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OBTENCIN Y TRATAMIENTO DE DATOS CINTICOS MEDIANTE EL

METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL EMPLEANDO LA REACCIN DE


SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO

1. Introduccin

Una ecuacin cintica que caracteriza a la velocidad de reaccin y su forma puede


provenir de consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de un
procedimiento emprico de ajuste de curvas. En ambos casos, el valor de los
coeficientes cinticos de la ecuacin solamente puede determinarse por va
experimental, ya que en la actualidad resultan inadecuados los modelos de
prediccin.
Las reacciones de saponificacin han sido ampliamente estudiadas tanto en el
aspecto cintico como en el de mecanismo qumico. Esto parece deberse en gran
medida a la importancia de la formacin de sales asociadas de steres
(usualmente de cidos grasos) que caracteriza a este tipo de reacciones.

2. Objetivos
Realizar tratamientos de datos cinticos mediante el mtodo integral y
mtodo diferencial empleando como sistema la reaccin de Saponificacin
del Acetato de Etilo
Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los dos mtodos
matemticos sealados, para la determinacin del orden de reaccin, la
constante de velocidad y el tiempo de vida media.
Definir la exactitud o aproximacin de cada mtodo, mediante la
comparacin de los resultados obtenidos con respecto a los datos tericos
existentes.
3. Marco Terico

La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo por medio de los cuales


una especie qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa de un
producto formado o de un reactante consumido por unidad de tiempo. El
mecanismo es la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo resultado
global produce la reaccin observada. La cintica qumica considera todos los
factores que influyen sobre ella explicando la causa de la magnitud de esa
velocidad de reaccin.

Para poder estudiar la cintica qumica de una reaccin debemos seguir de


algunos mtodos

3.1. Mtodos qumicos

En los mtodos qumicos se separa una cantidad de sustancia (alcuota) del


reactor para su anlisis. Para que los mtodos qumicos sean eficaces, deben ser
rpidos en relacin a la reaccin a estudiar, en caso contrario la reaccin de la
alcuota se ha de frenar mientras transcurre el proceso de anlisis. Las formas en
las que podemos detener el avance de la reaccin son diversas, dependiendo de
cada sistema: disminuyendo la temperatura de reaccin, eliminando el catalizador,
aadiendo un inhibidor al sistema, eliminando alguno de los reactivos.

3.2. Mtodos Fsicos

En los mtodos fsicos se mide una propiedad fsica de la mezcla que cambie a lo
largo de la reaccin. Son rpidos y evitan tener que sacar muestras del reactor,
por lo que en general son ms indicados para el estudio cintico de una reaccin.
Los mtodos fsicos ms frecuentes son medida de la presin en reacciones
gaseosas, mtodos dilatomtricos (cambio en el volumen, mtodos pticos
(polarimetra, ndice de refraccin, colorimetra, espectrofotometra), mtodos
elctricos (conductimetra, potenciometra, polarografa).
3.3. Mtodo Diferencial
Cuando una reaccin es irreversible, en muchos casos es posible determinar el
orden de reaccin y la constante de velocidad especfica diferenciando
numricamente los datos de concentracin contra el tiempo.
Por ejemplo:
A productos
dC A
kCA
dt
Expresando la velocidad de reaccin como -rA = kCA o bien como
Sacando logaritmo natural de ambos miembros de la velocidad de reaccin
tendremos:
dC
ln A ln k ln C A
dt

dC A
ln
dt
La pendiente de una grafica de en funcin de (ln CA) es el orden de

dC A / dt
reaccin. Para obtener la derivada de , debemos diferenciar los datos de
concentracin tiempo, numricamente o grficamente.

3.4. Mtodo Integral


Para determinar el orden de reaccin por el mtodo integral, conjeturamos el
orden reaccin e integramos la ecuacin diferencial usada. Si el orden que
supusimos es correcto, la grafica apropiada de los datos concentracin-tiempo
(determinada a partir de la integracin) ser lineal.
Para el ejemplo A productos, efectuada en un reactor por lotes de un volumen
constante, el balance de moles es:
dC A
rA
dt
En el caso de una reaccin de orden cero, rA = -k, y la ley de velocidad y balance

dC A
k
dt
de moles combinados dan
C A C A, o kt
Integrando con CA = CA,o en t = 0, tenemos

Si el ajuste del grafico CA en funcin de tiempo no se ajusta a una aproximacin


lineal satisfactorio, se ensaya con otra ecuacin cintica.

4. Parte Experimental
Se estudiara la reaccin de saponificacin del acetato de etilo

4.1. Equipo y Material a Utilizar

Dos matraces aforados de 100 mL


Una bureta de 25 mL
Dos vasos precipitados de 250 mL
Dos matraces Erlenmeyer de 100 mL
Un cronmetro
Acido clorhdrico concentrado
Hidrxido de sodio
Acetato de etilo
Fenolftaleina
Agua Destilada

4.2. Desarrollo de la Prctica

Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de NaOH.


Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de acetato de etilo.
Preparar y valorar 100 ml de la solucin de concentracin 2.34*10^-3M de
cido clorhdrico ( HCl) y aforar en una bureta con la solucin de HCl.
Tomar 50mL de acetato de etilo con una probeta y agregarlos a un vaso de
precipitados de 250mL que servir como reactor.
Adicionar 2 3 gotas de fenolftalena al vaso de precipitados (reactor).
Adicionar 50mL de NaOH al reactor e inmediatamente proseguir con el
siguiente paso.
Tomar una alcuota de 10 ml del sistema, adicionarlos a un matraz
Erlenmeyer y titular con HCl 2.34*10^-3.
Repetir el anterior paso cada 3 minutos (tomar 10 lecturas).
Nota: La ltima alcuota probablemente ser de 10 ml, debido al error de medicin.

4.2.1. Diagrama Experimental

Acetato de Etilo NaOH


0.03M 0.03M
Fenolftaleina

50 ml Acetal Etilo 50 ml NaOH


Titular
HCl

Incoloro Rosa

5. Clculos y Resultados

CAcetato de etilo CA,o = 0,0 M CNaOH CB,o = 0,0 M T = 25 C


3 3

CHCl = 2,34*10^-3 M VAlicuota = 10 m


l

Tabla de datos Experimentales


Corrida Tiempo Volumen de HCl Concentraci
[min.] [mL] n NaOH [M]
1 3,03 18,5 0,004329
2 6,24 13,5 0,003159
3 9.00 12 0,002808
4 12,02 9 0,002106
5 15,12 8,5 0,001989
6 27,56 7,5 0,001755
7 30,20 6,9 0,001615
8 34,20 6,4 0,001497
9 36,57 5,6 0,001310
10 39,32 5,2 0,001216
11 41,46 5,1 0,001193
12 44,30 4,9 0,001146
13 46,11 4,5 0,001053

Asumiendo 1er orden


(-d CA /dt)= k CA
Ln CA= Ln CA0 k t

Corrida Tiempo Ln CA
[min.]
1 3,03 -5,44242
2 6,24 -5,75749
3 9.00 -5,87528
4 12,02 -6,16296
5 15,12 -6,22012
6 27,56 -6,34528
7 30,20 -6,42842
8 34,20 -6,50429
9 36,57 -6,63773
10 39,32 -6,71219
11 41,46 -6,73128
12 44,30 -6,77148
13 46,11 -6,85611

Grafico de Resultados
Asumiendo 2do orden

(-d CA /dt)= k CA 2
1/ CA = 1/ CA0 + kt

Corrida Tiempo 1/ CA
[min.]
1 3,03 231.00
2 6,24 316,56
3 9.00 356,13
4 12,02 474,83
5 15,12 502,77
6 27,56 569,80
7 30,20 619,35
8 34,20 667,74
9 36,57 763,13
10 39,32 821,83
11 41,46 837,94
12 44,30 872,14
13 46,11 949,67

Grafico de Resultados de los Anlisis de los Datos Experimntales


5. Observaciones y Conclusiones
Se logro realizar el tratamiento de los datos obtenidos experimentalmente
en la reaccin de Saponificacin de Acetato de Etilo.
El orden de reaccin de la saponificacin del acetato de etilo es de segundo
orden, ya que realizando el anlisis de los datos experimentales por el
mtodo integral se obtuvo un coeficiente de correlacin es prximo a 1.

Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los dos mtodos


matemticos sealados, para la determinacin del orden de reaccin, la
constante de velocidad.

6. Bibliografa
FOGLER H. S. (2001) Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas,
3a. ed. Pearson Educacin, Mxico

2. LEVENSPIEL, O. (1998) Ingeniera de las Reacciones Qumicas, 2a. ed.


Wiley, Nueva York

MISSEN, Ronald W. (1998) Introduction to Chemical Reaction Engineering and


Kinetics 1a. ed. John Wiley, New York

http://www.escet.urjc.es/~iqa/lab_doc.html#reactores

http://www.user1.7host.com/esiqie/quimica/cinetica/indice.htm

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