CROMATOGRAFA DE GASES

BENEMRITA
UNIVERSIDAD
AUTNOMA DE
PUEBLA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

COLEGIO DE INGENIERA QUMICA

ANLISIS INSTRUMENTAL
MTRO. JOS NUEZ FLORES

Investigacin: Cromatografa de Gases

ALUMNO: ORLANDO GUILLERMO CRUZ

MENDIETA
MATRCULA: 201536638

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 1

 CROMATOGRAFA DE GASES

Introduccin al mtodo
El botnico ruso Mijal Tswett (1872-1919)
invent la cromatografa a principios del
siglo xx. Utiliz la tcnica para separar
varios pigmentos vegetales, como las
clorofilas y x antofilas, haciendo pasar
disoluciones de estas especies qumicas a
travs de columnas de vidrio empacadas
con carbonato de calcio finamente
pulverizado. Las especies qumicas separadas aparecan
como bandas coloridas en la columna, razn por la cual
escogi el nombre del mtodo (del griego chroma que
significa color y graphein, que significa escribir).

I. En la cromatografa de gases, los componentes de

una muestra vaporizada se separan al ser
distribuidos entre una fase mvil gaseosa y una fase
estacionaria lquida o slida retenida en una
columna. Al realizar una separacin por
cromatografa de gases, la muestra es vaporizada e
inyectada en la parte superior de una columna
cromatogrfica. La elucin ocurre por el flujo de una
fase mvil inerte gaseosa. En contraste con la
mayora de los tipos de cromatografa, la fase mvil
no interacta con las molculas del analito. La nica
funcin de la fase mvil es transportar al analito a
travs de la columna.
II. En cromatografa de gases la muestra se volatiliza y
se inyecta en la cabeza de una columna
cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo de
una fase mvil que es un gas inerte, y a diferencia de
la mayora de los tipos de cromatografa, la fase

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 2

 CROMATOGRAFA DE GASES

mvil no interacciona con las molculas del analito;

su nica funcin es la de transportar el analito a
travs de la columna.
III. La cromatografa es un mtodo fsico de separacin
en el cual los componentes a ser separados son
distribuidos entre dos fases, una de las cuales es
estacionaria mientras la otra se mueve en una
direccin definida. Los componentes son separados
por sus diferentes tazas de migracin (IUPAC). La
cromatografa puede ser clasificada por su utilidad y
en base al material que se utilice como eluyente para
separar los solutos. De acuerdo a su utilidad la
cromatografa se clasifica en: analtica, utilizada para
determinar los qumicos presentes en una mezcla y
en que concentracin; y preparativa, utilizada para
purificar grandes cantidades de qumicos.
Respecto a la cromatografa lquida, la cromatografa de
gases tiene la ventaja de disponer de detectores mucho
ms universales (por ejemplo, el de ionizacin de llama).
Adems, para numerosas aplicaciones, los mtodos son
ms simples, ms rpidos y ms sensibles que los
correspondientes a la cromatografa lquida de alta
resolucin. La instrumentacin requerida para
cromatografa de gases tambin es mucho ms sencilla y
econmica que la empleada en HPLC. Sin embargo, en
cromatografa de gases, la influencia de la temperatura
sobre la distribucin del equilibrio es considerable, a
diferencia de la cromatografa lquida. Por ello, la
cromatografa de gases presenta limitaciones en tres
casos:
compuestos poco voltiles, generalmente los de peso
molecular superior a 300 u.m.a.

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 3

 CROMATOGRAFA DE GASES

compuestos sensibles a una elevacin de la

temperatura incluso moderada (determinados
compuestos de inters biolgico)
compuestos que se encuentran en forma inica
(puesto que son e n general poco voltiles)
Por esta razn, la cromatografa de gases se emplea
cuando los componentes de la mezcla problema son
voltiles o semivoltiles y trmicamente estables a
temperaturas de hasta 350-400C. En cambio, cuando los
compuestos a analizar son poco voltiles y/o termolbiles,
la tcnica separativa adecuada suele ser la cromatografa
lquida de alta resolucin (HPLC).
A menudo la cromatografa de gases se emplea para
confirmar de la presencia o ausencia de un compuesto en
una muestra determinada.
Existen dos tipos de cromatografa de gases:
cromatografa gas-lquido y cromatografa gas-slido. La
cromatografa gas-lquido se utiliza ampliamente en todos
los campos de la ciencia, donde su nombre es usualmente
acortado a cromatografa de gases ( CG). La
cromatografa gas-slido se basa en una fase estacionaria
slida en la cual la retencin de los analitos ocurre debido
a una adsorcin fsica. La cromatografa gas-slido tiene
una aplicacin limitada debido a la retencin
semipermanente de molculas activas o polares y a las
pronunciadas colas en los picos de elucin. La formacin
de colas en los picos se debe al carcter no lineal del
proceso de adsorcin. Por eso esta tcnica no ha
encontrado una amplia aplicacin, excepto para la
separacin de algunas especies gaseosas de baja masa
molecular

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 4

 CROMATOGRAFA DE GASES

Instrumento Cromatogrfico
Partes del cromatgrafo
Desde el primer cromatgrafo de Tswett hasta los
cromatgrafos de ahora siguen utilizando la misma
nomenclatura para sus componentes: Un tubo de metal o
vidrio se llena con un slido activo (adsorbente) para formar
una columna cromatogrfica. La mezcla a separar es aplicada
en una zona inicial y es lavada con un solvente, lquido de
lavado o revelador. La serie de resultados se denomina
cromatograma, y el lavado de la zona inicial para formar el
cromatograma es la formacin o desarrollo del mismo. Cuando
el agente a detectar se trata con un agente qumico para
formar un color, se dice que la cromatografa est siendo
revelada. La combinacin del solvente, la mezcla y el
adsorbente son llamados sistema cromatogrfico. Cada
sistema cromatogrfico est compuesto por una fase mvil
(solvente) y una fase estacionaria (la columna).

La forma ms usual de hacer cromatografa de gases es

utilizando un lquido como fase estacionaria; recibe entonces
el nombre de cromatografa gas-lquido (CGL). Tambin se
utilizan absorbentes, dando lugar a la cromatografa gas-
slido (CGS), pero en mucho menor proporcin. La
cromatografa de gases es una tcnica analtica que puede ser
utilizada para separar compuestos orgnicos basada en sus
volatilidades. Tambin provee informacin cualitativa y
cuantitativa de los componentes presentes en una mezcla.
Los componentes son separados por sus diferencias de
particin entre la fase mvil gaseosa y la fase estacionaria en
la columna, permitiendo que sean separados en tiempo y
espacio.

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 5

 CROMATOGRAFA DE GASES

Un cromatgrafo de gases consiste de:

1. Fase mvil.
2. Puerto de inyeccin.
3. Horno de la columna.
4. Columnas
5. Fase estacionaria.
6. Detector.
7. Sistema de registro de datos.

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 6

 CROMATOGRAFA DE GASES

Fase mvil (mobile phases)

Gaseosa, lquida o fluido supercrtico (potencia disolvente de
los fluidos a temperaturas y presiones superiores al punto
crtico). Estas fases son generalmente gases inertes como
Helio, Argn o Nitrgeno. El gas portador lleva las molculas
del analito a travs de la columna, este movimiento es
inhibido por la adsorcin que presenta el analito tanto en las
paredes de la columna cuanto en los materiales
empaquetados en la misma.

Puerto de inyeccin (inyection port)

Es un dispositivo que permite la introduccin de la muestra en
la corriente del gas portador. Existe cierta variedad de diseos
segn el tipo de muestra que se trata de analizar. El ms
comn es el inyector de lquidos, que puede utilizarse para
slidos (en disolucin) y gases (mediante jeringas especiales).
El inyector se trata de una cmara situada a la entrada de la
columna y calentada independientemente de sta (a
temperatura superior del punto de ebullicin del componente
ms voltil de la muestra, generalmente), que suele tener una
membrana de caucho a travs de la cual se introduce la
muestra con la ayuda de una microjeringa hipodrmica.

Horno de la columna
En el interior se sita la columna, donde se debe tener una
buena regulacin de la temperatura. Dentro del horno la
columna se conecta en un extremo al puerto de inyeccin, y
en el otro al detector. La columna debe estar en el centro del
horno sin tener contacto con las paredes

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 7

 CROMATOGRAFA DE GASES

Fase estacionaria (stacionary phase)

La fase estacionaria es la encargada de separar los
componentes de la muestra. Esta puede ser un slido o un
lquido, dispuestos sobre un slido que acta como soporte
(columna). El slido de la fase estacionaria puede ser de
aluminio, slica gel, carbn o tierra de diatomeas; y el lquido
de la fase estacionaria debe tener una baja viscosidad y una
alta y diferencial solubilidad. Cuando la fase estacionaria es
un slido, la interaccin que puede tener con la fase mvil se
puede clasificar en: Adsorcin, intercambio inico y de
filtracin sobre geles porosos. Cuando es un lquido, la
interaccin con la fase mvil recibe el nombre de reparto, esta
ltima es la forma ms usual de hacer cromatografa de
gases.

Soporte (Support)
La funcin bsica del soporte slido es sostener la fase
estacionaria. El soporte debe de tener elevada superficie por
unidad de volumen, estabilidad trmica, dureza mecnica,
inactividad qumica y baja resistencia al paso de un gas.

Columna cromatogrfica
Las columnas estn hechas de cobre, acero inoxidable o tubos
de vidrio, dobladas o enrolladas. Excepto para las de vidrio,
las columnas son empacadas mientras se estn doblando. Las
columnas analticas tienen una longitud de 1-6 m. de longitud
y de 2-4 mm de dimetro. Segn se encuentre en ella
distribuida la fase estacionaria y el valor que alcance la
relacin de fases se originan los diferentes tipos de columnas.
La separacin de la mezcla se realiza dentro de la columna,
por lo tanto, es la parte ms importante del cromatgrafo.

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 8

 CROMATOGRAFA DE GASES

Tipos de Columnas
Columnas clsicas de relleno
Constitudas por un tubo de metal o vidrio con relleno de
soporte granular con la superficierecubierta por una pelcula
de la fase estacionaria.
Longitud 1-10 m
Dimetro interno 2-4 mm hasta 5 cm en escala
preparativa
Tamao de la partcula de relleno diez veces menor que
el dimetro del tubo
Capacidad de carga grande
Relacin de fases pequea
Permeablilidad baja
A mayor tamao de partcula del relleno mayor ser su
permeabilidad, cuanto ms rugosa sea su superficie mayor
capacidad de carga se obtendr. Por esta razn es el nico
tipo de columna que se usa a escala preparativa

Columnas capilares rellenas

Se distinguen de las columnas clsicas de relleno por el
dimetro interno del tubo, no excede un milmetro. Adems, la
relacin entre los dimetros del tubo y de la partcula de 12
rellenos es del orden de tres a cinco veces. Esto hace que sea
un relleno ms irregular y una permeabilidad del orden de
diez veces superior.
Longitud de 10-50 m.
Dimetro interno de 1 mm.
Tamao de la partcula de relleno de 3 a 5 veces
Capacidad de carga pequea
Relacin de fases grande
Permeablilidad mayor que las clsicas

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 9

 CROMATOGRAFA DE GASES

Columnas capilares de capa porosa

En este caso el soporte es depositado en la pared interior del
tubo, despus es recubierto por la fase estacionaria y la parte
central del capilar permanece vaca.
Longitud de 25-200 m
Dimetro interno de 0.1-0.5 mm
Tamao de la partcula de relleno vara entre el de un
soporte clsico y las partculas de
carbono producidas por la pirlisis de una sustancia
orgnica.
Permeabilidad valores mximos (al igual que las
capilares abiertas)

Columnas capilares abiertas

Tambin conocidas como columnas Golay, quien fue el
primero en utilizarla (Golay, 1958). La fase estacionaria va
depositada en la pared interior del tubo que acta como
soporte.
Longitud hasta 200 m, los ms utilizados varan entre 50-
100 m
Dimetro interno 0.1-0.5 mm
Capacidad de carga muy pequea
Relacin de fases es la ms alta
Debido a la pequea cantidad de fase estacionaria por unidad
de longitud de la columna tiene una capacidad de carga muy
pequea. Necesita detectores ms sensibles.

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 10

 CROMATOGRAFA DE GASES

Detectores cromatogrficos

Los detectores son dispositivos que indican y miden los

solutos en la corriente del gas acarreador, convirtiendo una
seal no medible directamente en una seal elaborable de
una propiedad fsica. Esta seal es elaborada por una
comparacin entre el gas acarreador puro (blanco) y el mismo
gas llevando cada uno de los componentes previamente
separados en la columna, esto es traducido en una seal
elctrica que es amplificada y registrada al momento de salir
de la columna. Un buen detector es altamente sensible
(sensibilidad), tiene una respuesta lineal (linearidad) sobre un
amplio rango de concentracin y es relativamente insensible a
variaciones de flujo y temperatura (rango dinmico lineal).

El detector de ionizacin de flama (fid, por sus siglas en

ingls)
Es el detector ms utilizado para la cromatografa de gases.
La mayora de los compuestos orgnicos producen iones y
electrones cuando se pirolizan a la temperatura de una flama
de aire/hidrgeno. Estos compuestos son detectados al
monitorear la corriente producida al colectar los iones y los
electrones. Para colectar los iones y los electrones se aplican
unos cuantos cientos de volts entre la punta del quemador y
el electrodo colector localizado sobre la flama. Entonces, la
corriente resultante (~1012 A) se mide con un
picoampermetro sensible.

Detectores de conductividad trmica

El detector de conductividad trmica (tcd, por sus siglas en
ingls), el cual fue uno de los primeros detectores empleados

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 11

 CROMATOGRAFA DE GASES

para la cromatografa de gases, an tiene una extensa

aplicacin. Este dispositivo consiste en una fuente calentada
elctricamente cuya temperatura, a energa elctrica
constante, depende de la conductividad trmica del gas
circundante. El elemento calentado puede ser un alambre fino
de platino, oro o tungsteno, o bien, un pequeo termistor. La
resistencia elctrica de este elemento depende de la
conductividad trmica del gas. La figura 32.10a muestra una
vista transversal de los elementos sensibles a la temperatura
en un tcd.

El detector de captura de electrones (ecd, por sus siglas en

ingls)
Se ha convertido en uno de los detectores ms utilizados en
las muestras ambientales, ya que responde selectivamente a
compuestos orgnicos que contienen halgenos, como los
pesticidas o los bifenilos policlorados. En este detector, la
muestra eluida de una columna se hace pasar por un emisor b
radiactivo, usualmente nquel-63. Un electrn del emisor
causa la ionizacin del gas transportador (generalmente
nitrgeno) y la produccin de una explosin de electrones. En
ausencia de especies orgnicas, este proceso de ionizacin
resulta en una corriente permanente y constante entre un par
de electrodos. Sin embargo, la corriente disminuye
notablemente en presencia de molculas orgnicas que
contienen grupos funcionales

Detectores de espectrometra de masas

Uno de los detectores ms poderosos para gc es el
espectrmetro de masas. La combinacin de cromatografa de
gases y espectrometra de masas es conocida como CG/EM.3
Como se explic en el captulo 29, un espectrmetro de masas
mide la relacin masa-carga (m/z) de iones que se han
producido a partir de la muestra. La mayora de los iones
producidos tienen una carga nica (z 5 1); es por eso que los
ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 12
 CROMATOGRAFA DE GASES

especialistas en espectrometra de masas hablan de medir la

masa de los iones cuando en realidad se mide la relacin
masa-carga. Actualmente, cerca de 50 compaas de
instrumentos ofrecen equipos de CG/EM. La velocidad de flujo
de las columnas capilares por lo general es lo suficientemente
baja como para que la salida de la columna pueda ser
alimentada de manera directa en la cmara de ionizacin del
espectrmetro de masas.

Aplicaciones
Medioambientales: Anlisis de pesticidas y
herbicidas, anlisis de hidrocarburos, semivoltiles y
voltiles, anlisis del aire...
Alimentos y aromas: fragancias y aromas, aceites,
bebidas, cidos orgnicos, azcares, FAMES, steres
metlicos, triglicridos, alcoholes...
Qumica Industrial: alcoholes, cidos orgnicos,
aminas,aldehdos y cetonas, steres y glicoles,
hidrocarburos, disolventes, anilinas, gases
inorgnicos...
Biociencia: drogas, frmacos, alcoholes y
contaminantes en sangre, disolventes residuales...
Derivadas del petrleo: gas natural, gases
permanentes, gas derefinera, gasolinas, gasleos,
parafinas...

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 13

 CROMATOGRAFA DE GASES

ndice
Contenido
Introduccin al mtodo.................................................................................. 2
Instrumento Cromatogrfico.........................................................................4
Partes del cromatgrafo.......................................................................4
Fase mvil (mobile phases).............................................................................. 6
Puerto de inyeccin (inyection port)................................................................6
Horno de la columna........................................................................................ 7
Fase estacionaria (stacionary phase)...............................................................7
Soporte (Support)............................................................................................ 7
Columna cromatogrfica.................................................................................. 7
Tipos de Columnas.......................................................................................... 8
Columnas clsicas de relleno...........................................................................8
Columnas capilares rellenas............................................................................ 8
Columnas capilares de capa porosa................................................................9
Columnas capilares abiertas............................................................................ 9

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 14

 CROMATOGRAFA DE GASES

Detectores cromatogrficos........................................................................10
El detector de ionizacin de flama (fid, por sus siglas en ingls)...................10
Detectores de conductividad trmica............................................................10
El detector de captura de electrones (ecd, por sus siglas en ingls).............11
Detectores de espectrometra de masas.......................................................11
Aplicaciones...................................................................................................... 12

Bibliografa
Skoog, D. A., Holler, J. H., Nieman, T. A. Principios de
Anlisis Instrumental, 5a Edicin. McGraw Hill.
Madrid, Espaa. 2001.
Willard, H. H., Merrit, L. Jr., Dean, J. A. y Settle, F. A.
"Mtodos Instrumentales De Anlisis". Grupo Editorial
Iberoamrica. Mxico, D.F. 1991.koog.-Holler Nieman,
Anlisis Instrumental, quinta edicin, Mc Graw Hill,
2001
Ogun Perez L.P.; Universidad Nacional Autnoma de
Mxico, Instituto de Biotecnologa, Cromatografa de
Gases, 8 de Junio 2004.
http://www.mncn.csic.es/docs/repositorio/es_ES/investi
gacion/cromatografia/cromatografia_de_gases.pdf

ORLANDO GUILLERMO CRUZ MENDIETA 15