Estudio termogravimtrico en la cintica de pirlisis de Orujo de Apple como la

biomasa de residuos

Resumen

La biomasa de residuos en energa es una alternativa atractiva a las materias

primas fsiles debido esencialmente cero impacto neto de CO2. Una opcin
viable consiste en un proceso integrado, en el que la biomasa se utiliza en
parte para producir productos qumicos valiosos con fracciones residuales
empleadas para la produccin de hidrgeno. Un ejemplo de un desperdicio de
biomasa es la pulpa de manzana, que es el residuo generado en el proceso de
extraccin de jugo de manzana. En esta investigacin, un estudio cintico de la
pirlisis de la biomasa pulpa de manzana (APB) se realiz por TGA con el
objetivo de sus productos lquidos y gaseosos ser utilizados para la produccin
de productos qumicos valiosos y de hidrgeno. Caracterizacin de APB
consisti en valor calorfico, de la composicin, proximal y anlisis elementales.
Cintica se evaluaron utilizando tres modelos TGA-iso conversional a los 5, 10,
15 y 20 C / min. Los valores de energa de activacin de 213,0 y 201,7 kJ /
mol estaban dentro del rango de hemicelulosa y celulosa, respectivamente,
que son los principales componentes de la biomasa.

Introduccin

El actual desarrollo econmico mundial se basa en el comercio y

procesamiento de petrleo, sin embargo, se espera que el agotamiento
durante el primer cuarto de este siglo, lo que plantea dos problemas de
abastecimiento energtico y econmico, porque la demanda de energa se
satisface principalmente de combustibles fsiles [1]. La biomasa como fuente
renovable no slo permite para reemplazar parcialmente los combustibles
fsiles, sino tambin para reducir las concentraciones de contaminantes
gaseosos (xidos de carbono) emitidos a la atmsfera [2]. Residuos
agroindustriales representan una fuente de energa renovable, como se obtiene
en grandes cantidades como resultado de la transformacin industrial de frutas
y vegetales y son una materia prima barata para la conversin a
biocombustibles [3]. Por otra parte el uso de tecnologas de energa renovable,
como la elica, geotrmica, hidroelctrica, solar, hidrgeno y los obtenidos a
partir de biomasa son alternativas en el medio y largo plazo para la sustitucin
de los combustibles fsiles [4]. Hoy en da el hidrgeno se genera
principalmente a partir de combustibles fsiles, con la consiguiente, la
liberacin de CO2 durante su etapa de produccin. Mientras, la biomasa de
residuos en energa es una alternativa atractiva a las materias primas fsiles
debido esencialmente cero impacto neto de CO2. Una opcin econmica viable
consiste en un proceso integrado, en el que la biomasa se utiliza en parte para
producir materiales valiosos o sustancias qumicas con las fracciones residuales
empleadas para la produccin de hidrgeno. Por lo tanto, la transformacin de
la biomasa de desechos en compuestos valiosos de energa (es decir, H2) es un
campo de investigacin que se considera de gran importancia en la actualidad
debido a los problemas de la crisis energtica y la contaminacin ambiental
actuales [2].

Por otra parte, los biocombustibles producidos a partir de diferentes materiales

lignocelulsicos tales como madera, residuos agrcolas o forestales, tienen el
potencial de ser un sustituto valioso (o complementar a los biocarburantes de
la gasolina) a los combustibles lquidos o gaseosos para el sector del transporte
[4]. Un ejemplo especfico de un desperdicio de biomasa es la pulpa de
manzana, que es el residuo generado en el proceso de extraccin de jugo de
manzana. Esta pulpa de manzana est formada por una mezcla compleja de
cscara, almendra de la semilla, cliz, tallo y tejido blando, que es
representativo del orujo, y este contiene principalmente celulosa,
hemicelulosa, lignina y pectina. El procesamiento de la biomasa se agrupa en
tres grandes grupos: bioqumica, termoqumica y fisicoqumica. Bsicamente
tres tipos de procesos termoqumicos se distinguen: pirlisis, gasificacin y
combustin. El trmino pirlisis se refiere a la degradacin trmica incompleta
que conduce a la produccin de alquitranes de hulla y lquidos condensables y
gases.

En su sentido ms estricto, la pirlisis debe realizarse en ausencia total de

oxgeno; sin embargo, este trmino se usa ahora en una connotacin ms
amplio, para describir los cambios qumicos causados por la accin del calor
[5]. Adems, la pirlisis se estudia tpicamente basado en modelos hipotticos
[6], donde se considera que el rendimiento global de pirlisis es la combinacin
del comportamiento de cada componente individual [6,7]. Por lo tanto, la
determinacin de los parmetros cinticos proporciona informacin clave de los
procesos que tienen lugar, as como la estructura y composicin de sus
constituyentes [6]. Adems, el anlisis de la degradacin trmica productos
voltiles, identifica la especie gaseosos emitidos por la biomasa, y por lo tanto
proporciona una visin a los procesos mediante los cuales se produce dicha
descomposicin. La determinacin de la cintica de descomposicin de la
biomasa lignocelulsica implica el conocimiento de los mecanismos de
reaccin.

Sin embargo, el nmero de reacciones que ocurren simultneamente en el

proceso de pirlisis ms sencilla es tan grande que impide desarrollar un
modelo cintico que tiene en cuenta todas estas reacciones. Un estudio
cintico pretende revelar cmo la descomposicin trmica se lleva a cabo (si se
producen uno o ms procesos y qu gama de conversiones) a travs de las
constantes cinticas caractersticas proporcionadas por los modelos cinticos.
Esto ltimo es fundamental para el diseo, construccin y operacin de un
reactor a gran escala para la pirlisis de pulpa de manzana objeto de estudio,
para el uso de productos qumicos valiosos que pueden ser generados o para la
produccin de hidrgeno a partir de productos gaseosos o simplemente para
obtener deshacerse de ciertos residuos de una manera limpia [6]. El anlisis
cintico de la descomposicin trmica de la biomasa generalmente se basa en
la ecuacin de velocidad de descomposicin de los slidos [8]. La presente
investigacin se dirige a realizar una caracterizacin bsica de pulpa de
manzana (de la regin de Cuauhtemoc, Chihuahua, Mxico), la determinacin
de los parmetros cinticos (energa de activacin y el factor pre-exponencial)
de la reaccin de pirlisis bajo una atmsfera de nitrgeno usando diferencial y
modelos de iso-conversional no isotrmicas integrales. Por otra parte, los
modelos empleados en la presente investigacin fueron: el diferencial Friedman
y dos modelos integrales Flynn-Wall-Ozawa (FWO) y Kissinger-Akahira-Sunose
(KAS) en los datos de TGA para la biomasa pulpa de manzana (APB).

Experimental

Caracterizacin de la muestra

Muestras de pulpa de manzana se obtuvieron de el estado norteo de

Chihuahua (Cuauhtemoc, Chihuahua) y se sometieron a un proceso de secado,
aplastados, conectados a tierra y tamizaron para conseguir un tamao de
partcula de 150 um. El anlisis elemental proximal y para la muestra de pulpa
de manzana se realizaron utilizando un analizador elemental Carlo Erba EA-
1110 y un espectrmetro de emisin atmica acoplada con ICP (ICP Thermo
Jarrell Ash IRIS / AP DUO), el poder calorfico se determin a travs de un
calormetro de bomba adiabtica ( Parr-1341 calormetro de bomba de oxgeno)
siguiendo el mtodo de ensayo ASTM D-2015-96 estndar. La lignina, celulosa,
hemicelulosa y pectina contenido del orujo se determinaron utilizando tcnicas
gravimtricas, descritos en la norma ASTM (E 1756-95, D1106-95) y ASTM
(D1103-60). La humedad, contenido de cenizas voltiles y se determin de
acuerdo con el procedimiento descrito en la norma ASTM E (871-82), ASTM
(872-82) y ASTM (1755-1795), respectivamente. Con el fin de determinar el
tamao de partcula (dp), se analizaron muestras con dimensiones: dp <150
um (150 um), 150 <dp <180 um (180 um), 180 <dp <250 um (250 um), y 250
<dp <450 um (450 um) por debajo de 100 cm3 / min de flujo de N2 y
calentamiento desde la temperatura ambiente hasta 800 C a una velocidad
de 10 C / min. Para verificar el efecto de la velocidad de calentamiento en la
generacin de compuestos voltiles y para obtener los parmetros cinticos, la
muestra de orujo se utiliz con el mismo tamao de partcula TH, que se
someti a diferentes velocidades de calentamiento de 5, 10, 15 y 20 C / min .

Anlisis termogravimtrico
Pruebas TGA se llevaron a cabo bajo una atmsfera inerte (N2), utilizando un
equipo TA Instruments TGA-Q-500. Velocidad de calentamiento () se control
a 5, 10, 15 y 20 C / min. Los experimentos se realizaron bajo una atmsfera
de nitrgeno con una velocidad de flujo de 100 cm3 / min y por duplicado. En
todas las pruebas TGA entre 2 y 30 mg de pulpa de manzana biomasa (APB) de
la muestra con un tamao de partcula especfico fueron depositados en el
crisol de la balanza termo. A continuacin, esta muestra se la somete a una
velocidad de calentamiento especfica desde temperatura ambiente hasta 800
C.

Modelos cinticos

Durante la pirlisis reacciones primarias se producen, por lo que el estudio

cintico de estos son de suma importancia con TGA ser una herramienta muy
poderosa. La determinacin de la cintica de descomposicin de materiales
lignocelulsicos implica el conocimiento de los mecanismos de reaccin. Sin
embargo, el nmero de reacciones que ocurren simultneamente durante un
proceso de pirlisis simple es tan grande que impide el desarrollo de un modelo
cintico que tiene en cuenta todas estas reacciones. Por lo tanto, la pirlisis se
estudia tpicamente a travs de hipotticos [5] modelos, en el que el
comportamiento general de pirlisis se considera como la combinacin de cada
componente individual [6,7].

Adems, el estudio cintico intenta desentraar la forma en la descomposicin

trmica se lleva a cabo (si se producen uno o ms procesos y qu gama de
conversiones) a travs de las constantes cinticas caractersticas
proporcionadas por los modelos cinticos. Esto es fundamental para el diseo,
construccin y operacin de un reactor a gran escala para la pirlisis de la
biomasa pulpa de manzana, objeto del presente estudio. El anlisis cintico de
la descomposicin trmica de la biomasa generalmente se basa en la ecuacin
de velocidad de descomposicin de slidos [8]:

Donde t denota el tiempo, un indica la fraccin de la muestra que ha

reaccionado y el grado de conversin, d / dt es la velocidad del proceso, A y
Ea son el factor pre-exponencial y la energa de activacin, respectivamente, a
partir de la ecuacin de Arrhenius f () es una funcin de conversin que
representa el modelo de reaccin utilizado y depende del mecanismo de
control. En este estudio, el grado de conversin, a, se define como:

Dnde w0, wf y w son las masas de la muestra al principio, fin, y en un

momento t especfica, respectivamente. Los trminos desconocidos en la
ecuacin (1) son los parmetros cinticos formales (A, Ea y f ()) que se
utilizan para caracterizar las reacciones de pirlisis de biomasa [9]. Para las
reacciones no isotrmicas, donde la velocidad de calentamiento, = dT / dt es
constante, la ecuacin anterior puede expresarse como:

Las tcnicas desarrolladas para la evaluacin de los parmetros cinticos para

el anlisis termogravimtrico no isotrmica se pueden dividir en el ajuste de
modelos y modelos libres. Con el modelo libre no es necesario suponer una
reaccin cintica, mientras que los parmetros cinticos se obtienen como una
funcin de conversin o la temperatura.

Dentro de tales modelos no son los mtodos iso-conversional, que asumen un

grado constante de conversin, y por lo tanto la velocidad de reaccin depende
slo de la temperatura. Por lo tanto, estos mtodos permiten la estimacin de
la energa de activacin, Ea como una funcin de la conversin, a, e
independientemente del modelo de reaccin, f (). El procesamiento de datos
TGA de los mtodos de iso-conversional puede ser diferencial o integral. Este
trabajo presenta los resultados de un diferencial (Friedman) y dos mtodos
integrales Flynn-Wall-Ozawa (FWO) y Kissinger-Akahira-Sunose (KAS).

El mtodo iso-conversional Friedman es una tcnica diferencial, que consiste

en tomar logaritmos naturales de ambos lados de la ecuacin (3) [10]:

Se supone que la funcin de conversin f (a) permanece constante, lo que

significa que la degradacin de la biomasa es independiente de la temperatura
y depende exclusivamente de la tasa de prdida de masa. Un grfico de ln
(d / dt) frente a 1 / T para el mismo grado de conversin de los datos tomados
en diferentes velocidades de calentamiento, se traducir en una serie de lneas
con pendientes iguales a -Ea / R para cada valor de la conversin, a, a
diferentes velocidades de calentamiento. El mtodo Flynn-Wall-Ozawa (FWO)
es una tcnica isoconversional integral donde se reagrupan los trminos de la
ecuacin (4), y la integracin de estos con respecto a y las variables T y el
uso de la aproximacin de Doyle se obtiene la siguiente expresin:
Por lo tanto, en el mtodo FWO la trama de log (A EA / Rg ()) vs. 1 / T o ln ()
vs. 1 / T para diferentes velocidades de calentamiento permite obtener lneas
paralelas para un grado fijo de conversin. La pendiente (-0,4567 Ea / R) de
estas lneas es proporcional a la energa de activacin aparente. Si se obtienen
valores iguales Ea para diferentes valores de a, se puede suponer con
seguridad que hay una sola etapa de reaccin. Por el contrario, un cambio en
Ea con un aumento en el grado de conversin es indicativa de un mecanismo
de reaccin complejo [11]. Otra tcnica iso-conversional integral ampliamente
utilizado es el mtodo de Kissinger-Akahira-Sunose (KAS), obtenido a partir de
la aproximacin Coats-Redfern y en base a la siguiente ecuacin [12,13]:

Suponiendo que tiene un valor fijo, la energa de activacin (Ea) se puede

determinar a partir de la pendiente de la lnea recta obtenida representando ln
( / T ^ 2) vs. 1 / T.

Resultados y discusin

Los anlisis qumicos

Tabla 1 presenta los resultados de la prxima, elemental y compositiva anlisis

de pulpa de manzana.

A partir de los resultados de la Tabla 1 se puede observar que el orujo de

manzana tiene una pequea cantidad de N (0,78%), mientras que para el caso
de S, esto podra no ser detectado, lo que es ventajoso porque minimiza los
problemas de corrosin asociados con el formacin de cidos en el equipo de
proceso [4].

Tambin es evidente que la mayor cantidad elemental corresponde a carbono

con un 47,98% seguido por el oxgeno con 37,44%. Adems, existe una ceniza
bajo (3,4%) y un alto (81,32%) contenidos voltiles, caracterstico de
materiales lignocelulsicos, lo que hace que esta biomasa muy atractivo para
los procesos de degradacin trmica [9]. La composicin lignocelulsica es
tpicamente de biomasa, aunque es importante notar su contenido de celulosa
de alto (47,49%). Con respecto a la composicin mineral de las cenizas las
mayores contribuciones provienen de bario (37,75%) y de titanio (17,51%).
El anlisis termogravimtrico

Curvas TGA experimentales obtenidos para la pulpa de manzana bajo

diferentes velocidades de calentamiento se presentan en la Fig. 1. La
descomposicin trmica de la pulpa de manzana revela dos regiones
principales atribuidas a la descomposicin de la celulosa y la hemicelulosa. La
primera prdida de masa descomposicin que se produce a bajas temperaturas
se puede asociar al proceso de pirlisis de hemicelulosa y a temperaturas ms
altas la prdida de peso se asocia con la descomposicin de la celulosa. Por
otra parte, las prdidas de masa para la descomposicin de la lignina no se
observan en este rango de temperatura.

La comprensin de la volatilizacin de pulpa de manzana es importante

porque la pirlisis es el primer paso en un proceso de gasificacin o combustin
[8]. Adems, en esta parcela TGA se observa que la mayor cantidad de
material voltil se produce a una velocidad de calentamiento de 5C / min, que
es la curva que termina su descomposicin a una temperatura ms baja
(~540C). Al calentar aumentos de las tasas, el tiempo necesario para llegar a
un determinado valor aumenta la temperatura, lo que permite reacciones de
deshidratacin, despolimerizacin, carbonilacin, carboxilacin y
transglicosilacin. Como consecuencia, se incrementa la cantidad de materia
desvolatilizado. Las curvas obtenidas a diferentes velocidades de
calentamiento, despus de una cierta etapa de descomposicin a alta
velocidad de calentamiento, alcanzan un valor comn tpica del residuo slido
de masas [14].

La prdida de peso de la muestra ms grande se encuentra a partir de un

rango de temperatura de 200-450 C, como se puede observar en la Fig. 1, y
esto se puede atribuir al proceso de desgasificacin. El anlisis de este
comportamiento, segn la literatura la prdida de peso que se produce a 200
C est relacionado con el principio de la pirlisis de lignina y la hemicelulosa
contenida en la pulpa de manzana [15]. De 250 y hasta aproximadamente 350
C surge la alta tasa de descomposicin y en esta regin se consigue la
desvolatilizacin mximo de hemicelulosa, celulosa y lignina. Molculas
restantes de estos compuestos generan la siguiente prdida de peso que
corresponde a la temperatura (hasta 550 C) en el que termina la reaccin.
Fig. 2 presenta un grfico TGA de la biomasa pulpa de manzana (APB) sometido
a diferentes fracciones de tamao de partcula a una velocidad de
calentamiento de 10 C / min.

En esta figura se puede observar que el tamao de partcula menor o igual que
150 um son los que permiten la generacin de la mayor cantidad de materia
voltil. La diferencia en la produccin de compuestos voltiles con respecto al
tamao de las partculas se atribuye a una razn principal: partculas mayores
de 425 um, durante el proceso de desvolatilizacin, surgen algunos problemas
relacionados con el calor y la transferencia de masa [16], segn lo informado
por Lou y Stanmore [17]. El derivado de peso vs. parcelas de temperatura para
las diferentes velocidades de calentamiento () de 5, 10, 15, 20 C / min para
la pulpa de manzana se muestran en la Fig. 3.

En TGA y anlisis termogravimtrico derivada (DTGA) de la pirlisis de

materiales lignocelulsicos tpicamente, se observan al menos tres picos, que
se puede asociar a la celulosa, hemicelulosa y lignina. Por lo tanto, lo que
indica que, aunque aparecen interacciones entre fracciones que por lo general
se superponen en su descomposicin, mientras que se mantiene su identidad
[5].

Especficamente, a temperaturas inferiores a 200 C hay un pequeo cambio

en la conversin de la muestra y es este suele atribuir a la eliminacin de
humedad, que est unido a la superficie de la muestra. La descomposicin de
orujo de manzana comenz alrededor de 250 C como se muestra en las Figs.
1 y 2. Mientras, en la Fig. 3 se observa un desplazamiento de las curvas a la
derecha con el aumento de la velocidad de calentamiento. Este cambio sucedi
debido a un mayor tiempo de reaccin que se produjeron a temperaturas ms
altas, Adems, la tasa mxima de descomposicin tiende a aumentar a altas
velocidades de calentamiento, debido a que una mayor energa trmica se
proporciona que facilita la transferencia de calor alrededor y dentro de las
muestras [18] .

Adems, las curvas de TGA muestran que la mayor descomposicin se produce

entre 220 y 600 C. Dado el hecho de que la biomasa contiene principalmente
celulosa, hemicelulosa, lignina y pectina, se ha encontrado que la celulosa se
descompone entre 277 y 427 C, hemicelulosa alrededor de 197 y 327 C y
lignina entre 277 y 527 C [19]. Adems, se puede observar que la
descomposicin del orujo despus de 400 C tiene lugar a un ritmo ms lento
debido a la velocidad de descomposicin de lignina caracterstica [20].
Fig. 5 Modelo diferencial de Friedman para el clculo de energas de
activacin de APB.
Anlisis Cintico

El comportamiento trmico de la pulpa de manzana fue estudiado a travs de

TGA en el intervalo de temperatura de 300 a 1070 K. En la figura 4, el cambio
en la conversin con la temperatura para las cuatro velocidades de
calentamiento; 5, 10, 15 y 20 /min puede ser visto en un ambiente de
nitrgeno. Estos argumentos se utilizaron para el anlisis cintico basado en

los tres modelos cinticos descritos anteriormente.

De acuerdo al modelo diferencial de Friedman, la energa de activacin,

Ea ,

basada en la ecuacin (4) puede ser determinada desde un

Fig. 6 Modelo integral WFO para el clculo de las energas de activacin de

APB.
Fig. 7 Modelo integral KAS para el clculo de las energas de activacin de
APB.

argumento de ln [ d / dt ] versus 1/T y los resultados se presentan en la

figura 5. Aqu, las pendientes de la lneas iso conversionales dan (Ea / R) al

progresar los grados de conversin . La energa de activacin tambin se

ha calculado utilizando el mtodo integral FWO utilizando la ecuacin (5) y la

Fig. 6 presenta los esquemas lineales iso conversionales de log ( ) vs 1/T

donde las pendientes dan

0.453 E a /R progresando en grados de conversin
para este mtodo. Finalmente, Fig. 7 muestra los resultados para el mtodo de
KAS integral utilizando la ecuacin (6) donde las pendientes lineales de ln ( /
T2) frente a 1 / T proporciona pistas para determinar

(Ea / R) progresando en grados de conversin .

Las energas de activacin calculadas por los mtodos de Friedman, OFW y

KAS, son presentadas en la Tabla 2. Debido a los bajos valores de correlacin
en el momento de los grados de conversin por debajo de 0,2 y por encima de
0,8 estos valores no estn incluidos [21].

Las energas de activacin media calculadas por los mtodos de Friedman,

OFW y KAS fueron 197.7, 213.0 y 201.7 kJ /mol , respectivamente. Tambin,
2
excelentes coeficientes de correlacin lineal se obtuvieron con un R muy
cerca de 1 con 0.973, 0.996 y 0.978, para los mtodos de Friedman, OFW y KAS
respectivamente. Los resultados obtenidos de todos los modelos estaban de
acuerdo con una desviacin por debajo del 8%. Las pequeas desviaciones de
la energa de activacin ms alto ( OFW ) con respecto a los mtodos Friedman
y KAS eran 7,1 y 5,6 % , respectivamente, lo que valida la fiabilidad de clculos
y confirmaron el poder predictivo de los mtodos KAS y OFW [ 22 ] .
Los resultados del anlisis cintico mostr que la energa de activacin se
depende altamente de conversin que significa que la pirlisis de la pulpa de
manzana es un proceso complejo que consta de varias reacciones. La Fig. 8
muestra el cambio en la energa de activacin con respecto a las conversiones
que progresan. Para los valores calculados a partir de los modelos Friedman ,
FWO y KAS,
Ea aumenta la conversin de 0,2 a 0,5. Si bien, todos los
modelos siguen casi la misma tendencia creciente Ea con respecto a la
conversin, y la conversin pico es alrededor de =0.49 . Diferentes
mecanismos de reaccin son responsables para el cambio en los valores de Ea
medida que aumenta la conversin. Debido al hecho de que la energa de
activacin es la

Fig. 8 - La energa de activacin en funcin del progreso de conversin ( )

para los modelos cinticos Friedman, FWO y KAS.

activacin es la energa mnima requerida para una reaccin para empezar,

mayor sern los valores de Ea en cuanto procedan reacciones ms lentas.
Adems Ea tambin se emplea en el clculo de la reactividad de un
combustible [23]. Gai et al. report el mecanismo cintico de cscara de arroz
y la mazorca de maz y los valores calculados de Ea fueron 79 y 129 kJ / mol,
respectivamente. Damartzis et al. [21] estudi la cintica de pirlisis de cardo y
encontr un Ea = 224,1 kJ / mol para cardo tallos y 350.07 kJ / mol para hojas
de cardo. Lpez-Velzquez et al. [22], reportaron valores de Ea para la pirlisis
de residuos de naranja entre 120 y 250 kJ / mol. Amutio et al. [24] estudi la
cintica de pirlisis de residuos de madera de pino y encontr que Ea cambi
entre 62 y 206 kJ / mol. En general, los valores de Ea calculadas para pulpa de
manzana fue similar a los reportados en estudios de biomasa de residuos
anteriores.
Por otra parte, los valores de energa de activacin obtenidos en la presente
investigacin para los modelos aplicados estn dentro de la gama de los
valores de energa de activacin de la hemicelulosa (67e105 kJ /
mol), celulosa (210e240 kJ / mol) y lignina (65e67 kJ / mol) [25]. Huang et al.
[25] ha estudiado la evolucin de los valores de la energa de activacin como
una funcin del grado de conversin, la bsqueda de valores ms bajos Ea para
pequeas conversiones, un crecimiento del estos en las conversiones
intermedias para volver a valores bajos hacia el final. Estos autores han
relacionado este comportamiento a la descomposicin de las fracciones de
hemicelulosa, celulosa y lignina. Puesto que, los valores de Ea obtenidos en
estos rangos de conversin estn cerca de los valores tabulados de los
compuestos puros. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que los valores de
energa de activacin que se determinan para cualquier valor de conversin no
deben ser considerados como los valores reales de una etapa de reaccin en
particular , sino como un valor aparente que representa las contribuciones de
numerosas reacciones paralelas y que compiten, que contribuyen a la
velocidad de reaccin global. Para un proceso de desvolatilizacin de biomasa
tan complejo las contribuciones variarn con la temperatura y la conversin y
muy a menudo se superponen unos a otros [26,27].
Con el fin de validar los parmetros cinticos, se determinaron los factores
preexponenciales como una funcin de la conversin utilizando el mtodo
Coats-Redfern [28,29]. Dado que el mtodo KAS es ms fiable, las energas de
activacin obtenidas a partir de este modelo se utilizaron en las ecuaciones
Coats-Redfern para el clculo del factor de pre- exponencial. Valores de los
factores exponenciales pre calculados se muestran en la Tabla 3. Es importante
notar
Tabla 3 Resultados del clculo pre exponencial en funcin de ( ) y ( )
por el modelo cintico KAS.
 que en el modelo Coats-Redfern el pseudo- orden n , no tiene significado
fsico y por lo tanto este parmetro no se calcul en la presente investigacin.
Por ltimo, es importante tener en cuenta que el presente estudio es el primer
informe sobre la cintica de pirlisis de la biomasa de pulpa de manzana (APB)
y los valores de energa de activacin media obtenidos para APB lo convierte
en un atractivo biomasa de residuos energtica para un potencial combustible
de residuos en energa.

Conclusin

En este estudio la pirolisis de la biomasa de los residuos de la pulpa de

manzana (APB) ha sido investigada por primera vez por medio de anlisis
termo gravimtrico. El bajo contenido de humedad y cenizas y alta materia
voltil hace que la pulpa de manzana sea un candidato altamente potencial
para la produccin de productos bioqumicos y con su posterior procesamiento
para la produccin de hidrgeno. Los resultados de este estudio son cruciales,
ya que proporcionan muchas opciones para la futura aplicacin de la APB como
recurso conversin de residuos en energa para la energa y los productos
qumicos. De la cintica de pirolisis de pulpa de manzana utilizando datos
obtenidos a partir del anlisis TGA mostraron buen acuerdo con los datos
experimentales. Estos datos cinticos ser una herramienta importante para
modelar, disear y desarrollar un sistema termoqumico para la pulpa de
manzana en un futuro prximo. Los resultados de este estudio son cruciales, ya
que proporcionan muchas opciones para la futura aplicacin de APB como una
energa de residuos en recursos de energa y productos qumicos.

Agradecimientos

Esta investigacin fue apoyada por el Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa

(CONACYT -Mxico)