INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE TERMODINMICA III.-

EQUILIBRIO DE FASES

TESINA GLOBAL:
QUIN SE TOM MI AGUA?
LOS MUERTOS VS. LA TERMODINMICA.

ALUMNO:
GIBERT GARCA MAURICIO
2013320525

DOCENTE:
DR. MIGUEL SNCHEZ PASTN

GRUPO: 2IM10
PERIODO: 15/1
 ndice.

Tema: Pgina:

1.- Prlogo. 2

2.- Introduccin. 3

3.- Desarrollo terico.... 4

3.1.- Equilibrio entre fases de soluciones de un solo componente 4

3.1.1.- Presin de vapor. ... 5

3.1.2.- Ecuacin de Clausius-Clapeyron. ... 7

3.2.- Equilibrio entre fases de soluciones binarias. ..... 9

3.2.1.- Propiedades molares parciales. .. 9

3.2.2.- Ley de Raoult. 12

3.2.3 Ecuacin de Rachford-Rice. .. 14

3.2.4.- Ley de Raoult modificada. ... 15

3.3.- Equilibrio entre fases de soluciones ternarias. ... 17

4.- Desarrollo experimental. 19

5.-Resultados.... 23

6.- Discusin de resultados.... 52

7.- Conclusiones... 53

8.- Bibliografa... 54

1 | Pgina
 1.- Prologo.

Gracias al laboratorio de termodinmica del equilibrio de fases, esta obra ha sido

posible.
En ella se expresan los conocimientos adquiridos gracias a l y se agrega
informacin cientfica y tcnica sobre los temas tratados con el fin de reforzar el
contenido que aqu se transmite, y que los lectores puedan comprender tanto la
parte terica del equilibrio de fases, como la experimentacin y los pasos de esta.

- Mauricio Gibert Garca.

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 2.- Introduccin.
La termodinmica es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a
nivel macroscpico. Esta estudia sistemas reales, sin modelizar, siguiendo un
mtodo de estudio experimental. Los estados de equilibrio que esta estudia se
definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la
entropa, el volumen o la composicin molar del sistema, o por medio de
magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura,
presin y el potencial qumico.

La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de

equilibrio, definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a
evolucionar. Todo el aparato formal de la termodinmica todas las leyes y
variables termodinmicas, se definen de tal modo que podra decirse que un
sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse consistentemente
empleando la teora termodinmica. [1]

Dicho concepto de equilibrio se aplica a las sustancias y/o mezclas de ellas, donde
sus propiedades se encuentran en dicho estado, lo cual permite resolver diversos
problemas y calcular diferentes propiedades en los mbitos ingenieril y cientfico.

El equilibrio de una sustancia entre sus diferentes fases o de una mezcla de

sustancias entre sus fases y entre las sustancias es el tema principal de estudio
de la Termodinmica del equilibrio de fases, la cual es de vital importancia en la
formacin acadmica y el desempeo laboral de los ingenieros qumicos
industriales.

Debido a ello, esta tesina toma lugar, describiendo y ampliando los conocimientos
obtenidos en el aula y laboratorio de dicha rama de la termodinmica, relatando
las observaciones del comportamiento real de las sustancias al compararlas con la
teora, mostrando los resultados y clculos experimentales alcanzados y llegando
a la conclusin que la teora de la termodinmica del equilibrio de fases describe el
comportamiento de los sistemas en estado de equilibrio (trmico, mecnico y
termodinmico).

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 3.- Desarrollo terico.
El estado de equilibrio de las fases en la termodinmica se define por 3 estados de
equilibrio, los cuales se deben cumplir para que dicho equilibrio entre las fases
exista:
Equilibrio trmico: se refiere a que la temperatura en todas las fases
del sistema es homognea, obedeciendo a la Ley cero de la
termodinmica.
Equilibrio mecnico: es el equilibrio que se manifiesta cuando las
fases de un sistema se encuentran a la misma presin.
Equilibrio termodinmico: este es el estado en el que las fases de
un sistema poseen la misma cantidad de energa libre molar parcial
(que es la cantidad de energa disponible para llevar a cabo
reacciones qumicas y cambios fsicos de la materia; tambin
conocido como coeficiente de activacin). Al estar en equilibrio la
energa libre, tambin se logra el equilibrio de las fugacidades entre
las fases; siendo la fugacidad la tendencia de una sustancia de
preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a otra. [2]
Estos estados de equilibrio que permiten el equilibrio de fases se aplican para la
mezcla de fases de un mismo componente o de ms de un componente.
3.1.- Equilibrio entre fases de soluciones de un solo componente.
La mezcla de fases ms usada en ingeniera es la de las fases fluidas, es decir,
lquido y vapor. Cuando se tiene un equilibrio lquido-vapor (en adelante ELV) las
molculas del lquido se vaporizan con la misma velocidad con la que las del vapor
se condensan. A esto se le llama equilibrio dinmico.

El estado dinmico de la materia explica que la materia se encuentra en estado

de cambio permanente. Esto se puede observar cuando se tiene un vaso de agua
expuesto a la intemperie. Dicho vaso es un sistema abierto donde las molculas
del agua pueden salir y entrar libremente y, debido a que las molculas de la
superficie del lquido reciben una menor atraccin hacia el resto que aquellas en el
seno del lquido, son arrancadas con mayor facilidad y liberadas al ambiente. A
esto se le conoce como evaporacin y es lo que ocurre cuando los vasos con
agua que se ponen en los tradicionales altares de muertos en Mxico tienen
menor cantidad de lquido a la maana siguiente que la noche anterior en que se
colocaron llenos.

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 3.1.1.- Presin de vapor.
Al ocurrir el fenmeno de la evaporacin algunas de las molculas del agua pasan
de lquido a vapor, teniendo as 2 fases diferentes. Sin embargo, si el agua la
colocamos en un sistema cerrado, por ejemplo un recipiente hermtico, y lo
llevamos a condiciones estndar del agua, veremos que la mayor parte de la
materia permanece lquida, por lo que no se logra el equilibrio dinmico del cambio
de fases.

Las molculas del agua que se encuentran en fase de vapor, al colisionar con las
paredes del recipiente hermtico generarn presin contra este, a esto se le
conoce como presin de vapor, y se define formalmente como: aquella presin
de la fase gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida de una
sustancia, para una temperatura determinada. [4]

Para que el equilibrio dinmico ocurra se debe llegar al punto de ebullicin, donde
la presin de vapor iguala a la presin a la que se expone el sistema. Esto permite
que la presin que ejercen las molculas vaporizadas contra la superficie del
lquido sea igual a la presin que comprime estas y las condensa.

Dado que la presin de vapor se encuentra en funcin de la temperatura solo hay

una presin de vapor a la que la sustancia entra en ebullicin a una cierta
temperatura. Esta presin de vapor aumente proporcionalmente con la
temperatura y existe para temperaturas entre el punto triple y el punto crtico de la
sustancia. Si se grafica la presin de vapor contra la temperatura se obtiene algo
llamado curva de vaporizacin, la cual se compone de las coordenadas de
temperatura y presin a la que la ebullicin (equilibrio de fases) existe. La
siguiente figura muestra un ejemplo de una curva de vaporizacin.

5 | Pgina
 30

25

20

Psat (bar) 15
10

0
50 100 150 200 250 300

T (K)

Figura 1.- Diagrama de fases que muestra la curva de vaporizacin del etileno desde el punto triple
hasta el punto crtico. La presin de saturacin fue calculada mediante la ecuacin de Antoine.

Como la se puede observar tanto en la vida cotidiana como en el laboratorio,

diferentes sustancias tienen diferentes presiones de vapor a una cierta
temperatura, y eso ocasiona que algunos lquidos se evaporen ms rpido que
otros, o incluso que algunas sustancias no puedan encontrarse en estado lquido
en condiciones normales dado que su presin de vapor es mucho mayor que la
presin ambiental.

Por un lado existen las sustancias que se vaporizan con mucha facilidad; esto se
debe a que su presin de vapor es muy alta, lo que ocasiona que sus molculas
pasen de lquido a vapor muy fcilmente. A estos se les conoce como lquidos
voltiles o ligeros. Ejemplos de estas son el oxgeno, nitrgeno, cloro, los
hidrocarburos menores (metano, etano, propano, butano) y muchos otros que
tienen que conservarse en envases hermticos presurizados para que se puedan
mantener lquidos.

Y por el otro lado estn las sustancias que tardan mucho en evaporarse, dado a
que su presin de vapor es muy baja y la presin ambiental suele rebasarla por
mucho. A estas sustancias se les llama lquidos poco voltiles o pesados. Un
ejemplo de esos son los aceites.

Tambin existen sustancias con presiones de vapor variables como el agua, el

benceno, la acetona, el alcohol etlico, etc.

6 | Pgina
 Curvas de vaporizacin de diferentes sustancias.
250

200
Etano Antoine Propano Antoine Butano Antoine Pentano Antoine

150

Psat (bar)
100

50
Agua Antoine Amoniaco Antoine Etileno Antoine

0
0 100 200 300 400 500 600 700

T (K)

Figura 2.- Grfico con curvas de vaporizacin de diferentes sustancias, la gran mayora,
hidrocarburos comunes.

Conocer la presin de vapor de diferentes sustancias es til en una gran cantidad

de clculos y situaciones que se presentan en la ingeniera qumica, como:
Determinar la temperatura de ebullicin de una sustancia lquida.
Conocer los niveles de concentracin de vapores de mezclas
gaseosas explosivas.
Determinar los niveles de concentracin de vapores venenosos o
txicos.
Solucionar problemas referentes al equilibrio entre fases.
Determinar los calores latentes de vaporizacin, entre otros.

3.1.2.- Ecuacin de Clausius-Clapeyron.

Existen diferentes modelos y ecuaciones que nos permiten calcular que presin de
vapor se necesita para ebullir la sustancia a una cierta temperatura. Algunos de
estos son:
Ecuacin de Antoine.
Ecuacin de Wagner.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron (ecuacin de C.C.).
Todas ellas tienen gran exactitud dentro de un rango especfico de utilidad. La
primera resulta especialmente til debido a su simplicidad y pocos elementos,
siendo tan til que se utiliz en el experimento de separacin de equilibrio del

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sistema n-hexano ciclohexano llevado a cabo por las universidades Autnoma
del Caribe y del Atlntico en el ao 2004. En este, aprovechando la diferencia
entre sus presiones de vapor (calculados mediante la ecuacin de Antoine) logran
separar ambos compuestos empleando una torre de destilacin de platos. [5]
Mientras que las dos primeras ecuaciones utilizan constantes propias para cada
sustancia, mientras que la ltima emplea solo la constante universal de los gases
ideales (R). La ecuacin de C.C. resulta especialmente til por lo siguiente:

Al llevarse a cabo el cambio de fase, la molcula lquida necesita absorber energa

para pasar a estado vapor, a esta energa necesaria para el cambio de fase se le
conoce como calor latente o entalpa de vaporizacin y dicha entalpa se puede
calcular con la ecuacin de C.C.:

H vap 1
ln (Pvap)=
R ( )

T
+b

Donde:
Pvap: Presin de vapor
Hvap: Entalpa de vaporizacin o calor latente
R: Constante universal de los gases ideales.
T: Temperatura en escala absoluta.
b: Constante de regresin.
La cual, es una regresin lineal de los valores de presin y temperatura de
ebullicin que se ajustan a la frmula de la lnea recta:
Y =m x +b

Donde:
m: Pendiente de la recta
b: Termino constante de la recta
De modo que se utiliza la ecuacin de C.C. para el clculo del calor latente
igualando:

H vap
m=
R

Y despejando Hvap:
H vap=m R

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Algunas otras propiedades que se pueden calcular mediante el equilibrio de fases
son: presin, temperatura, energa interna, entropa, energa libre de gibbs,
fugacidad, volumen molar, etc.
3.2.- Equilibrio entre fases de soluciones binarias.
En el tema anterior se explic cmo se relacionan las propiedades de una
sustancia cuando se alcanza el equilibrio de fases, y como estas propiedades se
pueden calcular en dicho estado de equilibrio, pero, qu pasa cuando se tiene
una mezcla de dos sustancias en equilibrio de fases?

Es evidente que las propiedades de la mezcla en equilibrio se podrn calcular,

pues ello es lo que establece la termodinmica, pero ahora las propiedades de la
mezcla dependern de las propiedades de sus componentes. Para entender esto
mejor hay que tener en claro que a una mezcla se le define como la mezcla de los
grupos que la forman y no la mezcla de las sustancias de la que est compuesta.
[6]

3.2.1.- Propiedades molares parciales.

Dado que una propiedad X de una sustancia, a la misma T y P ser siempre la
misma, y esta ser diferente a la de otra sustancia a dichas T y P se entiende que
la propiedad X de la mezcla binaria estar en funcin de tal propiedad de a una T
y P de ambos componentes (se puede encontrar una T y P para las cuales las
propiedades de 2 sustancias pueden ser iguales, pero esto es solo en un punto, y
al cambiar esas condiciones, las propiedades en las que son iguales las
sustancias cambiaran para ser distintas nuevamente). [6]

Debido a esto, cada mol de los componentes aportara una cierta cantidad de una
propiedad a la mezcla. Si se toma como ejemplo el volumen molar de la mezcla,
este se encontrara en funcin de los volmenes molares de cada componente a la
P y T dadas y de la concentracin de cada componente presente en la mezcla.

Por ejemplo, en 2007 se demostr que la densidad de una mezcla binaria de agua
con n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol est en funcin de los grupos
qumicos que lo forman. Gracias a esto se calcul la contribucin volumtrica que
aporta cada grupo CH2 al encontrarse que el cambio que este provoca tiene un
valor constante. [7]

9 | Pgina
Continuando con el ejemplo del volumen, existe un ejemplo muy comn que
demuestra el comportamiento de los componentes de una muestra: los volmenes
no aditivos.

Este establece que al mezclar 2 volmenes de lquido, cada uno de una sustancia
diferente, el volumen final NO ser igual a la suma de los volmenes iniciales de
cada uno; si no que por lo general es ligeramente menor (aunque puede ser mayor
o incluso muy parecida) que el volumen que la mezcla idealmente tendra.

Esto se debe a la interaccin intermolecular y las fuerzas de atraccin y repulsin

existentes entre ellas (fuerzas de Van der Waals). Debido a ello, se crea la idea de
propiedades molares parciales que es bsicamente el valor de la propiedad que
tiene un componente en solucin y que difiere del valor de dicha propiedad como
componente puro debido a las interacciones con las dems sustancias de la
solucin. [8]

Matemticamente una magnitud molar parcial asociada a otra variable extensiva,

es la derivada parcial de dicha variable extensiva ( M ) con respecto a la
variacin del nmero de moles (ni) de una de las sustancias del sistema
manteniendo la presin (P), la temperatura (T) y el nmero de moles de las dems
sustancias (nj) constantes. [6]

Propiedad molar parcial:

i= (nM )T , P , n
M =cte.
ni j i

Donde:
Mi
: Propiedad M molar parcial del componente i
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla
ni : Nmero de moles del componente i

n j i : Nmero de moles de los dems componentes de la mezcla

Como ya se ha mencionado antes, la propiedad final de la mezcla no siempre es

igual a la suma de las propiedades de los componentes, aunque en algunos casos

10 | P g i n a
y bajo ciertas condiciones (temperatura, presin, semejanza de los componentes
de la mezcla, etc.) el resultado final puede ser igual a la suma de los componentes
puros, por lo que, en materia de soluciones (o mezclas) se encuentran 2 casos:
Solucin ideal: Cuando la propiedad final es igual o semejante a la
suma de las propiedades de cada componente en estado puro.
Solucin no ideal: Cuando la propiedad final es considerablemente
distinta a la suma de las propiedades de cada componente en
estado puro.
Cuando la mezcla sigue el comportamiento de solucin ideal, la cantidad total de
la mezcla se calcula de la siguiente manera:
n
M = x i M i
i

n
nM = ni M i
i

Donde:
M : Propiedad M molar de la mezcla
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla
M i : Propiedad M molar del componente i puro

x i : fraccin mol del componente i

ni : nmero de moles del componente i

Cuando por el contrario, el comportamiento de la solucin es no ideal, se calcula

de este modo:
n
M = x i M
i
i

n
nM = ni M
i
i

Donde:
M : Propiedad M molar de la mezcla
nM : Propiedad M extensiva de la mezcla

Mi
: Propiedad M molar parcial del componente i

11 | P g i n a
 x i : fraccin mol del componente i

ni : nmero de moles del componente i

La utilidad de las propiedades molares parciales son, por lo general:

Volumen molar parcial ( V i ): Realizar clculos exactos de balance
de masa.

Entalpa molar parcial ( H i ): Llevar a cabo clculos exactos de
balance de energa.

Energa libre de Gibbs molar parcial ( G i ) o potencial qumico (
i ): Fundamento terico termodinmico sobre el cual se

establece el equilibrio de fases en termodinmica y aplicable a la

espontaneidad de las reacciones.
3.2.2.- Ley de Raoult.
Tal como se menciona en el tema 1 del desarrollo terico, la igualdad de los
coeficientes de activacin (o potencial qumico) es lo que determina el equilibrio
entre fases. De la igualdad de estos se obtiene que las fugacidades de las fases
tambin son iguales, siendo cada una de ellas:
Fugacidad de la fase lquida:

f^i = i x i i Pi [F . P .]i
liq sat sat

Donde:
f^iliq : Fugacidad parcial molar del componente i en fase lquida

i : Potencial qumico del componente i

x i : Fraccin mol del componente i de la fase lquida

sat
i : Coeficiente de fugacidad del componente i saturado
Pisat : Presin de saturacin del componente i

[F . P .]i : Factor de Poynting del componente i

Fugacidad de la fase vapor:

f^i vap= y i
^i P

12 | P g i n a
 Donde:
f^i
vap
: Fugacidad parcial molar del componente i en fase vapor
y i : Fraccin mol del componente i de la fase vapor
^i
: Coeficiente de fugacidad del componente i
P : Presin del sistema

Dado a que ambas fugacidades son iguales, se obtiene la ecuacin llamada:

^i P
MtodoGammaphi : i xi isat Pi sat [ F . P .]i = y i

^i , isat 1
[F . P .]i ,
Y sabiendo tanto que a presiones bajas como que cuando la

constitucin qumica de los componentes de la mezcla es semejante i 1 , la

ecuacin del mtodo Gamma-phi se puede reducir a lo que se conoce como:

Ley de Raoult : x i P isat = y i P

Esta ecuacin, junto con las ecuaciones de la ley de la conservacin de la materia:

n

x i=1.0
i

y i=1.0
i

A partir de estas ecuaciones se pueden calcular los puntos de burbuja y de roco

de a partir de diferentes variables como datos de partida. Las variables de un
sistema multicomponente en equilibrio estn formadas por las composiciones en
fraccin mol que tiene cada componente en cada una de las fases adems de la
temperatura y la presin. [6]

13 | P g i n a
 Variables:
Nmero de fases f

Composicin en fase vapor ( x i C

):
Composicin en fase lquida ( C
y i ):

Temperatura y presin: 2
Total de variables: ( f (C1)+2)( f ( C1))
Mnimo
Problema de ELV Nombre C f +2
variables como dato: Datos Incgnitas
Puntos de burbuja Temperatura de P , xi T , yi
Donde:
burbuja (Bubl T).
C : Nmero de componentes
Presindedela mezcla T , x i P , yi
Tabla 1.- Variables presentes en problemas
burbuja de ELV.
(Bubl
P).
Temperatura de P , yi T , xi
roco (Dew T)
Puntos de roco
Presin de roco T , yi P , xi
(Dew P)
Composicin a P y T P ,T xi , yi
-
constantes
Evaporacin/condensaci P ,T , z i x i , y i ,
-
n instantnea (flash)
Tabla 2.- Clculos de problemas de ELV a partir de diferentes pares de datos.

A partir de los datos mnimos proporcionados (2 en caso de mezcla binaria) se

pueden calcular el resto de las propiedades de la solucin en ELV.

Para el caso de los clculos de temperatura de burbuja y de roco es necesario

hacer un pequeo algoritmo que nos permita encontrar la temperatura que cumple
con el equilibrio. Para esto se necesita una ecuacin para el clculo de presin de
vapor (presin de saturacin) de cada componente. Tomando como ejemplo la
ecuacin de la presin de saturacin de Antoine, el algoritmo queda as:
Bi
Ai
P= Pi xi ; donde Pi =10
t +C i
; Para el clculo Bubl T

Bi
A
1 i
t +C
P=
; donde P i =10 ; Para el clculo Dew T
i

Pi y i

14 | P g i n a
Quedando as solo una temperatura que cumple con las ecuaciones establecidas.

Empleando la ecuacin de la Ley de Raoult fue posible determinar, en el 2006,

que la actividad del agua en solucin se encuentra en funcin de la presin de
vapor, soluto y concentracin del solvente. Gracias a esto es posible saber que la
actividad del agua depende solo de una fraccin de la fraccin molar del agua, por
lo que se concluye que est en funcin de las molculas que no han sido
separadas y an se encuentran como H2O. [11]

3.2.3 Ecuacin de Rachford-Rice.

Los sistemas de ELV tambin se aplican a evaporadores/condensadores flash
donde se ingresa una solucin con mezcla de fases, donde cada componente
tiene una composicin global z i que es la fraccin mol de un componente en
ambas fases. Estos tienen un coeficiente de vaporizacin , un coeficiente de
volatilidad de cada componente k i y composiciones xi y y i . Estos

clculos usan la ecuacin de la Ley de Raoult, las dos ecuaciones de la Ley de la

conservacin de la materia (ms una tercera, en z), la ecuacin de , la
ecuacin de ki y todas estas dan lugar a la ecuacin de Rachford-Rice
(ecuacin de R.R.).
sat
(1) xi Pi = yi P Ley de Raoult
n

(2) x i=1.0 Conservacin de la materia en x

i

(3) y i=1.0 Conservacin de la materia en y

i

(4) z i=1.0 Conservacin de la materia en z

i

V z ix i
(5) = = Coeficiente de vaporizacin
F y ix i

Pi x i
(6) k i= = Coeficiente de volatilidad
P yi
n
z (k 1)
(7) 1+i (ki 1) =0 Ley de Rachford-Rice
i i

15 | P g i n a
 zi y
(8) x i= = i (clculo de x por ecuacin de R.R.)
1+ (k i1) k i
ki zi
(9) y i= =k x (clculo de y por ecuacin de R.R.)
1+ ( k i1) i i

(10) F=V + L F: Flujo total; V: Flujo de vapor; L: Flujo de lquido.

Tabla 3. Ecuaciones empleadas en los clculos de ELV en evaporadores/condensadores flash.

3.2.4.- Ley de Raoult modificada.

Cuando las sustancias que conforman la solucin no son semejantes
qumicamente entre ellas, el coeficiente de actividad i 1 , por lo que no se
puede eliminar del mtodo Gamma-phi obteniendo as la ecuacin de la Ley de
Raoult Modificada, que, al igual que la Ley de Raoult, es til a presiones bajas:
sat sat ^i P
MtodoGammaphi : i xi i Pi [ F . P .]i = y i

Ley de Raoult modificada : i xi Pi sat = y i P

Ya que las propiedades de la fase lquida son insensibles a cambios moderados

de presin; la presin (P), temperatura de saturacin (Tsat), xi y yi son cantidades
susceptibles de ser medidas experimentalmente. Si este es el caso para una
solucin dada, entonces el coeficiente de actividad de cada componente de la
solucin puede obtenerse del experimento. En la prctica esto es lo que se hace,
los datos de i obtenidos se ajustan a ecuaciones matemticas empricas o
semiempricas como las de Margules, Van der Laars, Wilson, etc. [6],[9]

Tambin existen mtodos predictivos de coeficientes de actividad como: NRTL,

UNIQUAC, UNIFAC, etc. sin embargo, estos mtodos aun no son muy confiables y
deben ser verificados mediante la experimentacin.

Gracias a estos modelos, en 2012 se logr la prediccin del ELV para la molcula
de nerolidol; una biomolcula importante en la industria agroalimentaria. Para ello
se emplearon diversos modelos de ajuste. Los modelos que ofrecieron mejores
resultados fueron el UNIFAC y Van Laars con un 2.41% error. [12]

16 | P g i n a
Debido al estudio del coeficiente de actividad de diferentes soluciones de
sustancias de constitucin qumica semejante en solucin con respecto a otra de
referencia, se ha podido observa el efecto de cada grupo qumico constituyente de
la sustancia tiene sobre el comportamiento de la solucin. Debido a esto se lleg a
la conclusin de que una solucin es la mezcla de grupos y no de sustancias,
como se mencion en el tema 1 de este desarrollo terico. En esto se basan los
mtodos predictivos para el clculo del potencial qumico.

Ecuacion del modelo de Margules:

ln ( i )=x j2 [ A ij +2 xi ( A ji Aij ) ] ; donde j i

Ecuacin del modelo de Van Laars:

A ij
ln ( i )= ; donde j i
Aij x
( 1+ i

A ji x j )
Mediante la experimentacin cientfica se pueden extrapolar las constantes A ij y Aji
para los componentes de la solucin para los diferentes modelos y, con estos, se
puede calcular el potencial qumico de cada componente.

ln(1), ln(2)

0.1 0.3 0.5 0.7 0.9

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

x1

Figura 3.- Diagrama ln(i) vs x1 por el modelo de Margules.

17 | P g i n a
 ln(1), ln(2)

0.1 0.3 0.5 0.7 0.9

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

x1

Figura 4.- Diagrama ln(i) vs x1 por el modelo de Van Laars.

La constante A12 para los modelos de Margules se obtienen extrapolando ln(i) en

xi=0. La constante A12 se obtiene extrapolando ln(1) en x1=0 y la constante A21,
ln(2) en x2=0.

3.3.- Equilibrio entre fases de soluciones ternarias.

En el tema 2 hemos visto el ELV para mezclas binarias entre sustancias
qumicamente semejantes (Ley de Raoult) y entre sustancias que no son
qumicamente semejantes (Ley de Raoult modificada). Pero, qu pasa si se
mezclan 3 sustancias?

El equilibrio de la fase lquida de la mezcla ternaria se puede expresar por medio

de un diagrama triangular de composicin. Estos diagramas se encuentran
expresados en %peso de cada componente y se leen de la siguiente manera:
cada punta del tringulo equiltero representa el 100%peso de cada componente;
el tringulo posee lneas paralelas a cada lado (por lo general, 10 por cada lado) a
lo largo del rea del tringulo; el porcentaje de cada componente es medido desde
la punta que representa dicho componente hasta el lado opuesto, donde las lneas
que se cruzan perpendicularmente desde la punta hasta el lado opuesto van del
90% al 10% peso del componente. A continuacin se presenta un ejemplo de
diagrama ternario para la mezcla: (1) A, (2) B, (3) C.

18 | P g i n a
 Figura 4.- Diagrama de composicin de una mezcla hipottica ternria.

Si se tiene la mezcla ternaria (1) A, (2) B, (3) C y A y C son solubles en B, pero A y

C no son solubles entre s, se obtiene una sola curva de equilibrio, donde los
extremos de esa curva estarn en las puntas que representan los componentes
insolubles entre s (A y C). [10]

A partir de esto, en 2007 se logr calcular el volumen molar residual, desviaciones

de viscosidad y exceso de energa libre de Gibbs de los fluidos viscosos 1 [1-
propanol, etil-etanoato, ciclohexano] y 2 [1-propanol, etil-etanoato, benceno] a
303.15K; esto mediante las ecuaciones de Redlich-Kister, Kohler, Rastogi, Jacob-
Fitzner, Tsao-Smith, Lark, Heric-Brewer y Singh. [13]

19 | P g i n a
 4.- Desarrollo experimental.
Para el clculo de las propiedades de un ELV de un solo componente:
1. Colocar en un matraz 50 ml de agua.
2. Cerrar y aislar hermticamente el sistema.
3. Activar la bomba de vaco y llevar al mnimo de presin posible.
4. Con la ayuda de una parrilla de termo-agitacin magntica, calentar el agua
hasta alcanzar ebullicin (cuando se forme la primera burbuja en el seno
del lquido.
5. Cuando la lectura del termmetro sea estable, tomar simultneamente los
valores de presin (del manmetro diferencial) y de la temperatura
(termmetro).
6. Abrir ligeramente la vlvula que conecta el sistema con el exterior para
aumentar la presin absoluta del sistema.
7. Repetir los pasos 4 a 6 al menos unas 10 veces.
8. Graficar P vs t
9. Con los valores de presin y temperatura, ajustar los datos a la ecuacin de
Clausius-Clapeyron.
10. Graficar ln(Pvap) vs 1/Tabs.
11. Realizar una regresin lineal con los datos de ln(Pvap) y 1/Tabs.
vap
12. Con el valor de la pendiente de la regresin lineal, calcular la H .

Para el clculo de las propiedades de un ELV de dos componentes:

Propiedades molares parciales:
1. Preparar 11 soluciones binarias de 50 ml de (1) metanol, (2) agua con una
composicin molar x1 que vaya desde x1=0 para el sistema 1 a x1=1.0 para
el sistema 11 en incrementos de concentracin x1 de 0.1.
2. Cada solucin debe colocarse en un frasco etiquetado con el nmero de
sistema que le corresponde.
3. Pesar un buzo de cristal con ayuda de una balanza analtica
4. Colocar una probeta de capacidad suficiente (recomendado 25 ml) sobre la
balanza analtica y tarar esta ltima.
5. Alistar un sostn en forma de L invertida del cual cuelgue un hilo que
sostenga el buzo ya pesado y con la ayuda de una base que permita
acercar este dispositivo a la probeta sin tocar la balanza, asegurarse que el
buzo entra lo suficientemente profundo en la probeta pero sin tocar el
fondo, de modo que la balanza (previamente tarada tarada) con la probeta
continua marcando 0g.
6. Colocar un volumen suficiente (de tal modo que el buzo pueda quedar
completamente sumergido) (recomendado 15ml) del primer sistema en la
probeta SIN el buzo y tomar la lectura del peso de la solucin.

20 | P g i n a
7. Tarar nuevamente y sumergir completamente el buzo en la solucin del
sistema 1 (nuevamente, sin tocar el fondo de la probeta). Tomar la lectura
del peso del buzo flotando en la solucin.
8. Sacar el buzo de la probeta y secarlo, disponer de la solucin regresndola
al frasco que corresponde a su sistema y secar bien la probeta para no
contaminar futuras muestras.
9. Repetir los pasos 6 a 8 para el resto de los sistemas.
10. Con los datos obtenidos, calcular la densidad de cada solucin, el volumen
especfico de cada solucin, el volumen del buzo, el peso molecular de
cada solucin, el volumen experimental e ideal de cada sistema y el
volumen residual de cada sistema (V).
11. Mediante la expansin de Redlich-Kister, obtener la expresin de V=Vid+V
y derivar parcialmente en el nmero de moles de cada componente para
obtener el volumen molar parcial 1 y 2.
12. Graficar Vid, Vexp y V por modelo de kister vs x1.
13. Graficar Vexp, V por modelo de kister vs x1.
14. Graficar Vid, Vexp, V por modelo de kister y V molar parcial 1 y 2 vs x1.

Ley de Raoult:
1. Preparar una serie de soluciones binarias de 50 ml de (1) metanol, (2)
isopropanol con concentraciones desde x1=0 a x1=1 en pasos de x1=0.1
para obtener 11 sistemas distintos.
2. Medir el ndice de refraccin de cada solucin. Con estos datos, crear la
curva de calibracin liq vs x1.
3. Colocar en un matraz de destilacin vertical con trampa para retencin de
condensados la solucin 1 a presin atmosfrica.
4. Con ayuda de una parrilla de termo-agitacin magntica, llevar al punto de
ebullicin. Cuando la medida del termmetro sea estable, anotar este
resultado como temperatura de burbuja.
5. De la trampa para condensados, tomar una muestra y medir su ndice de
refraccin una vez que esta se encuentre a temperatura ambiente. Anotar
resultado como cond.
6. Vaciar el contenido del matraz y repetir los pasos 3 a 5 con el resto de las
soluciones.
7. Con ayuda de la curva de calibracin, interpolar el valor de y1
correspondiente a cada valor de cond.
8. Con los datos de xi y presin (atmosfrica) hacer el clculo de la
temperatura de burbuja para cada sistema. Con esto se obtienen
temperatura terica y y1 terica
9. Graficar t vs x1, y1 experimental y terico.
10. Graficar y1 vs x1 experimental y terico.
Ley de Raoult modificada:

21 | P g i n a
 1. Preparar una serie de soluciones binarias de 50 ml de (1) cloroformo, (2)
metanol con concentraciones desde x1=0 a x1=1 en pasos de x1=0.1 para
obtener 11 sistemas distintos.
2. Medir el ndice de refraccin de cada solucin. Con estos datos, crear la
curva de calibracin liq vs x1.
3. Colocar en un matraz de destilacin vertical con trampa para retencin de
condensados la solucin 1 a presin atmosfrica.
4. Con ayuda de una parrilla de termo-agitacin magntica, llevar al punto de
ebullicin. Cuando la medida del termmetro sea estable, anotar este
resultado como temperatura de burbuja.
5. De la trampa para condensados, tomar una muestra y medir su ndice de
refraccin una vez que esta se encuentre a temperatura ambiente. Anotar
resultado como cond.
6. Vaciar el contenido del matraz y repetir los pasos 3 a 5 con el resto de las
soluciones.
7. Con ayuda de la curva de calibracin, interpolar el valor de y1
correspondiente a cada valor de cond.
8. Con los datos de xi y presin (atmosfrica) hacer el clculo de la
temperatura de burbuja para cada sistema. Con esto se obtienen
temperatura terica y y1 terica
9. Usando los modelos de Margules y Van Laars y sus respectivas constantes,
calcular el coeficiente de activacin de cada componente por cada uno de
los modelos para cada uno de los sistemas.
10. Graficar t vs x1, y1 experimental y terico.
11. Graficar y1 vs x1 experimental y terico.
12. Graficar ln(i) vs x1 para cada uno de los modelos.
13. Extrapolando los valores de ln(i) en x1=0 y x2=0 (segn sea el caso),
constatar que las constantes de los modelos se obtienen
experimentalmente con este mtodo de extrapolacin.

Para el clculo de las propiedades de un ELV de tres componentes:

1. Preparar 10 sistemas binarios con las sustancias (1) agua, (2) cloroformo,
(3) cido actico con las composiciones de %peso detalladas en la seccin
de resultados para este experimento, en la parte 1 (ms adelante).
2. Titular cada uno de los sistemas con la sustancia no presente en la solucin
y medir el volumen de titulacin.
3. Con el volumen del titulante que se gast en cada solucin, calcular la
masa de este presente en cada sistema.
4. Calcular el nuevo peso total de cada sistema.
5. Calcular la composicin de cada sistema en %peso.
6. Preparar 5 sistemas ternarios con las sustancias (1) agua, (2) cloroformo,
(3) cido actico con las composiciones de %peso detalladas en la seccin
de resultados para este experimento, en la parte 2 (ms adelante).

22 | P g i n a
7. Agitar violentamente cada una de las soluciones en un embudo de
separacin durante 5 minutos.
8. Tras esperar a que las fases se separen, medir el volumen de la fase
inferior con ayuda de una probeta.
9. Tomar una alcuota de 5 ml de dicha fase y tomar el peso de esta con una
balanza analtica y con estos datos calcular la densidad de la alcuota.
10. Agregar aproximadamente 10 ml de agua y 3 gotas de fenolftalena a la
alcuota y titular con una solucin de NaOH de concentracin conocida,
anotando el volumen gastado de titulante.
11. Repetir el proceso en los pasos 7 a 10 con cada sistema.
12. Con los datos obtenidos, calcular la masa de cido presente en cada
solucin y el %peso de cido.
13. Graficar en el diagrama triangular los 10 sistemas en equilibrio obtenidos en
la parte 1, representndolos por sus coordenadas de %peso de cada
componente.
14. Crear las lneas de unin con los resultados de %peso de cido obtenidos
en la segunda parte del experimento.

23 | P g i n a
5.- Resultados.

Equilibrio entre fases para una sustancia pura.

Temperatura Presin

Exp Manomtrica ln P 1/T

Absoluta
t (C) T (K) ha hb (h=ha-hb)
(P)=Patm-h
(mmHg)

- 63 336.15 598 277 321 264 5.5759 0.0030

- 76 349.15 575 299 276 309 5.7333 0.0029
1 80 353.15 564 311 253 332 5.8051 0.0028
2 82 355.15 547 328 219 366 5.9026 0.0028
3 83 356.15 538 337 201 384 5.9506 0.0028
4 84 357.15 531 343 188 397 5.9839 0.0028
5 85 358.15 522 353 169 416 6.0307 0.0028
6 86 359.15 514 361 153 432 6.0684 0.0028
7 87 360.15 505 370 135 450 6.1092 0.0028
8 89 362.15 489 385 104 481 6.1759 0.0028
9 90 363.15 481 393 88 497 6.2086 0.0028
10 91 364.15 468 407 61 524 6.2615 0.0027
11 92 365.15 459 415 44 541 6.2934 0.0027
12 93 366.15 445 426 19 566 6.3386 0.0027
13 94 367.15 435 435 0 585 6.3716 0.0027
- Clculo de datos de la ecuacin Clausius-Clapeyron
Ecuacin Clausius- Pendiente: Ordenada al hvap:
Regresin lineal: R: (J/(mol*k)) %Error:
Clapeyron (m) origen: (b) (J/mol)

y=-
5183.7x+20.48 ln(P)=-hvap/R*(1/T)
4 +b 8.314 -5125.3 20.333 42611.74 4.83%
Considerando una presin atmosfrica de: 585 mmHg
Considerando una entalpa de vaporizacin estadard
de: 40650 J/mol
Tabla 4.- Resultados del experimento ELV de un solo componente.

24 | P g i n a
Clculos:
T (K )=T ( C)+273.15=80 C+ 273.15=353.15 K

h=ha hb =(564311) mmHg=253 mmHg

P=Patm h=(585253) mmHg=332 mmHg

ln( P)=ln (332 mmHg)=5.8051

1 1
= =0.0028 K 1
T 336.15 K

J J
(
H vap =m R=(5,125.3 K ) 8.314
mol K )
=42,611.74
mol

J
vap |40,65042,611.74|
%E=
| H H |
100 =
mol
100 =4.83
H

J
40,650
mol

25 | P g i n a
 Curva de vaporizacin
370

365

360

P [=] mmHg

355

350

345
78 80 82 84 86 88 90 92 94 96

t [=] C

Figura 5.- Curva de vaporizacin P vs. T

26 | P g i n a
 Regresin lineal:
6.5000

6.4000
f(x) = - 5125.3x + 20.33
6.3000

6.2000

6.1000

ln(Pvap) 6.0000

5.9000

5.8000

5.7000

5.6000

5.5000
0.0027 0.0027 0.0027 0.0028 0.0028 0.0028 0.0028 0.0028

1/T [=] K^-1

Figura 6.- Regresin lineal para el clculo del calor latente. Ln(Pvap) vs 1/T.

27 | P g i n a
 Propiedades molares parciales.
- Datos bibliogrficos
Vbuzo
Metanol (1) (CH3OH) Agua (2) (H2O) Vt (ml)
(ml)
PM PM
(g/ml)
(g/ml) (g/mol) (ml/mol) (g/mol) (ml/mol)
40.505 18.0360
0.791 32.04 0.998 18 50 2.6954
7 7
- Datos experimentales
CH3OH PM Vexp Vid V %Diferen
Exp H2O (ml) X1 X2 E (g) (ml/g)
(ml) (g/ml) (g/mol) (ml/mol) (ml/mol) (ml/mol) cia
0.998
1 0.00 50.00 0 1 2.69 1.0020 18.0000 18.0361 18.0361 0.0000 0.00%
0
0.968
2 9.99 40.01 0.1 0.9 2.61 1.0327 19.4040 20.0388 20.2830 -0.2442 1.20%
3
0.942
3 17.98 32.02 0.2 0.8 2.54 1.0612 20.8080 22.0810 22.5300 -0.4490 1.99%
3
0.920
4 24.52 25.48 0.3 0.7 2.48 1.0869 22.2120 24.1411 24.7770 -0.6358 2.57%
1
0.901
5 29.98 20.02 0.4 0.6 2.43 1.1092 23.6160 26.1952 27.0239 -0.8287 3.07%
5
0.883
6 34.60 15.40 0.5 0.5 2.38 1.1325 25.0200 28.3356 29.2709 -0.9353 3.20%
0
0.868
7 38.56 11.44 0.6 0.4 2.34 1.1519 26.4240 30.4372 31.5178 -1.0807 3.43%
1
0.831
8 41.99 8.01 0.7 0.3 2.24 1.2033 27.8280 33.4854 33.7648 -0.2794 0.83%
0
0.816
9 44.99 5.01 0.8 0.2 2.2 1.2252 29.2320 35.8144 36.0118 -0.1974 0.55%
2
0.805
10 47.64 2.36 0.9 0.1 2.17 1.2421 30.6360 38.0535 38.2587 -0.2053 0.54%
1
0.786
11 50.00 0.00 1 0 2.12 1.2714 32.0400 40.7360 40.5057 0.2303 0.57%
5
- Clculos de la expansin Redlich-Kister
Clculos Constantes de Kister
ml/mo
V Vk Vk1 Vk2 A -0.3483
l
0.000 31.658 18.036 ml/mo
18.0361 B 0.737
0 7 1 l

28 | P g i n a
 -
33.513 17.954 ml/mo
0.202 20.0806 C 3.187
2 1 l
4
-
34.943 17.735
0.383 22.1466
1 7
4
-
36.066 17.405
0.534 24.2427
9 5
2
-
36.980 16.964
0.645 26.3780
4 8
9
-
37.756 16.392
0.709 28.5612
1 0
7
-
38.443 15.642
0.716 30.8012
8 8
7
-
39.070 14.649
0.658 33.1068
3 8
0
-
39.639 13.322
0.524 35.4868
3 5
9
-
40.131 11.547
0.308 37.9502
8 7
5
0.000 40.505
40.5057 9.1891
0 7
Tabla 5.- Resultados del experimento de volumenes molares parciales.
Clculos:

29 | P g i n a
 g
(
0.0 32.04 )
mol
x 1 PM 1 g
0.791
x1 v1 1 ml
V (1), sist 1 =V T =V T =(50 ml) =0 ml de (1)
x1 v1 + x2 v2 x1 PM 1 x 2 PM 2 g g
1
+
2 ( 0.0 32.04 )
mol
+
(1.0 18.00 )
mol
g g
0.791 0.998
ml ml

g
(
1.0 18.00 )
mol
x 2 PM 2 g
0.998
x2 v2 2 ml
V (2), sist 1 =V T =V T =(50 ml) =50 ml de (2)
x1 v1 + x2 v2 x1 PM 1 x 2 PM 2 g g
1
+
2 ( 0.0 32.04 )
mol
+
(1.0 18.00 )
mol
g g
0.791 0.998
ml ml

E sist 1 2.69 g
V buzo = = =2.70 ml
H O g
2
0.998
ml

E sist 1 2.69 g g
sist 1= = =0.9980
V buzo 2.70 ml ml

1 1 ml
v sist 1= = =1.0020
sist 1 g g
0.9980
ml

30 | P g i n a
 g g g
PM sist 1=x 1 PM 1 + x 2 PM 2 =0.0 32.04 1.0 18.00 =18.00
mol mol mol

ml g ml
(
V exp 1=v sist 1 PM sist 1= 1.0020
g )(
0.9980
mol
=18.0361
mol)
1 1
V id 1=x 1 V 1+ x2 V 2 =x1 v 1 PM 1 + x 2 v 2 PM 2=x 1 PM 1+ x 2 PM 2
1 2

1 g 1 g ml
g ( ) g ( )
V id 1=0.0
( )
0.791
ml
32.04
mol
+1.0
( )
0.998
ml
18.00
mol
=18.0361
mol

ml ml ml
(
V 1=V exp1 V id 1= 18.0361
mol)(
18.0361
mol
=0
mol )
|V id 1V exp 1|
Diferencia1= 100=0.00
V id 1

V Kister 1=x 1 x2 [ A+ B ( x 1x 2 )+ C ( x 1x 2 ) ]
2

[(
V Kister 1=(0.0)(1.0) 0.3483
ml
mol)(
+ 0.737
ml
mol )
( 0.01.0 )+ 3.187
ml
mol ( ) ]
( 0.01.0 )2 =0.0
ml
mol

ml ml ml
V Kister 1=V id1 + V Kister 1=18.0361 +0 =18.0361
mol mol mol

31 | P g i n a

V 1=
n1
( n V Kister 1 ) P ,T ,n =
2
n1 [ n ( V id + V Kister ) ] P ,T ,n =
2
( {
n1
n x 1 V 1 + x 2 V 2x 1 x2 [ A + B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2) ]
2
}) P ,T ,n2

n 1 {
n 1 V 1+ n V 2
n1 n 2
n
[ 2 2
A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 1 2 x 1 x 2 + x2 ) ]}P ,T ,n2

n 1 { n n
[n n
(n2 n n n 2
) (
n 1 V 1+ n V 2 1 2 A +B 1 2 +C 12 2 1 2 2 + 22
n n n n n n )]}
P ,T ,n2

n12 n2 n1 n22 n13 n2 n12 n22 n1 n23

(
n V + n V 2 A
n 1 1 1
n1 n 2
n
B
n2
+B
n2
C
n3
+2C
n3
C
n3 )P , T , n2

n2 n3 n2

n 1 ( n
n n
n
n n n
n
n 1 V 1+ n2 V 2 A n2 1 B n 2 12 + B n 22 12 C n2 13 + 2C n22 13 C n23 13
n ) P , T , n2

1
V 1=V 1 + A x 22 4 B x 1 x 22 C x 22 [ ( 3 x 22 )2 +7 ]
3

ml ml ml 1
(
40.5057
mol )(
+ 0.3483
mol )
( 1.0 )24 0.737
mol ( )
( 0.0 ) ( 1.0 )2 ( 3.187 ) (1.0 )2 {[ 3 ( 1.0 )2 ] +7 }
3
2

ml
V 1sist 1 =31.6587
mol

V 2=
n2 1
2
1
( {
( n V Kister 1 ) P ,T ,n = n [ n ( V id + V Kister ) ] P ,T ,n = n n x 1 V 1 + x 2 V 2x 1 x 2 [ A + B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2 ) ]
2
2
}) P ,T ,n1

32 | P g i n a
 2 2 3

n 2( n n n n n n
n 1 V 1+ n V 2 A n1 2 + B n12 22 B n1 22 C n13 23 +2C n 12 23 C n 1 23
n n n n n n )
P ,T , n1

1
V 2=V 2 + A x 1 + 4 B x 1 x 2 C x1 [ ( 3 x 12 ) +7 ]
2 2 2 2
3

ml ml ml 1
(
18.0361
mol )(
+ 0.3483
mol )
( 0.0 )2 +4 0.737(mol )
( 1.0 )2 ( 0.0 ) ( 3.187 ) ( 0.0 )2 {[ 3 ( 0.0 )2 ] +7 }
3
2

ml
V 2sist 1 =18.0361
mol

33 | P g i n a
 Grfica V vs X
45.0000

40.0000

35.0000

V kis V exp V id
V (ml/mol) 30.0000

25.0000

20.0000

15.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

X1

Figura 7.- Volumen idea, volumen experimental y volumen terico (por kister) vs concentracin.

34 | P g i n a
 Grfica V vs X
0.4000

0.2000

0.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

-0.2000

Vkister Vexp
V (ml/mol) -0.4000

-0.6000

-0.8000

-1.0000

-1.2000

X1

Figura 8.- Volumen molar residual experimental y terico (por kister) vs concentracin.

35 | P g i n a
 Comportamientos tericos
45.0000

40.0000

35.0000

30.0000

25.0000
Vexp Vid Vk1 Vk2 Vkis
V (ml/mol)
20.0000

15.0000

10.0000

5.0000

0.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

X1

36 | P g i n a
Figura 9.- Volumen ideal, volumen experimental, volumen terico (kister) y volumenes molares parciales 1 y 2 vs
concentracin.
ELV de un sistema que obedece la Ley de Raoult.
- Datos bibliogrficos
Volumen de Constantes de Antoine para: log10,
Componentes de la Peso Molar Densidad Presin del
los sistemas P(bar) y t(C)
mezcla (g/mol) (g/ml) D.F. (bar)
(ml) A B C
1 metanol 32.04 0.791 5.20277 1580.08 239.50
50 0.77994
2 isopropanol 60 0.786 5.24268 1580.92 219.61
- Clculos experimentales
Sistem
V1 (ml) V2 (ml) x1 x2 liq texp cond y1exp y2exp
a:
1 0.00 50.00 0.0 1.0 1.3758 76 1.3766 -0.05 1.05
2 2.78 47.22 0.1 0.9 1.3742 74.5 1.3724 0.17 0.83
3 5.86 44.14 0.2 0.8 1.3715 73 1.3675 0.25 0.75
4 9.27 40.73 0.3 0.7 1.3636 71 1.3560 0.52 0.48
5 13.07 36.93 0.4 0.6 1.3602 70 1.3520 0.59 0.41
6 17.34 32.66 0.5 0.5 1.3558 68 1.3460 0.69 0.31
7 22.16 27.84 0.6 0.4 1.3554 67 1.3401 0.75 0.25
8 27.66 22.34 0.7 0.3 1.3452 65 1.3369 0.83 0.17
9 33.99 16.01 0.8 0.2 1.3389 63 1.3306 0.93 0.07
10 41.35 8.65 0.9 0.1 1.3323 61 1.3291 0.96 0.04
-
11 50.00 0.00 1.0 0.0 1.327 59 1.3252 1.03
0.03
Sistem
tbubl p1sat p2sat y1teo y2teo
a:
1 75.643 1.54497 0.77307 0.00 0.99
2 73.329 1.41851 0.70133 0.18 0.81
3 71.163 1.30802 0.63933 0.34 0.66
4 69.131 1.21096 0.58541 0.47 0.53
5 67.221 1.12525 0.53827 0.58 0.41
6 65.424 1.04927 0.49688 0.67 0.32
7 63.729 0.98157 0.46033 0.76 0.24
8 62.127 0.92097 0.42791 0.83 0.16
9 60.612 0.86657 0.39903 0.89 0.10
10 59.176 0.81750 0.37321 0.94 0.05

37 | P g i n a
 11 57.812 0.77307 0.35000 0.99 0.00
Considerando una presin atmosfrica de: 585 mmHg
Tabla 6.- Resultados del experimento de Ley de Raoult
Clculos:

1.01325
760 mmHg


P atm=585 mmHg

g
(
0.0 32.04 )
mol
x 1 PM 1 g
0.791
x1 v1 1 ml
V (1), sist 1 =V T =V T =(50 ml) =0 ml de(1)
x1 v1 + x2 v2 x1 PM 1 x 2 PM 2 g g
1
+
2 ( 0.0 32.04 )
mol
+
(1.0 60.00 )
mol
g g
0.791 0.786
ml ml

g
(
1.0 60.00 )
mol
x 2 PM 2 g
0.786
x2 v2 2 ml
V (2), sist 1 =V T =V T =(50 ml) =50 ml de (2)
x1 v1 + x2 v2 x1 PM 1 x 2 PM 2 g g
1
+
2 ( 0.0 32.04 )
mol
+
(1.0 60.00 )
mol
g g
0.791 0.786
ml ml

XX 1
Y= ( y y ) + y 1 <( Frmula de interpolacin )
X 2 X 1 2 1

38 | P g i n a
 condliq.menor
y 1expsist 1= ( x x ) + x 1=0.05 0.00
liq .mayor liq. menor 2 1

B1 B2
A 1 A 2
t bubl +C 1 tbubl +C 2
Patm =x 1sist 1 P1 sist 1+ x2sist 1 P2 sist 1=x 1sist 1 10 + x 2sist 1 10 =0.77994

t bubl =74.643 C

B1
A 1
t bubl +C 1
P1 sist 1 =10 =1.54497

B2
A 2
t bubl +C 2
P2 sist 1=10 =0.77307

1.54497

( 0.0 )



P1 sist 1 x1 sist 1
y 1teosist 1= =
Patm

0.77307

( 1.0 )



P x
y 2teosist 1= 2 sist 1 2sist 1 =
Patm

39 | P g i n a
 Diagrama de fases Experimental
80

75

70

texp vs x1 texp vs y1exp tteo vs x1 tteo vs y1teo

t [=] C 65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1

x1,y1

Figura 10.- Temperatura vs Concentracin. (Experimental remarcado)

40 | P g i n a
 Diagrama de fases Terico
80

75

70

texp vs x1 texp vs y1exp tteo vs x1 tteo vs y1teo

t [=] C 65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1

x1,y1

41 | P g i n a
 Figura 11.- Temperatura vs Concentracin. (Terico remarcado)

Diagrama x1 vs y1 terico y experimental

1.1

1.0

0.9

0.8

0.7

0.6
x1 vs y1teo x1 vs y1exp
y1 0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

-0.1

x1

42 | P g i n a
 Figura 12.- Concentracin de vapor vs concentracin de lquido.
ELV de una solucin no ideal a baja presin.
- Datos bibliogrficos
Volumen de Constantes de Antoine [log10,
Componentes de Peso Molar Densidad Presin del D.F. P(bar),t(C)]
los sistemas
la mezcla (g/mol) (g/ml) (bar)
(ml) A B C
clorofor 3.962
1 119.5 1.483 1106.9 218.55
mo 88
50 0.77994
5.202
2 metanol 32 0.7918 1580.08 239.50
77
- Clculos experimentales
Siste y1te y2te
V1 (ml) V2 (ml) x1 x2 liq texp cond y1exp y2exp tbubl p1sat p2sat
ma: o o
0.773
1 0.00 50.00 0.0 1.0 1.3296 59.1 1.3382 0.03 0.97 57.8 0.9070 0.00 0.99
1
0.759
2 9.07 40.93 0.1 0.9 1.3562 55 1.3646 0.14 0.86 57.4 0.8942 0.11 0.88
6
0.746
3 16.63 33.37 0.2 0.8 1.3762 52 1.3809 0.24 0.76 57 0.8812 0.23 0.77
0
0.732
4 23.04 26.96 0.3 0.7 1.3883 50.5 1.4036 0.50 0.50 56.5 0.8681 0.33 0.66
3
0.718
5 28.53 21.47 0.4 0.6 1.4015 49.9 1.4093 0.56 0.44 56 0.8548 0.44 0.55
6
0.704
6 33.30 16.70 0.5 0.5 1.4033 48.2 1.4173 0.62 0.38 55.6 0.8414 0.54 0.45
7
0.690
7 37.47 12.53 0.6 0.4 1.4131 47 1.4178 0.62 0.38 55.1 0.8279 0.64 0.35
8
0.676
8 41.15 8.85 0.7 0.3 1.4355 47 1.4205 0.91 0.09 54.6 0.8143 0.73 0.26
9
0.662
9 44.43 5.57 0.8 0.2 1.4282 47 1.4270 0.79 0.21 54.1 0.8006 0.82 0.17
9
0.648
10 47.36 2.64 0.9 0.1 1.4401 48 1.4419 0.97 0.03 53.6 0.7869 0.91 0.08
9
0.634
11 50.00 0.00 1.0 0.0 1.4428 48 1.4419 0.97 0.03 53.1 0.7731 0.99 0.00
9
- Clculos de coeficientes de Actividad
Siste 1marg
ln(1) ln(2) 2margules ln(1) ln(2) 1laars 2laars Constantes de ajustes
ma: ules

43 | P g i n a
 1 0.832 0.000 2.2979 1.0000 0.934 0.000 2.5436 1.0000 Margules Van Laars
Comp
2 0.819 0.025 2.2693 1.0249 0.623 0.005 1.8639 1.0052 :
A12 A21 A12 A21
1.73 0.93 1.88
3 0.762 0.091 2.1436 1.0953 0.412 0.023 1.5101 1.0232 1 0.832
1 4 6
1.73 0.93 1.88
4 0.672 0.189 1.9578 1.2076 0.268 0.058 1.3076 1.0597 2 0.837
7 6 6
5 0.558 0.307 1.7477 1.3588 0.170 0.116 1.1847 1.1235
6 0.433 0.434 1.5413 1.5436 0.102 0.207 1.1078 1.2304
7 0.306 0.560 1.3575 1.7513 0.057 0.343 1.0592 1.4096
8 0.188 0.675 1.2069 1.9632 0.029 0.543 1.0290 1.7209
9 0.091 0.766 1.0950 2.1510 0.011 0.834 1.0114 2.3021
10 0.024 0.824 1.0248 2.2789 0.003 1.259 1.0025 3.5216
11 0.000 0.837 1.0000 2.3094 0.000 1.886 1.0000 6.5929
mmH
Considerando una presin atmosfrica de: 585 g
Tabla 7.- Resultados del experimento Ley de Raoult Modificada.
Clculos:

1.01325
760 mmHg


P atm=585 mmHg

g
(
0.0 32.04 )
mol
x 1 PM 1 g
0.791
x1 v1 1 ml
V 1sist 1 =V T =V T =(50 ml) =0 ml de(1)
x1 v1 + x2 v2 x1 PM 1 x 2 PM 2 g g
1
+
2 ( 0.0 32.04 )
mol
+
(1.0 119.50 )
mol
g g
0.791 1.483
ml ml

44 | P g i n a
 g
(
1.0 119.50
mol )
x 2 PM 2 g
1.483
x2 v2 2 ml
V 2sist 1 =V T =V T =(50 ml) =50 ml de(2)
x1 v1 + x2 v2 x1 PM 1 x 2 PM 2 g g
1
+
2
0.0 32.04
mol
+
1.0 119.50
mol ( ) ( )
g g
0.791 1.483
ml ml

XX 1
Y= ( y y ) + y 1 <( Frmula de interpolacin )
X 2 X 1 2 1

cond liq. menor

y 1exp= ( x x ) + x 1=0.03 0.00
liq. mayor liq .menor 2 1

B1 B2
A1 A2
t bubl+C 1 t bubl +C 2
Pbubl =x1 sist 1 P1 sist 1+ x 2sist 1 P 2 sist 1 = x1sist 1 10 + x 2sist 1 10 =0.77994

t bubl =57.812 C

B1
A 1
P1sist 1 =10 t bubl +C 1
=0.90704

B2
A 2
P2sist 1=10 t bubl +C 2
=0.77307

45 | P g i n a
 0.90704

( 0.0 )


P1sist 1 x1 sist 1
y 1teosist 1= =
Pbubl

0.77307

( 1.0 )



P x
y 2teosist 1= 2 sist 1 2sist 1 =
Pbubl

ln ( 1 ) Margulessist 1=x 22 [ A12 +2 x1 ( A21 A12 ) ] =0.832

2
ln ( 2 ) Margulessist 1=x 1 [ A21 +2 x2 ( A12 A 21) ] =0.000

1Margulessist 1=e0.832=2.2979

2Margulessist 1 =e0 =1.0000

A12
ln ( 1 )VanLaarssist 1= 2
=0.934
A x
( 1+ 12 1
A 21 x2 )

46 | P g i n a
 A21
ln ( 2 )VanLaarssist 1= 2
=0.000
A x
( 1+ 21 2
A 12 x1 )
1VanLaarssist 1=e0.934=2.5436; 2VanLaaessist 1=e0 =1.0000

47 | P g i n a
 Diagrama de fases Experimental
80

75

70

texp vs x1 texp vs y1exp tteo vs x1 tteo vs y1teo

t [=] C 65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1

x1,y1

Figura 13.- Temperatura vs Concentracin. (Experimental remarcado)

48 | P g i n a
 Diagrama de fases Terico
80

75

70

texp vs x1 texp vs y1exp tteo vs x1 tteo vs y1teo

t [=] C 65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1

x1,y1

49 | P g i n a
 Figura 14.- Temperatura vs Concentracin. (Terico remarcado)

Diagrama x1 vs y1 terico y experimental

1.1

1.0

0.9

0.8

0.7

0.6
x1 vs y1teo x1 vs y1exp
y1 0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

-0.1

x1

50 | P g i n a
 Figura 15.- Concentracin de vapor vs concentracin de lquido.

Diagrama ln(1), ln(2) vs x1 por Margules

2.0
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
ln(1)mar ln(2)mar
ln(1), ln(2) 1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

x1

51 | P g i n a
 Figura 16.- Grfica ln(1), ln(2) vs. Concentracin por el modelo de Margules.

Diagrama ln(1), ln(2) vs x1 por Laars

2.0
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
ln(1)laars ln(2)laars
ln(1), ln(2) 1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

x1

52 | P g i n a
Figura 17.- Grfica ln(1), ln(2) vs. Concentracin por el modelo de Van Laars.

53 | P g i n a
54 | P g i n a
Clculos:
Parte 1:

1.01325
760 mmHg


P atm=585 mmHg

%W 1 0
W 1sist 1= W sist 1= ( 30 g ) =0 g
100 100

%W 2 90
W 2sist 1= W sist 1= ( 30 g ) =27 g
100 100

%W 3 10
W 3sist 1= W sist 1= ( 30 g )=3 g
100 100

W 1 sist 1 0g
V 1sist 1 = = =0 ml
1 g
0.998
ml

W 2sist 1 27 g
V 2sist 1 = = =18.21 ml
2 g
1.483
ml

W 3sist 1 3g
V 3sist 1 = = =2.86 ml
3 g
1.049
ml

55 | P g i n a
 g
(
W titsist 1=V titsist 1 tit = (1.4 ml ) 0.998
ml )
=1.40 ml

W tit sist 1 1.40 g

%W 1 sist 1= 100= 100=4.45
W sist 1+W tit sist 1 ( 30+1.40 ) g

W 2sist 1 27.00 g
%W 2 sist 1= 100= 100=85.99
W sist 1+ W tit sist 1 ( 30+1.40 ) g

W 3sist 1 3.00 g
%W 3 sist 1= 100= 100=9.55
W sist 1+ W tit sist 1 ( 30+1.40 ) g

Parte 2:
o Fase superior:
W Alicuotasist 1 4.96 g g
sist 1= = =0.992
V Alicuota 5 ml ml

g
W cidosist 1 =
V tit sist 1 N tit cido V fase
=
(
( 2.3 ml ) ( 3 ) 1.049
ml )
( 26.5 ml )
=3.836 g
V Alicuota 5 ml

g
W fasesist 1=V fasesist 1 fasesist 1=( 26.5 ml ) 0.992 ( ml )
=26.29 g

W cidosist 1 3.836 g
%W cidosist 1= 100= 100=14.6
W fasesist 1 26.29 g

o Fase inferior:

56 | P g i n a
 W Alicuotasist 1 7.18 g g
sist 1= = =1.436
V Alicuota 5 ml ml

g
W cidosist 1 =
V tit sist 1 N tit cido V fase
=
(
( 0.25ml ) ( 3 ) 1.049
ml )
( 14.5 ml )
=0.228 g
V Alicuota 5 ml

g
W fasesist 1=V fasesist 1 fasesist 1=( 14.5 ml ) 1.049 ( ml )
=20.82 g

W cidosist 1 0.228 g
%W cidosist 1= 100= 100=1.10
W fasesist 1 20.82 g

57 | P g i n a
Diagrama ternario de %W: (1) agua vs. (2) cloroformo vs. (3) cido actico.

58 | P g i n a
Figura 18.- Curva de equilirbio en un diagrama ternario (triangular) en porciento peso de la mezcla (1) agua, (2)
cloroformo, (3) cido actico.

59 | P g i n a
6.- Discusin de resultados.
Los datos alcanzados en la mayora de los experimentos son muy
aceptables y tienen un grado de exactitud decente.
Los resultados del ltimo experimento quedan muy fuera de proporcin y
no se alcanza a ver una lnea de equilibrio definida propiamente,
Se obtuvo un error muy pequeo en el clculo de la entalpa de
vaporizacin del agua, denotando una gran precisin durante la
experimentacin.

60 | P g i n a
 7.- Conclusiones.
De la presente tesina se puede concluir que:
La presin de vaporizacin y la temperatura de ebullicin tienen una
relacin proporcional que puede ajustarse a modelos matemticos con
bastante exactitud.
El equilibrio lquido vapor permite calcular diversas propiedades de los
sistemas, como la entalpa de vaporizacin de un lquido saturado.
Cuando dos lquidos miscibles se mezclan, cada componente aporta una
cierta cantidad de cada una de sus propiedades a la mezcla; las
propiedades de esta mezcla final dependern de las propiedades de cada
componente y de la concentracin de ellos.
El volumen real de las mezclas por lo general no es aditivo y tiende a ser
menor que el volumen ideal. El volumen real es la suma de los productos
del volumen molar parcial de cada componente por su composicin.
Cuando una mezcla se compone de sustancias qumicamente semejantes,
obedecen la Ley de Raoult para presiones bajas.
Cuando una mezcla obedece la Ley de Raoult a presiones bajas, se puede
calcular su presin o temperatura de burbuja o roco a partir de muy pocos
datos con una exactitud alta.
Cuando una mezcla se compone de sustancias que no son qumicamente
semejantes, entran en juego sus coeficientes de activacin (o coeficiente
de potencial qumico, energa libre de Gibbs molar parcial) y a partir de
este se pueden hacer los clculos de la Ley de Raoult Modificada.
Mediante la Ley de Raoult Modificada se pueden calcular las presiones o
temperaturas de burbuja o roco.
El coeficiente de actividad qumico en el ELV puede ser calculado por
diferentes modelos matemticos y aplicado para realizar clculos que
empleen la Ley de Raoult Modificada.
En el ELV ternario entre dos sustancias no miscibles entre ellas y una que
es solvente para ambas se obtiene una curva de equilibrio en el diagrama
triangular que va de la esquina de una de las sustancias no miscibles en
un extremo a la otra en el otro extremo y el centro de la curva es la que
ms se acerca a la esquina del componente solvente para ambos.

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 8.- Bibliografa.
[1] http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_Gibbs
[3] http://es.wikipedia.org/wiki/Fugacidad
[4] es.wikipedia.org/wiki/Presin_de_vapor
[5] http://revistas.usc.edu.co/index.php/Ingenium/article/view/440/392#.VNxaPfkredk
[6] Manual de prcticas termodinmicas del equilibrio de fases.
[7] http://www.redalyc.org/pdf/3090/309026673004.pdf
[8] http://es.wikipedia.org/wiki/Magnitud_molar_parcial
[9] http://www.slideshare.net/cruizgaray/coeficientes-de-actividad
[10] http://www.geocities.ws/chex88chex/labfisicoquimica/Sistematernario.pdf
[11] http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1111/j.1365-2621.1983.tb10812.x/abstract
[12] http://www.redalyc.org/pdf/1698/169823914109.pdf
[13] http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040603108003882

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