Tecnologas de Remediacin

Oxidacin Qumica - Tratamiento Trmico

Jonathan Castelan Martnez1, Juan Antonio Vanegas Terreros1.
Universidad Nacional de Mxico. 1Facultad de Ingeniera. Divisin Ingeniera en Ciencias de la Tierra.

Resumen

En este trabajo se presenta una revisin de dos principales tecnologas para el tratamiento de suelos y
acuferos contaminados, as como los datos que deben tomarse en cuenta para la seleccin de la tecnologa
ms adecuada de acuerdo con las caractersticas del sitio a tratar, las propiedades del suelo y el tipo de
contaminante.
Despus de una introduccin, el documento enfatiza en los datos requeridos para la remediacin de suelos
contaminados, los factores a tener en cuenta para aplicar cierta tecnologa de remediacin (caracterizar el
contaminante y el suelo). Posteriormente se presentan dos casos de estudios de contaminacin en Mxico,
que seguramente tambin se presentan en otros pases del mundo, de acuerdo con las actividades
antropognicas que se desarrollen all.
De las principales conclusiones se destaca que, antes de considerar el uso de una tecnologa de remediacin
para un sitio en particular, es indispensable contar con informacin del sitio y llevar a cabo su caracterizacin,
as como la del contaminante a tratar. Posteriormente, la tecnologa puede elegirse con base en sus costos y
a la disponibilidad de materiales y equipo para realizar el tratamiento.

1. Introduccin descontaminacin como un todo. Por otra

Los suelos y las aguas subterrneas tienen
problemticas especficas, diferentes a las de
las aguas superficiales, aunque con muchos
puntos en comn entre ambos: a menudo la
contaminacin presente en los suelos est
precisamente asociada al agua que stos
contienen, o muestran determinadas
relaciones con el mismo que hacen que haya
que considerar el problema de la
parte, no hay que olvidar que a menudo las
aguas subterrneas, contaminadas o no, no
estn en el suelo, sino en el subsuelo,
afectando a acuferos contenidos en rocas
completamente diferentes a lo que llamamos
suelo, y por tanto, con problemticas distintas.
El manejo de suelos contaminados se ha
convertido en una actividad comn. Los
contaminantes penetran a los suelos por
1
derrames, fugas , roturas de tanques y
tubera, y muchas veces por disposicin de
residuos a cielo abierto. En tales casos, se
genera un cuestionamiento acerca del
alcance y magnitud del riesgo que representa
un suelo contaminado, as mismo surgen
dudas acerca de las metas de limpieza que
deben alcanzarse en caso de ser necesario
remediar el suelo impactado. A este respecto,
han sido establecidas algunas
consideraciones:
1. Altas concentraciones de un
contaminante en el suelo, no
necesariamente representan efectos
adversos.
2. El riesgo a la salud humana y al
ambiente en un suelo contaminado
est relacionado directamente con la
liberacin y disponibilidad del
contaminante.
3. Conocer lo que se libera y la
velocidad de liberacin es tan
importante como la concentracin del
contaminante del suelo.
De acuerdo a la Ley General de Equilibrio,
Ecolgico y la Proteccin al Ambiente, la
restauracin se define como el Conjunto de
actividades tendientes a la recuperacin y
restablecimiento de las condiciones propician
la evolucin y continuidad de los procesos
naturales.
El tratar de recuperar la calidad original de un
suelo, puede significar un excesivo costo y la
aplicacin de tecnologas y recursos humanos
altamente calificados.
Las principales estrategias que se utilizan de
manera separada o conjugadas al remediar la
mayora de los sitios contaminados son:
Destruccin o alteracin de los
contaminantes
Extraccin o separacin de los
contaminantes
Inmovilacin de los
contaminantes.(Estabilizacin)
Aislamiento de la zona contaminada.
Tecnologas de remediacin o tratamiento
El trmino tecnologa de tratamiento implica
cualquier operacin unitaria o serie de
operaciones unitarias que altera la
composicin de una sustancia peligrosa o
contaminante a travs de acciones qumicas,
fsicas o biolgicas de manera que reduzcan
la toxicidad, movilidad o volumen del material
contaminado (EPA, 2001). Las tecnologas de
remediacin representan una alternativa a la
disposicin en tierra de desechos peligrosos
que no han sido tratados, y sus capacidades o
posibilidades de xito, bajo las condiciones
especficas de un sitio, pueden variar
ampliamente.
Como ya se mencion, el uso de una
tecnologa de remediacin en particular
depende, adems de los factores especficos
del sitio y de las propiedades fisicoqumicas
del contaminante, de su disponibilidad, de la
fiabilidad demostrada o proyectada, de su
estado de desarrollo (laboratorio, escala piloto
o gran escala) y de su costo (Sellers, 1999).
Tcnicas de tratamiento in situ
Las tcnicas de tratamiento in situ son las que
se aplican sin necesidad de trasladar el suelo
o el agua subterrnea afectados por el
problema. Suelen ser de utilidad cuando el
problema afecta a un volumen muy importante
del suelo, que haga inviable su aislamiento y
su tratamiento ex situ, o cuando ste supone
un coste econmico que lo hace inviable, ya
que el tratamiento in situ suele implicar un
menor coste econmico.
El tratamiento in situ puede ser de dos tipos:
Biolgico
Fsico-Qumico
2
 Dentro de las tecnologas trmicas ex situ,
Las tcnicas de remediacin in situ de principalmente se encuentran:
carcter biolgico son dos:
Incineracin
Biorremediacin Pirlisis
Fitorremediacin Desorcin trmica

Las tcnicas de remediacin in situ de Dos de las tecnologas que se emplean in situ
carcter fsico-qumico incluyen las es la EV mejorada por temperatura y la
siguientes: vitrificacin.
Atenuacin natural controlada
Barreras reactivas permeables EVS TRMICAMENTE REFORZADO
Extraccin con vapor y aireacin del
suelo Definicin EVS Trmicamente reforzado:
Flushing in situ La inyeccin de aire caliente / vapor o
Tratamientos trmicos calentamiento elctrico se utiliza para
Oxidacin qumica incrementar la movilidad de los compuestos
Fracturacin volatles y facilitar la extraccin. El proceso
incluye un sistema para manejar los gases
LOS TRATAMIENTOS TRMICOS extraidos.

Descripcin del mtodo: Principio del mtodo: Extraccin de

Las tcnicas de remediacin trmicas ofrecen
tiempos muy rpidos de limpieza y se basan
en la implementacin de temperatura para
incrementar la volatilidad (separacin),
quemado, descomposicin (destruccin) o
fundicin de los contaminantes
(inmovilizacin).
La mayora de las tecnologas trmicas
pueden tambin aplicarse in situ y ex situ.
vapores del suelo mejorada trmicamente.
Es el procedimiento usual para arrastrar a los
contaminantes.
Para facilitar el arrastre de los gases
contaminantes, en vez de inyectar aire desde
la superficie del suelo lo que se hace es que
se fuerza su recirculacion excavando pozos
que se encuentran conectados a un equipo de
vaco. Figura 1.

Figura 1. Arrastre de vapor mediante vaco EVS.

3
Se puede mejorar la extraccin de
vapores del suelo con la inyeccin de aire
caliente o vapor en el suelo contaminado
por medio de los pozos de inyeccin. El
aire caliente o el vapor ayuda a "decaer"
algunos compuestos menos voltiles del
suelo. Se han realizado demostraciones
en gran escala de extraccin de vapores
del suelo con inyeccin de vapor en varios
lugares. Adems del aire caliente o el
vapor, otra mejora de la extraccin de
vapores del suelo es el uso de
radiofrecuencias para calentar el suelo y
vaporizar o volatilizar mejor los
compuestos en suelos arcillosos y
limosos. Se estn realizando
demostraciones del uso de
radiofrecuencias.
Aplicabilidad: La EVS a menudo es
usada para remediar sitios contaminados
por derrames o fugas de COVs
(compuestos orgnicos voltiles) y
algunas gasolinas; puede aplicarse en
zonas insaturadas. Adems, la EV puede
facilitar e inducir otros procesos de
remediacin como la biodegradacin de
contaminantes poco voltiles.
a) Contaminantes: La eficacia de la
tcnica depender de su habilidad para
arrastrar a los contaminantes, lo que
depender de un amplio conjunto de
parmetros.
Estado del contaminantes en el
suelo
Presin de Vapor
Solubilidad en el Agua
Constante de Henry
Coeficiente de adsorcin
Degradabilidad
Peso
Estructura molecular
Polaridad
b) Condiciones del sitio: En cuanto a los
parmetros del suelo que condicionan la
eficacia del mtodo SVE, es la porosidad
el ms importante pues va acondicionar la
facilidad de circulacin del aire y por tanto
puede limitar la eficacia del arrastre de
contaminantes.
Los poros con aire representan las vas
de circulacin y por otra parte la
abundancia de poros implica muy poca
superficie para la adsorcin. Figura 2.
De lo que se acaba de exponer se deduce
que el SVE funcionar bien en suelos
porosos
Un suelo poroso tiene del orden de un
50% de volumen de poros.
Figura 2. Circulacin del contaminantes
por la porosidad.
Otra propiedad, condicionada por la
anterior, es la permeabilidad al aire. El
sistema SVE requiere permeabilidades al
aire > 10-10 cm2.
La textura va a influir en la porosidad y
permeabilidad. As valores altos los
presenta los suelos francos y arenosos,
mientras que los arcillosos son muy
impermeables y no son aptos para la
SVE.
La estructura desarrolla agregados que
quedan limitados por espacios porosos.
Los suelos con un buen grado de
desarrollo de la estructura son ideales
para aplicar el sistema SVE, mientras que
4
los suelos de bajo grado de desarrollo
estructural son medios masivos en los
que el SVE no ofrece buenos
rendimientos.
Finalmente, la existencia de capas
heterogneas dentro de un suelo influye
de una manera importante en la
circulacin del aire.
La humedad del suelo es otro factor que
condiciona el resultado de la SVE ya que
directamente representa un prdida de
porosidad para el aire (el poro esta
ocupado por agua en vez de por aire) y
por otro lado proporciona un medio (el
agua) para que los contaminantes se
disuelvan y queden en parte protegidos
del arrastre (han de ser volatilizados para
ello). Aunque influye en el poder de
adsorcin disminuyndolo al aumentar la
humedad y por tanto favoreciendo la
desorcin.
Limitaciones. No es recomendable para
la remocin de aceites pesados, metales,
BPCs o dioxinas; la tcnica solo es
aplicable para compuestos voltiles; la
humedad, contenido de materia orgnica
y permeabilidad del suelo al aire, afectan
la eficiencia del proceso; no es una
tecnologa adecuada para zonas
saturadas; un alto contenido de partculas
finas afectan la operacin del sistema; la
descarga de aire del sistema puede
requerir tratamiento; los lquidos
residuales deben tratarse o disponerse.
Costos: Los costos de operacin de la
EVS se encuentran entre 10 y 50
USD/m3.
VITRIFICACIN IN-SITU
Definicin vitrificacin in-situ:
Tecnologa de remediacin trmica que
utiliza electrodos para aplicar energa
electrica y as fundir el suelo
contaminado, produciendo un vidrio y una
estructura cristalina con caractersticas de
lixiviacion muy bajas.
Principio del mtodo: Esta tcnica se
basa en el calentamiento y posterior
fusin del suelo a muy alta temperatura
(1600-2000 C) utilizando una corriente
elctrica. La corriente se enva a dos
electrodos que estn introducidos segn
un diseo rectangular en la zona
contaminada, provocando la fundicin del
suelo que queda entre ambos. A medida
que el suelo se funde, los electrodos se
van hundiendo, por lo que el suelo ms
profundo tambin se funde. Cuando se
corta la elctrica, el suelo fundido se
enfra y vitrifica, es decir, se convierte en
un bloque slido de material parecido al
vidrio. Los electrodos pasan a formar
parte del bloque. Una vez vitrificado, el
volumen original del suelo se reduce. Esto
hace que la superficie del suelo en el rea
quede levemente deprimida. Este rea se
rellena con suelo limpio a fin de nivelar el
suelo. Figura 3.
Mediante esta tecnologa se consiguen
dos formas de descontaminacin:
Los compuestos qumicos
inorgnicos (principalmente los
metales pesados) queden
atrapados en la masa vtrea
formada. Se evita de esta forma
que puedan ser lixiviados por la
infiltracin de agua de lluvia.
Los compuestos orgnicos se
destruyen y volatilizan a la
temperatura de aplicacin. Se
hace necesaria la instalacin de
un sistema de recogida y
depuracin de gases en
superficie. A continuacin se
presenta un esquema de un
procesos de vitrificacin con un
sistema de recuperacin de los
gases emitidos para su
tratamiento:
5
Figura 3. Proceso bsico de vitrificacin.
Aplicabilidad: La vitrificacin es usada
generalmente para inmovilizar la mayora
contaminantes inorgnicos. Sin embargo,
se ha probado que el proceso tambin
puede destruir o remover COVs y COSs y
otros compuestos orgnicos como
dioxinas y BPCs.
a) Contaminante:
Concentracin de metales cerca
de los electrodos
b) Condiciones del sitio:
1 Humedad del suelo. Antes de
nada se deben secar los suelos
hmedos para evitar la formacin
de vapor. La emisin de vapor
puede causar salpicaduras en la
superficie de material fundido a
alta temperatura. Adems, se
pierde eficacia energtica, ya que
el calor generado se emplea en
evaporar el agua y no en fundir el
suelo.
2 Contenido en sales y cidos.
Los suelos cidos con elevado
contenido en sales van a
presentar una elevada
conductividad elctrica, no
ofreciendo resistencia al paso de
la corriente, lo que va a dificultar
su calentamiento.
3 Porosidad. Suelos
excesivamente porosos
disminuyen la eficacia de la
corriente elctrica.
Composicin del suelo. Un exceso de
escombros, cascotes, etc. o de materia
orgnica combustible representan una
limitacin a la aplicacin de esta tcnica.
Es necesaria una cantidad suficiente de
materiales vitrificantes.
Limitaciones: Dentro de las limitaciones
del proceso pueden incluirse:
Su aplicacin, en general,
representa un aumento
6
 significativo en el volumen del
material original.
El material solidificado no puede
ser utilizado como suelo
nuevamente y puede impedir el
futuro uso del sitio.
Para realizar las mezclas de
suelo con aditivos, es necesario
deshidratar el suelo y realizar la
operacin a temperaturas
elevadas, limitando su aplicacin
a suelos contaminados con
sustancias o elementos no
voltiles.
Sus costos son muy elevados
debido a que es necesario
disponer el suelo
estabilizado/solidificado.
Costos: Los costos de operacin de la
vitrificacin varan en funcin de los
costos de energa elctrica, humedad del
sitio y profundidad a la que se realice el
proceso.
OXIDACIN QUMICA
Descripcin del mtodo
El tratamiento qumico, tambin conocido
como xido-reduccin qumica, es una
tecnologa innovadora que implica
reacciones de xido- reduccin (redox),
las cuales transforman los elementos
potencialmente txicos en compuestos o
elementos no peligrosos o menos
riesgosos, reduciendo su toxicidad o su
solubilidad y/o aumentando su estabilidad
qumica. Cuando se requiere tratar
contaminacin por metales y/o
metaloides, se busca cambiar el estado
de valencia, ya que de ste depende la
capacidad del metal para reaccionar con
otros contaminantes o compuestos
presentes en el suelo y, por consiguiente,
su precipitacin; de esta manera, es
posible disminuir la concentracin
biodisponible del elemento
potencialmente txico en el suelo (US
EPA 2001).
Definicin oxidacin qumica:
Consisten en la eliminacin total o parcial
de los contaminantes presentes en un
suelo mediante la aplicacin de agentes
qumicos. Como no es posible hacer
llegar un flujo de tales agentes qumicos
descontaminantes a la zona afectada, es
necesario recurrir a procesos de
mezclado, o de inyeccin de los productos
qumicos en el suelo. A continuacin se
describen los procesos de oxidacin
qumica.
Principio del mtodo: La tecnologa ms
empleada es la oxidacin qumica, en la
que se van a transformar compuestos
susceptibles de ser oxidados (aldehdos,
cidos orgnicos, fenoles, cianuros,
plaguicidas, compuestos organoclorados)
en otros compuestos inocuos, como agua
y dixido de carbono. La tcnica se basa
simplemente en la introduccin en el
terreno de los oxidantes, a travs de
pozos a diversas alturas, sin que sea
necesario bombear los productos de la
oxidacin. No obstante, se observa que
se obtiene una mayor efectividad de la
tcnica si establece un sistema cerrado,
reinyectando lo obtenido por el pozo de
extraccin, con ello se ayuda a que se
mezcle mejor el oxidante con los
productos que constituyen la
contaminacin, como se observa en la
figura 4:
7
Figura 4. Proceso de oxidacin qumica.
Los oxidantes ms comnmente
empleados son:
Ozono (O3): el ozono puede
oxidar los contaminantes
directamente o por la formacin
de radicales hidroxilo (HO). Junto
con el perxido de hidrogeno
(H2O2), las reacciones de
oxidacin que induce el ozono
son las ms eficaces en medios
cidos. La reaccin de oxidacin
es de cintica de primer orden, lo
que hace que sea sumamente
rpida. Aunque su carcter
gaseoso hace problemtico su
manejo. Debido a su alta
reactividad e inestabilidad, se
debe producir en puntos cercanos
al lugar de tratamiento. Por otro
lado, la descomposicin in-situ
del ozono puede conllevar una
oxigenacin beneficiosa que
favorezca la bioestimulacin.
Perixido de hidrgeno (H2O2):
al utilizar el perixido de
hidrgeno en forma lquida en
combinacin con el in ferroso
(Fe2+) se da lugar a lo que se
conoce como reactivo fenton, que
induce la formacin de radicales
hidroxilo (HO), unos oxidantes
muy fuertes no especficos que
pueden degradar rpidamente
gran variedad de compuestos
orgnicos. Las reacciones son
sumamente rpidas y siguen una
cintica de segundo orden. Este
proceso es muy efectivo bajo
condiciones muy cidas (pH = 2-
4), y resulta ineficaz en
condiciones moderadas o
fuertemente alcalinas.
Permanganato: se introduce en
el suelo en forma lquida en
disolucin o en forma slida
combinado con el potasio
(KMnO4) o el sodio (NaMnO4), y
es ms econmico que los
oxidantes anteriores. La
estequiometra de reaccin del
8
 permanganato en sistemas
naturales es compleja debido a
sus mltiples estados de valencia.
Las reacciones de oxidacin son
algo ms lentas que en el caso
del ozono y el perixido, y siguen
una cintica de segundo orden.
Dependiendo del pH del medio, la
oxidacin puede ser por
transferencia directa de
electrones o por generacin de
radicales. Las reacciones del
permanganato son efectivas
sobre un rango de pH de 3,5 a
12.
Aplicabilidad: La oxidacin qumica es
una tcnica muy adecuada para la
eliminacin de ciertos contaminantes
orgnicos, sobre todo cuando stos se
encuentran a profundidades
considerables, a las que otros mtodos no
pueden llegar. Buenos resultados con los
derivados del petrleo. Contaminantes
orgnicos, VOCs, SVOCs, compuestos
orgnicos con comportamiento inico,
alfehdos, cidos orgnicos, fenoles,
cianuros, combustibles, pesticidads,
herbicidas y plaguicidas organoclorados.
El empleo de la oxidacin qumica
depende de varios factores:
Dimensin y profundidad de la
zona contaminada.
Tipo de suelo y condiciones
reinantes.
Forma en que fluyen las aguas
subterrneas contaminadas a
travs del suelo.
Limitaciones: Puede ocurrir una
oxidacin incompleta o formacin de
compuestos intermediarios, dependiendo
del contaminante y el agente oxidante
usado; la presencia de aceites y grasas
disminuye la eficiencia y los costos se
incrementan para altas concentraciones
de contaminantes.
Costo: Los costos de remediacin varan
en funcin del tipo de suelo, superficie,
profundidad y qumicos seleccionados
para la reaccin; se calcula que estos
oscilan entre 45 y 125 USD/m3,
incluyendo un estudio qumico.
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