Tcnicas Espectroscpicas

Dr. Jorge A. Palermo

 Espectro Electromagntico

E = h Espctroscopa UV: Espectroscopa IR:

= c/ cromforos grupos funcionales

rayos rayos x UV VIS IR -ondas radio

10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102

longitud de onda (cm)

La espectrometra de masa es una

tcnica diferente ya que por lo
Espectroscopa RMN: tomos
general no involucra interaccin de
individuales y su entorno
la materia con energa
electromagntica.
Espectroscopa UV- Visible
 La luz del sol (blanca) est compuesta por una gama de
rediacin en las zonas del ultravioleta, visible e infrarojo

ngulo de
luz blanca dispersin

a
colores
mayor frecuencia Espectro Visible menor frecuencia

longitud de onda (nm)

Porqu algunas sustancias se ven

Violeta: 400-420 nm coloreadas (eg: clorofila) y otras se ven
Indigo: 420-440 nm blancas (aspirina)?
Azul: 440 -490 nm
Verde: 490-570 nm Parte del espectro visible es absorbido y
Amarillo: 570-585 nm otra parte reflejado (color
complementario)
Naranja: 585-620 nm
Rojo: 620-780 nm:
 Colores complementarios:
Absorcin a 420-430 nm: se ve amarillo
Absorcin a 500-520 nm: se ve rojo.
Absorcin total: se ve negro
Reflexin total: se ve blanco

Todas las sustancias coloreadas tienen un sistema

de enlaces conjugados.

OH O CH3
O O
CO2H H
N H
O
HO OH N O O crocetina
OH O H
O H
cido carmnico ndigo
 En espectroscopa UV-Vis se irradia con luz de energa
suficiente como para provocar transiciones electrnicas,
es decir promover un electrn desde un orbital de baja
energa a uno vacante de alta energa
Transiciones electrnicas posibles entre orbitales

n: orbital que contiene par de electrones no compartidos (ej en O, N, Cl)

En UV- Vis la
energa solo
alcanza para
las
transiciones
n* y *
Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa
ms alta (HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO)

El espectrmetro UV-Vis registra las longitudes de onda

donde se registra absorcin y cuantifica la absorcin
cubeta
muestra (en solucin)

luz UV
DETECTOR

El espectro se registra
como Absorbancia (A) vs.
longitud de onda ()

Las bandas del espectro UV

son anchas porque incluyen la
estructura fina de transiciones
vibracionales y rotacionales de
menor energa
 Ley de Beer: A=cl A: Absorbancia

: coeficiente de extincin
Permite cuantificar la (caracterstico de cada sustancia)
concentracin de una muestra l: largo del paso de la cuba (cm)
por UV
c: concentracin (moles/l)

La zona de longitudes de onda que se registra en

un espectro UV- Vis es entre 200 y 800 nm
En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados

Solo van a absorber enlaces conjugados y heterotomos

con pares de electrones no compartidos (O, N)

Grupos que absorben luz = CROMFOROS

 A medida que
aumenta la
conjugacin, el
sistema absorbe a
mayores , o sea
ms hacia el
visible
La conjugacin acerca al HOMO y al LUMO del sistema
disminuye E de la transicin sta ocurre a mayor
 Otros Cromforos

Grupos carbonilo conjugados Compuestos aromticos y

heteroaromticos
A mayor conjugacin de sistemas aromticos la absorcin se
desplaza al visible

Este
compuesto es
de color
anaranjado
Espectroscopa IR
La regin que se utiliza del espectro infrarojo es entre 2500 y
16000 nm

En esta zona se consiguen excitar transiciones

vibracionales de la molcula: estiramientos y
flexiones de los enlaces

Los enlaces
B covalentes se
asemejan a
resortes

Al entregarles energa adecuada se pueden estirar y

flexionar
 Todos los enlaces de una molcula van a sufrir transiciones
vibracionales, cada una con una frecuencia determinada y
caracterstica, y cada una de estas transiciones va a provocar una
banda de absorcin

El espectro IR va a registrar todas estas bandas

La complejidad de un espectro IR permite su uso para
identificar sustancias ya que se transforma en una
especie de huella digital del compuesto

Por otra parte la identificacin de ciertas bandas

caractersticas brinda informacin sobre la
presencia de grupos funcionales
 La frecuencia exacta de una transicin para un enlace
determinado va a depender entre otras cosas de la fuerza del
enlace y de la masa de los tomos en los extremos del enlace

Regiones tpicas de un espectro IR

 O
Espectro IR de la butanona
 OH
Espectro IR del ciclobutanol
Espectro IR del isobutiraldehido
H