenidos.

d) Ecuacin de Andrade 1.4-1:


8 L Ae B /T

ecuacin que permite correlacionar la viscosidad con la temperatura, pudindose estimar A y B a partir de
datos experimentales. De ella se deduce:
9 ln L ln A B / T

Ajustando mediante el mtodo de mnimos cuadrados los datos experimentales de la viscosidad


frente a la temperatura, de acuerdo con la ecuacin (9) se obtiene:
A 1,9247 102 ; B 821,64

10 L 1, 9247 102 e821,64/ T


es decir:
L
En la tabla 1 se relacionan los valores de evaluados con esta ecuacin.
Se puede observar que en este caso los errores ms bajos se obtienen con la ecuacin de Thomas y
los ms elevados con la de Orrick y Erbar. Por otro lado, la mejor correlacin emprica es la ecuacin (10),
basada en la de Andrade.

Tabla 1
T L exp L 2 L 5 L 7 L 9
(K)
% % % %
(cp) (cp) (cp) (cp) (cp)
273 0,389 0,398 +2,3 0,414 +6,4 0,361 -7,2 0,390 +0,26
303 0,292 0,295 +1,0 0,303 +3,8 0,261 -10,6 0,290 -0,68
333 0,226 0,229 +1,3 0,234 +3,5 0,197 -12,8 0,227 +0,44

b) Estimacin dela viscosidad de los lquidos a elevadas temperaturas

Para lquidos saturados a elevadas temperaturas parece plausible resulten tiles las correlaciones deducidas en
esta seccin, apartado III por el mtodo de los estados correspondientes para los gases a presiones elevadas, siempre que
no se excedan los lmites de densidad establecidos para ellos.

1-33
Basndose en ellos, Letsou y Stiel 17 proponen una correlacin que se representa grficamente en la figura 1.4-2.
Esta correlacin constituye el mejor mtodo disponible para la estimacin de la viscosidad de los lquidos saturados a
Tr 0, 92
temperaturas reducidas superiores a 0,76, con errores del 3% si no se sobrepasa .

L Tr
Figura 1.4-2 Correlacin de Letsou y Stiel

II. Mezclas lquidas.

Tr 0,75
A temperaturas bajas ( ) la viscosidad de los lquidos es muy sensible a su estructura, de la
que dependen las posibles interacciones moleculares.
Se ha propuestos numerosas correlaciones para la estimacin de la viscosidad de las mezclas liquidas
m L
, respondiendo casi todas ellas a dos posibles expresiones generales2:
c c
f m L xi x j f ij
1.4 7 i 1 j 1
L

c
f m L xi f i L
1.4 8 i 1

ij f L
representando la viscosidad de la mezcla binaria de los componentes i y j, y en las que puede ser:
L ln L 1/ L xi
, , , etc., y puede ser la fraccin volumtrica, msica o molar del componente i en la
mezcla. Las correlaciones del tipo de la 1.4-8, ms sencillas, no son recomendable si para determinadas
composiciones la mezcla presenta valores mximos o mnimos de la viscosidad.
Lobe18 revis las numerosas correlaciones de la bibliografa y propuso la expresin:

17 A. Letsou, L. Stiel, AIChE J., 19, 409 (1973).

1-34
c c i j
m
i i exp RT , j i
1.4 9 i 1 j 1

i j
siendo la viscosidad cinemtica del componente i (centistokes), la fraccin volumtrica del componente
j
j, un parmetro de la viscosidad caracterstico del componente j en la mezcla (cal/(mol)(K)), R la
constante de los gases (1,987 cal/(mol)(K)) y T la temperatura (K).
La utilizacin de la ecuacin 1.4-9 para una mezcla de c componentes, requiere al menos de c valores
j
de la viscosidad de la misma que permitan calcular todos los valores de necesarios. El autor indica la
validez de su ecuacin para cualquier mezcla aunque presente mximos o mnimos de viscosidad.
En el caso de mezclas binarias, si A es el componente de menos viscosidad y la viscosidad de la mezcla no
presentan mximos ni mnimos a determinadas composiciones, se cumple:
A
1, 7 ln B
1.4 10 RT A

1/ 2
B
0, 27 ln B / A 1,3ln B
1.4 11 RT A

con lo que sera posible estimar la viscosidad de la mezcla a partir exclusivamente de las viscosidades de los
componentes puros.
Tr 0, 75
La estimacin de las viscosidades de las mezclas liquidas a temperaturas elevadas ( ) ha
sido poco investigada. Se sugiere el uso de la figura 1.4-2, utilizando para la mezcla de que se trate de
constantes crticas calculadas mediante las expresiones 1.3-38.

Ejemplo 1.4-2

Estmese la viscosidad a 20 C de una disolucin acuosa de metanol al 80% en peso.


Datos:
Viscosidad y densidad de los componentes puros a 20C:
(cp) (g/cm3)
Agua 1 0,9922
Metanol 0,592 0,7917
Solucin

a) Se utilizar la ecuacin 1.4-8, suponiendo funcin logartmica:


1 ln m x A ln A xB ln B

ln m 0,8ln 0,592 0, 2 ln1


es decir:
m 0, 657 cp

b) Ecuacin de Lobe 1.4-9


Aplicndola a una mezcla binaria se tiene:

18 V.M. Lobe, M.S. Thesis, University of Rochster, Nueva York (1973).

1-35
2 m A Ae BB / RT B B e A A / RT

0,8
0, 7917
A 0,834
0, 2 0,8

0, 9922 0, 7917
siendo:
B 1 A 0,166

y de acuerdo con las ecuaciones 1.4-10 y 14.-11:


A 1/ 0,9922
1, 7 ln 0,507
RT 0, 592 / 0, 7917

B 1 / 0,9922 1 / 0,9922
0, 27 ln 1, 3ln 0, 703
RT 0,592 / 0, 7917 0,592 / 0,7917

Sustituyendo valores en la ecuacin (2) se llega a:


0,592 0,703 0,166 1
e
0,507 0,834
m 0,834 e 0,166 0,810 cst
0, 7917 0,9922

considerando una densidad media para la mezcla liquida:


m 0, 2 0,9922 0,8 0, 7917 0,832 g/cm 3

m m m 0,810 0,832 0, 674 cp


se tiene:
pudindose observar que los dos valores encontrados difieren en un 2,5%

1.5 VISCOSIDAD DE SUSPENSIONES Y EMULSIONES


La primera contribucin especializada a la teora de la viscosidad de suspensiones de esferas fue
proporcionada por Einstein, quien consider una suspensin de esferas rgidas tan diluidas que el movimiento
de una esfera no afecta el flujo del fluido en la vecindad de cualquier otra esfera. Entonces es suficiente
analizar slo el movimiento del fluido alrededor de una sola esfera, y los efectos de las esferas individuales
son aditivos. La ecuacin de Einstein es:
ef 5
1
1.5 1 0 2

0
donde es la viscosidad del medio de suspensin, y es la fraccin de volumen de las esferas. Esta
correlacin ha sido modificada de varias maneras, de las cuales se describen algunas
Para suspensiones diluidas de partculas de varias formas, la constante 5/2 debe sustituirse por un
coeficiente distinto, dependiendo de la forma particular. Las suspensiones de partculas alargadas o flexibles
presentan viscosidad no newtoniana.
0,05
Para suspensiones concentradas de esferas, (es decir, ), las interacciones de las partculas se
vuelven apreciables. Una de las expresiones semiempricas ms simples es la ecuacin de Mooney
ef 2
5
exp

1.5 2 0 1 / 0

1-36
0
donde es una constante emprica cuyo valor vara aproximadamente entre 0,7 y 0,52; y estas cifras

corresponden a valores de para empaque ms compactos y empaques cbico, respectivamente.
Otro mtodo para suspensiones concentradas es la teora de celdas, donde se analiza la energa de
disipacin en el flujo comprimido entre las esferas. Ejemplo de este tipo de teora es la ecuacin de
Graham.
ef 5 9 1
1
1.5 3 0 2 4 1 12 1
2

2[(1 3 / max ) / 3 / max ]


max
en la cual , donde es la fraccin de volumen correspondiente al empaque
ms compacto de las esferas determinado experimentalmente. Esta expresin se simplifica a la ecuacin de
0 max
Einstein para y a la ecuacin de Frankel-Acrivos cuando .
Para suspensiones concentradas de partculas no esfricas, puede usarse la ecuacin de Krieger-
Dougherty
Amax
ef
1
1.5 4 0 max

A max
Los parmetros y a utilizar en esta ecuacin se encuentran tabulados en la tabla 1.5-1 para
suspensiones de varios materiales
Para emulsiones o suspensiones de gotitas minsculas, donde el material suspendido puede
experimentar circulacin interna pero reteniendo su forma esfrica. La viscosidad se describe entonces con la
ecuacin de Taylor
ef 5
1 0 2 1
1.5 5 0 0 1

1
donde es la viscosidad de la fase dispersa

Tabla 1.5-1 Constantes adimensionales para utilizar en la ecuacin 1.5-4


Sistema A max Referencia

Esferas (submicras) 2,7 0,71 a


m 3,28 0,61 b
Esferas (40 )
Yeso molido 3,25 0,69 c
Dixido de titanio 5,0 0,55 c
Laterita 9,0 0,35 c
30 700 m 9,25 0,268 d
Varillas de vidrio ( )
100 400 m 9,87 0,382 d
Lminas de vidrio ( )
53 76 m 5,8 0,371 d
Granos de cuarzo ( )
Fibras de vidrio (radio axial 7) 3,8 0,374 b
Fibras de vidrio (radio axial 14) 5,03 0,26 b

1-37
Fibras de vidrio (radio axial 21) 6,0 0,233 b
a
C. G. de Kruif, E.M.F. van Ievsel, A. Vrij y W.B. Russel, en Viscoelasticity and Rheology (A. S. Lodge, M. Renardy, J.
A. Nohel, edc.), Academic Press, Nueva York (1985).
b
H. Giesekus, en Physical Properties of Foods (J. Jowitt, et al., eds.), Applied Science Publishers, captulo 13.
c
R. M. Turian y T.-F. Yuan, AlChE journal, 23, 232-243 (1977).
d
E. Clarke, Trans. Inst. Chem. Eng., 45,251-256 (1966).

Para suspensiones diluidas de esferas cargadas, la ecuacin 1.5 -1 puede remplazarse por la
ecuacin de Smoluchowski
5 D / 2 R
2
ef
1 1
1.5 6 0 2 0 k e

D ke
en la que es la constante dielctrica del fluido en suspensin, es la conductividad elctrica especfica de

la suspensin, es el potencial electrocintico de las partculas y R es el radio de la partcula

1.6 TRANSPORTE DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO CONVECTIVO


La cantidad de movimiento puede adems de la cantidad de movimiento molecular, transportarse por medio
del flujo volumtrico del fluido, y este proceso se denomina transporte convectivo. Para analizarlos utilizamos
la figura 1.6-1 y centramos nuestra atencin en una regin cbica en el espacio a traes de la cual circula el

fluido. En el centro del cubo (ubicado en x, y, z), el vector de velocidad del fluido es .
x
El caudal volumtrico a travs del rea unitaria sombreada en (a) es . Este fluido lleva consigo

una cantidad de movimiento por volumen unitario. Por tanto, la densidad de flujo de cantidad de
x
movimiento a travs del rea sombreada es ; ntese que esta es la densidad de flujo de cantidad de
movimiento desde la regin de menor x hacia la regin de mayor x. De manera semejante en las figuras 1.6-1
y z
(b) y (c), los fluxes correspondientes son y . Estos tres vectores describen los fluxes a travs de
las tres reas perpendiculares a los ejes respectivos.
La coleccin de nueve componentes escalares proporcionadas en la tabla 1.6-1 puede representarse
como

i i i i i i j j j

1.6 1 i j i j i j


Debido a que cada componente de tiene dos subndices cada uno asociado con una direccin de

coordenadas, es un tensor (de segundo orden), denominado tensor de densidad de flujo de cantidad de
movimiento convectivo

1-38
Figura 1.6-1 Las densidades de flujo de cantidad de movimiento convectivo a travs de planos de rea unitaria
perpendiculares a las direcciones de coordenadas.

Tabla 1.6-1 Resumen de las componentes de la densidad de flujo de cantidad de movimiento


convectivo
Densidad de flujo de Componentes de flujo de cantidad de
Direccin cantidad de movimiento convectivo
normal a la cara movimiento a travs
sombreada de la cara sombreada Componente x Componente y Componente z
x x x x x y x z

y y y x y y y z

z z z x z y z z

De manera semejante, la densidad de flujo de cantidad de movimiento molecular total a travs de una
n [ n ] pn [n ]
superficie de orientacin est dada por . Se entiende que esta es la densidad de flujo
desde el lado negativo hacia el lado positivo de la superficie.
En 1.2 de este captulo definimos el transporte de cantidad de movimiento molecular, y en esta seccin
describimos el transporte de cantidad de movimiento convectivo. Al establecer los balances de envoltura de
cantidad de movimiento en el captulo 2 y el balance general de cantidad de movimiento en el captulo 3,
encontraremos til definir la densidad de flujo de cantidad de movimiento combinado, que es la suma de los
fluxes por esfuerzos viscosos y el movimiento global del fluido.
1.6 2 p

p
Debe recordarse que la contribucin no contiene velocidad, slo presin; la combinacin contiene

la densidad de productos de las componentes de la velocidad; y la contribucin contiene la viscosidad.
Todas estas cantidades son tensores de segundo orden.
La mayor parte del tiempo trataremos con componentes de estas cantidades. Por ejemplo, las

componentes de son

1-39
Figura 1.6-2 La densidad de flujo de cantidad de movimiento convectivo a travs de un plano de orientacin arbitraria n
n n
es .

Tabla 1.6-2 Resumen de la notacin para densidades de flujo de cantidad de movimiento

Smbolo Significado Referencia


Tensor de densidad de flujo de cantidad de movimiento convectivo Tabla 1.6-1
Tensor de densidad de flujo de cantidad de movimiento viscosoa Tabla 1.2-1

p Tensor de flujo de cantidad de movimiento molculab Tabla 1.2-1

Tensor de flujo de cantidad de movimiento combinado Ecuacin 1.6-2

a
Para fluidos viscoelsticos (vase el captulo 8), ste debe denominarse tensor de densidad de flujo de cantidad de
movimiento viscoelstico o tensor de esfuerzo viscoelstico.
b
ste puede referirse como tensor de esfuerzo molecular.

1.6 3a xx xx x x p xx x x

1.6 3b xy xy x y p xy x y

y as sucesivamente en forma paralela a las entradas de las tablas 1.2-1 y 1.6-1. La cuestin importante por
xy
recordar es que es la densidad de flujo combinado de cantidad de movimiento en la direccin y que pasa a
travs de una superficie perpendicular a la direccin x por mecanismos moleculares y convectivos.

1-40
1.7 PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS19

ij
1B.1Perfiles de velocidad y las componentes de esfuerzo .
Para cada una de las siguientes distribuciones de velocidad, hacer un bosquejo que tenga sentido y que
p
muestre el patrn de flujo. Despus de encontrar todas las componentes de y para el fluido
newtoniano. El parmetro b es una constante.

Solucin:

Del apndice B:

Para gases monoatmicos a baja densidad la viscosidad de dilatacin es cero.
2
xx 2 x
x 3

2
yy 2 y
y 3

2
zz 2 z
z 3

y x
xy yx
x y

z y
yz zy
y z

x z
zx xz
z x

xx xy xz

yx yy yz

zx zy zz

x x x y x z

y x y y y z

z x z y z z

producto didico
y z
x by ; y 0 ; z 0 0
y z
a)

19 Correspondiente a los ejercicios propuestos del captulo 1 del R.B. Bird, W.E. Stewart. E.N. Lightfoot, Fenmenos de
Transporte, 2a. edicin, Mxico, Ed. Limusa Wiley, (2006). Asimismo, los nmeros de las ecuaciones utilizadas
corresponden al mismo texto.

1-41
x 2 x y z
xx 2
x 3 x y z

6 (by ) 2 (by ) y
xx 4 b 0
3 x 3 x x

y 2 x y z
yy 2
y 3 x y z

2 (by ) 2 y
yy 2 (0) b 0
3 x 3 x

z 2 x y z
zz 2
z 3 x y z

2 x 2 (by ) 2 y
zz b 0
3 x 3 x 3 x

y x
xy yx
x y

x (by )
xy b
y y

z y
yz zy 0
y z

(by ) y d x d z
zx xz b 0
z z dz dx

x x by by b2 y 2

y z 0 i j
y puesto que ; todas las otras componentes son cero.

x by ; y bx ; z 0
b)
x 2 x y z
xx 2
x 3 x y z

(by ) 2 (by ) (by )


xx 2
x 3 x y

y 2 by bx
xx 2 b 0
x 3 x y

1-42
y 2 x y z
yy 2
y 3 x y z

(bx ) 2 (by ) (bx )


yy 2
y 3 x y

x 2 y x
yy 2 b b b 0
y 3 x y

z 2 x y z
zz 2
z 3 x y z

2 (by ) (bx ) 2 y x
zz b b 0
3 x y 3 x y

y x
xy yx
x y

(by ) (bx )
xy yx b b 2 b
x y

z y
yz zy
y z

(bx ) x
yz zy b 0
z z

x z
zx xz
z x

(by ) y
zx xz b 0
z z

x x (by )(by ) b2 y 2

x y y x (by )( bx ) b2 xy

x z z x (by )(0) 0

y y (bx )(bx ) b 2 x 2

x x x y x z

y x y y y z

z x z y z z

1-43
i j z z 0
Todas las otras componentes de , que contienen en , al menos un son cero, puesto que

x by ; y bx ; z 0
c)
x 2 x y z
xx 2
x 3 x y z

( by ) 2 ( by ) (bx )
xx 2
x 3 x y

y 2 y x
xx 2 b b b 0
x 3 x y

y
2 x y z
yy 2
y 3 x y z

(bx ) 2 ( by ) (bx )
yy 2
y 3 x y

y 2 y x
yy 2 b b b 0
x 3 x y

z 2 x y z
zz 2
z 3 x y z

2 ( by ) (bx ) 2 y x
zz b b 0
3 x y 3 x y

y x
xy yx
x y

(bx ) ( by )
xy yx b b 0
x y

z y (bx ) x
yz zy b 0
y z z z

x x ( by )( by ) b2 y 2

x y y x ( by )(bx ) b2 xy

x z z x ( by )(0) 0

1-44
y y (bx )(bx ) b 2 x 2

p z
Todas las otras componentes de (que contiene ) son cero
1 1
x by ; y bx ; z bz
2 2
d)
2 x y z
xx 2 x
x 3 x y z

12 by 2 12 bx 12 by bz
xx 2
x 3 x y z


2 1 1
xx b b b b b
3 1 244 2 24 43
0

y 2 x y z
yy 2
y 3 x y z

1 1 1
by bx by
2
bz
2
2 2 2
yy
y 3 x y z


2 1 1
yy b b b b b
3 1 244 2 24 43
0

z 2 x y z
zz 2
z 3 x y z


1 1
bx by
bz 2 2 2 bz
zz 2
z 3 x y z

2
zz 2 b 0 2 b
3

y x
xy yx
x y

1 1
2 by 2 bx 1 1
xy yx b 0 b 0 0
x y 2 2

1-45
1
z y bz 2 by
yz zy 0
y

z y z

1
bx
x z 2 bz
zx xz 0
z x z z


Las componentes de son:
1 1 1
x x bx bx b 2 x 2
2 2 4

1 1 1
x y y x bx by b 2 xy
2 2 4

1 1
x z bx bz b2 xz z x
2 2

1 1 1
y y by by b2 y 2
2 2 4

1 1
y z by bz b 2 yz z y
2 2

z z bz bz b2 z 2

1 2 2 1 1
x x 4 b x x y b2 xy x z b2 xz
4 2

1 1 1 2
y x b xy y y b y
2 2 2
y z b yz
4 4 2
1 1
z x b2 xz z v y b2 yz z z b2 z 2
2 2
Luego:

1C.1 Algunas consecuencias de la distribucin de Maxwell-Boltzmann


En la teora cintica simplificada en 1.4 se hicieron varias afirmaciones sin demostrar concernientes al
comportamiento de un gas en equilibrio. En este problema y en el siguiente se muestra que algunas de esas
afirmaciones son consecuencias exactas de la distribucin de velocidad de Maxwell-Boltzmann.
La distribucin de Maxwell-Boltzmann de velocidades moleculares en un gas ideal en reposo es
f u x , u y , uz n m / 2 T exp mu 2 / 2 T
3/2
1C.1 1

1-46
f u x , u y , u z du x du y du z
Donde u es la velocidad molecular, n es el nmero de densidad y es el nmero de
u x y u x du x , u y y u y du y ,
molculas por volumen unitario del que se espera tenga velocidades entre
uz y uz du z .
A partir de esta ecuacin se concluye que la distribucin de la velocidad u es:
f u 4 nu 2 m / 2 T exp mu 2 / 2kT
3/2
1C.1 2
u
a) Verificar que la ecuacin 1.4-1 obteniendo la expresin para la velocidad media a partir de:

u
0
uf (u )du

1C.1 3 0
f ( u )du

u x , u y y uz
b) Obtener los calores medios de las componentes de la velocidad . El primero de stos se
obtiene a partir de:
ux f u x , u y , uz dux du y duz

ux

f u x , u y , uz dux du y duz

1C.1 4

Qu puede concluirse a partir de los resultados?


c) Obtener la energa cintica media por molcula mediante
1
0 2 mu f (u)du
2
1
mu
2

2
1C.1 5 f (u)du 0

El resultado correcto es
1 3
mu 2 T
2 2

Solucin

La distribucin de Maxwell-Boltzmann. de velocidades moleculares en un gas ideal en reposo es:


f ux , u y , uz n m / 2 T exp mu 2 / 2 T
3/2

f u x , u y , u z du x du y du z
Donde u es la velocidad molecular, n es el nmero de densidad y es el nmero de
ux u x du x u y u y du y u z
molculas por volumen unitario del que se espera tenga velocidades entre y , y ,
u z du z
y . A partir de esta ecuacin se concluye que la distribucin de velocidad molecular u es:
f u 4 nu 2 m / 2 T exp mu 2 / 2 T
3/2

1-47

uf u du
u 0

f u du
0

Desde que:
Luego la velocidad media es:


2
/2 kT
4 n m / 2 T
3/2
u 3e mu du
u 0

4 n m / 2 T
3/2

2
/2 kT
1 u 2 e mu du
0

mu 2
2
2 T
Sea:
mu 2
d 2 d
2 T

m
2 d 2 udu
2 T

mu 2 2 T 2
2 u2
2 T m
De:
1/2
m
d du
2 T
1/2
2 T
du d
m

Reemplazando en (1):


2

2kT 3e d
u 0

m

2
2 e d
0


e t t 1dt
0

Desde que:
t 2 t 2 dt 2 d
Como:
e 2
2 1
2 d
0

Luego:

2 2 e 3d
2

2 0

Si luego:
2 1
Pero
1
3e d
2

2 0

1-48

e t t 1dt
0

Por otra parte:


t 2 t 2 dt 2 d
Como
e 2
2 1
2 d
0

Luego:
2 e 2
2 1
d
0


1
2
2
Entonces:

1
2

Luego
1 3
1
2 2
Por tanto
1
Pero como
1 1 1
1
2 2 2

1 1
1
2 2 2


2 2 e d
2

2 0



2
2 e d
0 4

1
2 T 8 T
u 2
m 1 m

4
Entonces
ux
b) El valor medio del componente de la velocidad viene dada por:
ux f ux , u y , uz dux du y duz

ux

f u x , u y , uz du x du y du z

1C.1 4

Reescribimos la ecuacin 1C.1-4 como:


mu y 2 / 2 T

2 2
/2 T /2 T
ux e mux du x e du y e muz du z
ux






mu y 2 / 2 T

2 2
/ 2 T /2 T
e mux du x e du y e muz du z

1-49
ux
La integral sobre en el numerador del primer factor es cero porque el integrando es el producto de un
ux ux
factor (una funcin impar de la variable de integracin alrededor de = 0 ) y una funcin exponencial
(una funcin par), y el rango de integracin se extiende en igual medida en las direcciones positiva y negativa.
ux 0
Luego

c) La energa cintica media por molcula es:


1

1 0 2
mu 2 f (u )du
mu
2

2
f (u)du 0


1 u u e du 1 u 4 e mu / 2 T du
2 2
2 2 mu / 2 T
1
mu 2 m 0 m 0
2 2 2
ue ue
2 mu 2 / 2 T 2 mu 2 / 2 T
du du
0 0

mu 2
2
2 T
Sea
2 T 2 2kT 2kT
u2 u du d
m m m

4/ 2
2 T 2 T

2

4 e d
1 1 m m 0
mu m
2 2 2 T 2/ 2 2 T

2

2 e d
m m 0

1 1 2kT 4 e d
mu m 0

2 2 m

2
2 e d
0


e t t 1dt
0

Luego:
t 2 t 2 dt 2 d
Sea
e 4
2 1
2 d
0

entonces

2 e
2 4 1
d
0

De aqu resulta que:


4 1 4 4 1 3

4 1 3
Luego

1-50
3
1
4

7/4

3 3 3 3
1
4 4 4 4
Entonces:
3
7 / 4 3
e 2
d
4
4
0 2 2 8



2 2
e d
0 4
De (a) se obtiene:
3
1
12 3
mu 2 T 8 T T
2 1 8 2

4
De donde:
1 / 2 T
y es as que por cada grado de libertad.

1C.2 Frecuencia de colisiones con la pared


Se quiere encontrar la frecuencia Z con que las molculas de un gas ideal golpean un rea unitaria de una
pared, solamente en un lado. El gas esta en reposo y en equilibrio con una temperatura T y el nmero de
x0
densidad de las molculas es n. Todas las molculas tienen masa m. Todas las molculas en la regin
ux 0 yz t Su x t
con golpearn un rea S en el plano en un tiempo corto si estn en el volumen . El
nmero de colisiones contra la pared por rea unitaria por tiempo unitario ser

Su t f u , u , u du du du

x x y z x y z
Z 0

S t
m
3/ 2
mu 2 mu 2 2
mut
Z n
2 kT

0
ux exp
2 T
dux 2 T
exp du
y 2 T duz
exp

Cuando cambiamos a variables adimensionales, se tiene:


mu 2
2
2 T
Sea
2 T 2
u2
m

2 T
u
m

1-51
2 T
dux d
m

m
3/ 2
2 T 2 2 T 2 T 2kT

2 2
Z n e d e d e d
2 T
0 m m
0 m 0 m
Luego:
m
3/ 2
2 T 2 T 2 2 T 2 T 2 T

2
Z n e d 2 e d
2 T m
0 m m m 0 m

2 T 2 T

2
2 e d
m
0 m


e d ; e t t 1dt
2

0 0

Por otro lado:


t 2 t 2 dt 2 d
Como
e 2
2 1
2 d
0

2 1 d
luego
2 1 0 1 1 1


1 2 e d
2

Entonces
1
e d
2

2 0

e t t 1dt
0

Sea
e 2
2 1
2 d
0

2 1 1
Luego:
2 1 1 0
y
2 1 1

1 1 / 2

1 2 1

2 2 2

1 / 2 / 2

1-52
m 2 T 1 2 T 2 T
3/ 2

Z n
2 T m 2 m
m
Por tanto:
3/ 2
m 2 T T T
Z n n
2 T m m 2 m

1-53

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