Un grupo de materias primas

cermicas de la provincia de Zaragoza

I. Estudio fsicoqumico
JULIA MARIA GONZALEZ PEA y D E M E T R I O ALVAREZ-ESTRADA
Doctor en Ciencias Doctor en Ciencias
Instituto de Cermica y Vidrio Instituto de Cermica y Vidrio

RESUMEN
Se ha realizado el estudio fisicoquimico de doce muestras de arcilla de
inters cermico, que se han tomado en diversos yacimientos, la mayor
parte de ellos en explotacin, situados al suroeste de la provincia de Za-
ragoza.
Se han empleado como mtodos de identificacin mineralgica los si-
guientes: Anlisis qumico, capacidad de cambio catinico, anlisis trmico
diferencial, difraccin de rayos X y microscopa electrnica.
Todas las muestras contienen Hita y caolinita como constituyentes prin-
cipales. La Za-7 es fundamentalmente caolinitica, en tanto que el mineral
dominante de las dems es la Hita. Entre las ltimas, destaca por su ri-
queza en este mineral la muestra Za-8.
En algunas de ellas se identifican adems la montmorillonita y la do-
rita. Todas poseen, en mayor o menor proporcin un mineral de forma
acicular que es, probablemente, atapulgita. A estos minerales complejos
acompaan algunos primarios, tales como cuarzo, xidos de hierro y, en
ocasiones, calcita.
En una segunda parte de este trabajo se darn a conocer los resultados
de los ensayos tecnolgicos realizados en las mismas muestras.

SUMMARY
Physicochemical study of some raw ceramic materials from Zaragoza
Province.
This paper deals with the study of the composition of a group of twelve
clay deposits in most of them, they are working already, situated southwest
in Zaragoza Province.
The identification methods applied are the following: chemical analysis,
cation exchange capacity, differential thermal analysis, diagrammes of X-rays
diffraction and electron microscopy. These samples are mainly formed by
illite and kaolinite. The sample Za-7 is the one that contains most kaoli-
nite and the Za-8 is the purest illitic one. Some of these samples also con-
tain small quantities of montmorillonite, chlorite and probably, palygors-
kite, quarts, iron oxides and calcite.
In a second part of this work, the results of some technological proofs on
these samples, will be described.

MARZO-ABRIL 1970 121

 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS D E LA PROVINCIA D E ZARAGOZA

. Introduccin

La zona que se considera es rica en yacimientos de arcillas, muchas de las

cuales se emplean desde hace tiempo como materias primas en la industria al-
farera y en la fabricacin de ladrillos.
Los yacimientos estn situados en la cuenca del Jaln, al suroeste de la
provincia de Zaragoza, entre Ariza y Daroca.
En este trabajo se realiza el estudio fisicoqumico de las muestras proce-
dentes de estos yacimientos ; posteriormente sern estudiadas las principales
propiedades tcnicas de las mismas. El conjunto de ambos trabajos permitir
conocer la constitucin mineralgica y propiedades de estas materias primas.
Esto contribuir, por una parte, al establecimiento del atlas de materiales ce-
rmicos de Espaa, y por otra, en algunos casos, puede ayudar a los cera-
mistas a darles el empleo ms adecuado.

IL Materiales

Los yacimientos de donde proceden las muestras que se estudian son los
sealados en el croquis de la figura 1. Sus caractersticas se describen a con-
tinuacin:
Muestra Za-l.Se recibe esta muestra en forma de conglomerados limo-
arcillosos de color crema. El yacimiento de donde procede posee una exten-
sin en explotacin de 120 m. de ancho por 2 m. de alto. Se halla situado en
el trmino municipal de Ariza, en el cerro de Blanquizares, paraje de La
Dehesa. Se emplea en fbrica moderna de azulejos.
Muestra Za-2.Arcilla rojiza de tacto suave. El yacimiento a que pertene-
ce posee una extensin en explotacin de 80 m. de ancho por 8 m. de alto,
aproximadamente. Se halla situado en el trmino municipal de Ariza, en el
cerro de El Cristo, paraje de Valdejudia. Se emplea en la misma fbrica que
la anterior.

Muestra Za-3.Arcilla rojiza de tacto suave. El yacimiento de donde pro-

cede est abierto en una extensin de 30 m. de ancho por 5 m. de alto, apro-
ximadamente. Se halla situado en el trmino municipal de Cetina, en la finca
llamada 'Xa Sierra", paraje de La Buitrera, a unos 2 Km. de la carretera Ma-
drid-Barcelona, kilmetro 201,5 con camino de acceso. Es empleada por las
pequeas industrias de la localidad para la fabricacin de tejas y ladrillos.

122 BOL. SOC. ESP. CERM., YOL. 9 - N. 2

JULIA M.* GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

Escala 1^ 600.000
LEYENDA

[ Tarciario superior diluvial

M Mesozoico y hcrciario inferior

Ll Silrico inferior

Cb3" CMBRICO SUPERIOR. Capas de Maca

L^baJ CMBRICO SUPERIOR. Copas de Jilocc

\s^ Cmbrico medio y park superior del cmbrico inferior

L^yJ InFracdmbrico infarior

FiG. 1.Mapa geolgico de la zona de donde proceden las muestras que se estudian.

Muestra Za-4.Arcilla rojiza de tacto suave. El yacimiento de donde pro-

cede es un montculo que presenta un corte de unos 60 m. de ancho por 10 m.
de alto. Se halla en el trmino municipal de Contamina, en el paraje cono-
cido con el nombre de "El Montecillo", a unos 2 Km. al oeste de la carretera
general Madrid-Barcelona, kilmetro 205, con carretera de acceso.

MARZO-ABRIL 1 9 7 0 123
 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

Actualmente este yacimiento no est en explotacin, pero de l se ha ex-

trado gran cantidad de arcilla en pocas pretritas. Esta arcilla fue consu-
mida por dos fbricas de baldosn cataln, la ltima de las cuales cerr en
el ao 1935. Ha sido tambin empleada por las pequeas industrias alfare-
ras y de tejas y ladrillos de las localidades prximas.
Muestra ZaS,Arcilla rojiza de tacto relativamente spero. El yacimiento
de donde procede es un montculo de base superior a 1 Km^ y presenta un
corte de unos 100 m. de ancho por 5 m. de alto, aproximadamente. Est situado
en el trmino municipal de Alhama de Aragn, en el paraje llamado "Cerro
de la Cermica", a 1 Km. aproximadamente del centro de la poblacin, por
la carretera que conduce a la estacin del ferrocarril. Es empleada por las
pequeas industrias de la localidad en alfarera y en la fabricacin de tejas y
ladrillos.

Muestra Za-.Arcilla rojiza de tacto suave. El yacimiento de donde pro-

cede es una plataforma de supercie explotable de 1 Km- de extensin apro-
ximadamente y profundidad no determinada. Actualmente se hallan solamente
en explotacin dos cuadrilteros de supercie comprendida entre 5 y 10 m^
cada uno. Se halla en el trmino municipal de Alhama de Aragn, en el paraje
llamado "El Juncal", prximo a la margen derecha del Jaln, a 500 m. a la
izquierda de la carretera Alhama-Cillas, kilmetro 3, con camino de acceso.
Se emplea en las alfareras de la localidad mezclada con la arcilla iltica pro-
cedente del yacimiento situado en el paraje "Los Yesares", estudiado ante-
riormente por uno de nosotros (1).

Muestra Za-7.Arcilla de color gris-crema, de tacto medianamente suave.

El yacimiento de donde procede es un montculo de un kilmetro cuadrado de
base aproximadamente que presenta un corte de unos 20 m. de ancho por
5 m. de alto. Est situado en el trmino municipal de Alhama de Aragn, en
el paraje llamado "Cerro de la Muela", junto a la carretera Madrid-Barcelo-
na, kilmetro 209. Actualmente, este yacimiento no est en explotacin. En
pocas anteriores, esta arcilla ha sido usada por las pequeas industrias de
la localidad en la fabricacin de refractarios y mezclada con arcillas ms il-
ticas, en la fabricacin de tejas y ladrillos.

Muestra Z-8.Arcilla gris de tacto algo spero. El yacimiento de donde

procede presenta un corte de unos 30 m. de ancho por 2 m. de alto. En l
aparecen vetas de yeso fibroso intercaladas con la arcilla. Se halla en el tr-
mino municipal de Bubierca, paraje de Valdelloso, a un kilmetro a la izquier-

124 BOL. SOC. ESP. CERM., VOL. 9 - N. 2

JULIA M . ^ GONZALEZ PENA Y D . ALVAREZ-ESTRADA

da de la carretera Madrid-Barcelona, kilmetro 210, por buen camino de

acceso. A lo largo de este camino aparecen varios afloramientos de arcilla, de
potencia diversa con igual aspecto a la muestra que aqu se estudia. Esta
arcilla no se emplea en la actualidad ni se recuerda que haya sido empleada
con anterioridad; sin embargo, en el paraje en donde se halla situado el ya-
cimiento existen varias ruinas de pequeos hornos alfareros.

Muestra Za-9A.Arcilla de tacto suave, de color marrn. El yacimiento

de donde procede est formado por varios bancos de arcilla separados entre
s por capas de roca. Posee una extensin en explotacin de unos 100 m. de
ancho por 14 de alto, con una profundidad de unos 40 m. Esta arcilla es la
que se extrae en un banco inferior del yacimiento, segn se seala en la fo-
tografa de la figura 2, amablemente cedida por sus propietarios. El yacimien-
to se halla en el trmino municipal de Calatayud y es explotado por una
moderna fbrica de materiales de construccin en la obtencin de ladrillos y
de teja y bobedilla.

Muestra Za'9B.Arcilla gris, de tacto medianamente suave. Procede del

mismo yacimiento que la anterior. Se extrae de la parte superior del mismo
(como se seala en la fig. 1) y se emplea en la misma fbrica y con iguales
fines que aqulla.

Muestra Za-IOA.Muestra roja, de tacto medianamente suave. El yaci-

miento de donde procede posee una extensin en explotacin de 40 m. de
ancho por 10 de alto, con una profundidad aproximada de 100 m. y se halla
en el trmino municipal de Daroca. Se emplea en fbrica moderna de tejas
y ladrillos.

Muestra Za-IOB.Arcilla gris de tacto medianamente suave. Procede del

mismo yacimiento que la anterior y se emplea en la misma fbrica.

III. Materiales y mtodos exprimentales

Las muestras naturales se han dejado secar al aire y luego se han molido
y pasado por tamiz de 0,5 mm. Con el fin de facilitar la identificacin mine-
ralgica cuidadosa de las muestras se ha extrado de las mismas la fraccin
menor de 2 mieras. Esta extraccin se ha realizado por sedimentacin en
medio amoniacal.

MARZO-ABRIL 1 9 7 0 125
 ^y^^-^ll
^^^M

^^^^^^K ^

FIG. 2.Yacimiento de donde proceden las muestras Za-9A y Za-9B.

126 BOL. s o c . ESP. CERM., VOL. 9 - N.^ 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

En la muestra natural se ha efectuado el anlisis mecnico y la determi-

nacin de carbonatos. El anlisis mecnico se ha efectuado por dispersin (con
metafosfato sdico) y sedimentacin en medio acuoso. Los resultados obte-
nidos aparecen en la tabla I.

TABLA I
ANLISIS MECNICO Y DETERMINACIN DE CARBONATOS

Fraccin Fraccin Fraccin

20-2 M <2/ C03 =
MUESTRA 500-20 /*
% % % %

Za-1 ... 30,90 15,10 54,00 51,14

Za-2 7,12 25,28 57,60 14,96
Za-3 . ... ... 6,14 23,86 70,00 6,43
Za-4 . ... ... 6,00 31,64 62,36 10,75
Za-5 20,14 45,46 34,40 10,72
Za-6 .. 2,32 36,80 60,88 16,09
Za-7 . ... ... 10,14 41,46 48,40
Za-8 ... ... 28,36 23,64 48,00 2,29
Za-9A 0,98 37,74 61,28 1,07
Za-9B 6,72 44,00 49,28 1,65
Za-lOA 14,14 47,86 38,00 1,37
Za-IOB 14,36 47,24 38,40

Sobre la muestra total y sobre la fraccin menor de 2/x se han realizado

una serie de determinaciones encaminadas a lograr su identificacin minera-
lgica. Estas determinaciones son las siguientes :
L Anlisis qumico y valoracin de lot capacidad total de cationes de
cambio.Los xidos alcalinos se han determinado por fotometra de llama;
los xidos de calcio, magnesio y aluminio por complexometra, el xido de
hierro por complexometra y volumetra redox ; el xido de titanio por co-
lorimetra con agua oxigenada y, finalmente, la slice por gravimetra y pos-
terior purificacin fluorhdrica.
La determinacin de la capacidad de cationes de cambio se ha realizado
segn la tcnica del acetato amnico.
Los resultados de estas determinaciones aparecen en las tablas Il-a y Il-b.
2. Anlisis trmico diferencial.Se ha efectuado en la fraccin menor de
2 mieras de todas las muestras estudiadas, segn el mtodo normal, en bloque

MARZO-ABRIL 1970 127

00

TABLA Il-a

Za-1 Za-1 Za-2 Za-2 Za-3 Za-3 Za-4 Za-4 Za-5 Za-5 Za-6 Za-6
MUESTRA muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin
total 0 < 2 M total 0 < 2 /x total 0 < 2 /x total 0 < 2 /x total 0 < 2 /x total 0 < 2 /x

SiO, 30,18 40,93 47,74 46,68 56,89 45,68 61,62 46,43 59,20 48,32 45,68 45,50
AlA 11,21 17,43 20,53 24,73 20,30 23,32 12,42 26,38 11,53 29,30 18,43 23,30
Fe,03 3,48 6,21 5,70 7,32 5,72 7,06 5,70 7,12 3,80 5,74 4,75 6,65
TO, 1,11 1,92 2,50 1,98 1,41 1,98 2,00 1,78 2,27 2,17 2,50 2,50
CaO ... .. 26,30 11,55 7,65 2,61 1,17 5,00 7,19 2,81 7,60 1,54 8,18 4,18
MgO ... .. 2,52 1,93 0,36 3,43 2,02 2,86 0,33 2,57 2,74 1,97 3,41 2,71
K2O 1,95 3,12 3,50 5,35 5,27 4,30 3,25 4,85 2,85 3,67 3,61 3,45
Na,0 0,07 0,12 0,14 0,16 0,19 0,17 0,13 0,22 0,17 0,21 0,39 0,15
Prdida p o r
calcinacin . 23,47 15,97 12,28 7,72 6,41 9,39 9,87 9,05 10,15 8,50 13,56 10,99

o
n
100,29 99,18 100,40 99,98 99,21 99,76 102,51 101,21 100,31 101,42 100,51 99,43

SiOJAljO, ... 4,55 4,0 3,95 3,23 4,76 3,30 8,58 2,96 9,0 2,76 4,22 3,30 5
O
<
S i O J R - 3,79 3,25 3,35 2,71 4,03 2,77 6,60 2,52 7,39 2,45 3,62 2,79
n
Capac. cambio
meq./lOO g. 17,63 22,70 13,77 39,21 15,50 20,13 11,58 24,95 13,76 35,97 15,70 32,29
o
t-'

o
o
N
s H
% >
N
O s*
>
a
TABLA Il-b 'p
0
S
r
0
2.
o rw
Za-7 Za-7 Za-8 Za-8 Za-9A Za-9A Za-9B Za-9B Za-IOA Za-IOA Za-1 OB Za-lOB N
MUESTRA muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin muestra fraccin
total 0 < 2 / x total 0 < 2 / . total 0 < 2 / x total 0 < 2 / x total 0 < 2 / t total 0 < 2 / x W
>

SiO, . .. 66,80 49,29 52,14 51,40 49,12 45,99 55,59 49,93 57,31 46,49 71,16 46,11
AlA .. 20,97 31,00 16,43 20,96 19,98 21,69 17,75 22,00 20,90 22,59 14,71 22,55 <
1,71 4,75 4,75 6,95 6,65 5,79 5,07 4,30 4,75 7,61 2,75 6,96 >
FeA 50

TiO, 2,08 2,00 1,47 2,46 1,33 3,40 1,42 1,96 2,00 1,77 1,51 1,70 N

GaO 0,68 0,61 6,32 0,81 2,37 0,86 2,19 4,63 1,94 4,78 0,45 5,11
MgO 0,59 0,83 6,41 6,13 7,23 9,31 5,16 5,20 3,42 3,28 1,16 3,32
K,0 2,45 2,85 5,22 5,50 4,50 4,40 4,71 4,57 3,68 3,50 3,58 4,00
Na,0 0,15 0,14 0,11 0,13 0,16 0,06 0,29 0,22 0,19 0,12 0,25 0,17 >
Prdida p o r
calcinacin 5,65 9,79 9,33 6,02 8,88 8,31 8,53 7,50 6,39 9,45 3,78 9,50

Total .. 101,07 101,26 102,18 100,36 100,22 99,81 100,71 100,31 100,58 99,59 99,35 99,42

SiO^/Al.O^ . 5,28 2,65 5,44 4,10 4,10 3,67 5,47 3,77 4,75 3,50 7,13 3,50
SO2/R2O3. . 5,02 2,41 4,58 3,41 3,39 3,13 4,65 3,36 4,15 2,87 6,30 2,91
Capac. cambi 0
meq./lOO g. 13,71 23,86 20,20 29,41 15,68 17,14 10,44 16,55 15,96 32,32 14,99 45,21

>-
 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

de nquel y con velocidad de calentamiento de lO*' C/minuto. Las curvas ob-

tenidas pueden verse en la figura 3.
3. Anlisis por rayos X.Se ha realizado el estudio por esta tcnica en
un difractmetro Philips, con contador Geijer-MUer, empleando radiacin Ka
de cobre y registro grfico, bajo una condiciones de trabajo de 40 Kv y 20mA.
Se han obtenido los diagramas correspondientes de las muestras desorien-
tadas, orientadas con agua y calcinadas a SSO^'C durante tres horas. Adems
de estos diagramas, se han obtenido, cuando se ha credo necesario, los de las
muestras orientadas con glicerina, y en ocasiones, de las muestras sometidas
a tratamientos cidos o trmicos especiales. En las figuras 4, 5 y 6 se repro-
ducen los resultados ms importantes obtenidos por este mtodo.
4. Observacin al microscopio electrnico.El estudio por este mtodo
ha sido realizado en preparaciones obtenidas por el mtodo directo. Este m-
todo consiste en depositar y dejar secar una gota de suspensin del material
pulverulento a estudiar sobre la rejilla del microscopio, previamente cubierta
de una pelcula transparente a los electrones, en nuestro caso de carbono.
Como agente dispersante se ha empleado la butilamina. Las observaciones se
han realizado en un microscopio Siemens, Elmiskop I, trabajando con una
tensin aceleradora de 80 Kv. Las figuras comprendidas entre la 7 y la 16
reproducen algunas de las microfotografas obtenidas en las diversas mues-
tras. La interpretacin de los resultados de los diversos mtodos se ha efec-
tuado con la ayuda de los datos que aparecen en diversas publicaciones (2)-(5).

IV. Discusin de los resultados

Los resultados del anlisis mecnico indican que se trata en general de

muestras limo-arcillosas, con escasa proporcin de fraccin con dimetro equi-
valente superior a 20 mieras. Los resultados, como puede verse, son hetero-
gneos, variando la proporcin de las diversas fracciones ampliamente de unas
muestras a otras.
Como puede verse en las tablas Il-a y Il-b, que recogen los resultados del
anlisis qumico, todas las muestras contienen una importante cantidad de
K2O, variando su proporcin entre 2 y 5,2 %. Son especialmente ricas en
potasio las muestras Za-2, Za-8 y Za-9, y ms pobres que las restantes, la
Za-5 y la Za-7. La Za-1 contiene muy poco potasio, pero este dato no es
significativo, porque al ser la muestra rica en carbonatos, la arcilla se halla
diluida. Los valores hallados para este elemento hacen suponer la existencia

130 BOL. SOC. ESP. CERM., VOL. 9 - N. 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

n\r

FiG. 3.Curvas de
anlisis trmico di-
ferencial de la frac-
cin menor de 2
mieras, de las
muestras que se
estudian.
200 300 400 500 600
TEMPERATURA X

MARZO-ABRIL 1970 131

 UN GRUPO D E MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

l i l i

FiG. 4. Fragmen-
tos de los diagra-
mas de rayos X ob-
tenidos: A), en la
muestra Za-1; y B),
en la Za-2,

132 BOL. S O C . E S P . CERM., VOL. 9 - N. 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

LAAMV
Za-8

FiG. 5. Diagra-

L*-'"'^^ [>/4^M mas de rayos X.

Diagramas
polvo.
de

I I II I I I I I I I I I I I I I I I I I
30 20
2^

MARZO-ABRIL 1970 133

 I I I 1 I I T I I I ^1 I 1 I I I I T T

MUESTRA NATURAL

VHW LWIAA.*'--*"^^ V
I FRACCIN
FRACCIN 0 < 2 ^ i (sin carbonados)
^<2)

F I G . 6.FragmentOS de los diagramas de rayos X obtenidos: A), en la muestra

Za-9A, y B), en la Za-IOA.

134 BOL. SOG. ESP. GERM., VOL. 9 - N. 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

de minerales micceos en proporciones relativamente elevadas, pudiendo exis-

tir junto a ellos otros silicatos, en general, en proporciones menores.
La cantidad de almina existente en estas muestras es muy variable, os-
cilando entre el 11 y el 20 %. La muestra Za-1, que contiene una importante
cantidad de carbonatos, resulta ms diluida en arcilla y, como consecuencia,
ms pobre en AI2O3. El contenido en almina se hace considerablemente ma-
yor en la fraccin fina de cada muestra, alcanzando valores que varan entre
20 y 30 %, aproximadamente. Estos valores concuerdan con los correspon-
dientes a la ilita, no pudiendo descartarse la posibilidad de existencia de mi-
nerales ms ricos en AI2O3 tales como la caolinita, por ejemplo.
La proporcin de MgO vara ampliamente en estas muestras, alcanzando
valores comprendidos entre 0,4 y 6,4 % y entre 0,8 y 9,3 en la fraccin fina
de las mismas. Son particularmente ricas en magnesio las muestras Za-8 y
Za-9.
La proporcin de F2O3 vara en las muestras naturales entre el 2 y el 7 %
y en la fraccin fina de las mismas entre el 4,3 y el 7,3 %. Este dato es poco
significativo, ya que los distintos silicatos, a excepcin de la caolinita, pueden
contener este elemento en proporciones distintas, segn la importancia de las
sustituciones isomrficas en las posiciones de coordinacin seis. Adems, es-
tas muestras contienen xidos de hierro libres.
El contenido en SO2 vara ampliamente, con valores mximos que alcan-
zan el 67 % en las muestras naturales y el 51 % en la fraccin fina de las
mismas. El valor de la razn SO2/AI2O3 en las muestras naturales alcanza
valores comprendidos entre el 4 y el 9 % y en la fraccin fina de las mismas,
entre el 2,6 y el 9 %.
Los valores hallados para la razn SO2/R2O3 vara entre 3,4 y 7,4 en las
muestras naturales y entre 2,4 y 3,4 en la fraccin menor de 2 mieras. Esta
diferencia est motivada sin duda por la acumulacin de cuarzo en la frac-
cin gruesa.
Aunque la existencia de sustituciones isomorfas en los silicatos lamina-
res resta valor a estas relaciones molares, las halladas en estas muestras, es-
pecialmente en la fraccin fina de las mismas, indica la presencia en ellas
de una cantidad importante de minerales micceos. La proporcin de CaO no
es importante, si se excepta la que corresponde a la muestra Za-1 en la que
alcanza un valor de 26,3 %. En las dems vara entre el 0,45 y el 8,18 % en
la muestra total y entre el 0,8 y el 5,1 en la fraccin menor de 2 mieras. Segn
esto, es de esperar que parte del calcio se halle como catin de cambio dentro
de las redes de los silicatos y en muchas de las muestras, parte formando car-

MARZO-ABRIL 1970 135

 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

bonato calcico, compuesto que debe ser especialmente abundante en la mues-

tra Za-1.
En resumen, de los datos del anlisis qumico se deduce la existencia en
todas las muestras estudiadas de una cantidad importante de minerales mi-
cceos acompaados de otros varios entre los que pueden destacar los cao-
linticos. En todas las muestras existe cuarzo y en muchas de ellas puede
aparecer adems carbonato calcico y xidos de hierro libres.
Como puede verse, la capacidad de cambio catinico de la fraccin fina
de estas muestras alcanza valores que varan entre 16 y 36 m.e.q./lOO gramos,
aproximadamente; se hallan, por tanto, dentro de los lmites presentados por
las arcillas cuyo componente principal es la ilita. Las muestras Za-5 y Za-10
poseen los valores mximos de capacidad de cambio. Esto se explica si se
tiene en cuenta que, segn los resultados de difraccin de rayos X, el mineral
dominante de la primera de ellas es una ilita muy alterada, con alto grado de
hidratacin en sus capas y que las muestras Za-10 poseen pequeas canti-
dades de montmorillonita.
Se observa tambin que la capacidad de cambio de la muestra total es, en
general, muy inferior a la capacidad de cambio de la fraccin fina de la misma.
Este hecho era de esperar si se tiene en cuenta que buena parte de los mi-
nerales primarios de la muestra, tales como cuarzo y mica, deben quedar en
las fracciones gruesas.
Como puede verse en la figura 2, las curvas de anlisis trmico diferencial
de la fraccin fina de todas las muestras estudiadas presentan un hbito pa-
recido que indica la presencia de minerales micceos en mezcla con otros
varios.
As, las curvas correspondientes a las muestras Za-1 y Za-2 presentan los
dos primeros efectos caractersticos de la ilita: uno a 135'', que corresponde a
la deshidratacin del mineral a bajas temperaturas y otro a 585, que se pro-
duce en la destruccin de su red cristalina. En todo caso, ambos efectos tam-
bin pueden indicar la presencia de otros minerales tales como la caolinita
y la montmorillonita. En ambas curvas aparece un ligero efecto endotrmico
hacia los 170 que puede indicar la presencia de pequeas cantidades de ata-
pulgita o de sepiolita. Los efectos exotrmicos que aparecen entre 200 y 360 C
(que son ms intensos en la curva de la muestra Za-2), as como el exotrmico
que presenta sta ltima a 785 C pueden deberse a la existencia de xidos
de hierro libres. En todo caso, no hay que olvidar que la curva de la atapul-
gita presenta tambin un efecto exotrmico hacia los 360 C. Por otra parte, el
efecto endotrmico que aparece a 835, en la curva de la muestra Za-1, debe
estar producido por la descomposicin del CaCOg.

136 BOL. SOG. ESP. CERM., VOL. 9 - N. 2

JULIA M.^ GONZALEZ PEA Y D. ALVAREZ-ESTRADA

Las curvas de las muestras Za-3, Za-4, Za-5 y Za-6 son muy parecidas
entre s : todas ellas poseen los dos efectos importantes de la ilita, el segundo
de los cuales posee una profundidad algo superior a la que es caracterstica
de la curva de aquel mineral, lo que puede deberse a la presencia de cao-
linita.
Lo mismo que ocurre en las curvas de las muestras Za-1 y Za-2, en las de
estas ltimas muestras aparece un ligero efecto endotrmico entre los lyO"*
y los ISO"" que, como en aqullas, puede indicar la presencia de sepiolita o
atapulgita. Existen tambin en estas curvas los efectos observados en las an-
teriores a temperaturas de 200-360^ y de 750-800^
La curva correspondiente a la muestra Za-7 es algo distinta a las de todas
las dems arcillas aqu estudiadas. Su hbito es el caracterstico de una muestra
fundamentalmente caolintica; as lo indica, sobre todo, la temperatura
(lO^'C) a que tiene lugar el efecto endotrmico importante de la curva y la
gran profundidad del mismo. Por otra parte, el efecto que aparece a 140 es
algo ms profundo de lo que puede esperarse de un caoln puro; esto puede
explicarse si se admite la presencia de ilita.
Como puede verse, la curva de la muestra Za-8 es tambin una curva sen-
cilla, pero en este caso, caracterstica de la ilita; por tanto, esta muestra debe
poseer un alto contenido en este mineral, seguramente el mayor entre todas
las aqu estudiadas. La curva presenta dos efectos endotrmicos de valores
comparables, el primero de ellos a 130"^ y el 2. a 620''; la temperatura, algo
elevada, a que aparece ste ltimo, puede indicar, por otra parte, la presencia
de algo de montmorillonita.
Las curvas de las muestras Za-9A y Za-9B son, asimismo, curvas ilticas,
con sus dos efectos endotrmicos principales, el segundo de los cuales se des-
dobla: 560 y 585. Este desdoblamiento, que puede obedecer a varias causas,
es probablemente debido a la separacin de los efectos de ilita y caolinita.
Los pequeos efectos exotrmicos que aparecen en la curva de la muestra
Za-9A entre 300 y 400, aproximadamente, deben tener igual origen que los
observados en muestras anteriores.
Las curvas de las muestras Za-lOA y Za-IOB presentan tambin los dos
efectos endotrmicos caractersticos de la ilita, el primero a 140 y el segundo
entre 580 y 585 C. El primero de estos picos es muy profundo, lo que induce
a pensar en la existencia de montmorillonita. Los efectos mltiples que se
observan en la curva de la muestra Za-lOA a temperaturas comprendidas en-
tre 200 y 300 se deben a la existencia en ella de xidos de hierro libres.
En el diagrama de rayos X de la muestra Za-1 (fig. 3 a) existen todas las
difracciones de los minerales micceos: 10,0; 4,45; 3,87; 2,56... . Aparecen

MARZO-ABRIL 1970 137

 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

tambin, con menor intensidad las que son caractersticais de los minerales
caolinticos: 7,16; 4,46; 3,57; 2,34; 1,99... y las de cuarzo: 4,26; 3,34;
1,54... . Son intensas tambin las difracciones de calcita: 3,04; 2,49; 2,28 .
Los primeros resultados obtenidos con este mtodo indican tambin la
posible presencia de montmorillonita. Para confirmar este extremo y hacer un
estudio cuidadoso de la muestra, se eliminan de la fraccin fina de la misma
los carbonatos y en el residuo se obtienen los correspondientes diagramas. La
observacin del diagrama de esta nueva fraccin confirma los primeros re-
sultados obtenidos en la muestra total. La lnea de 7,2 disminuye notable-
mente de intensidad cuando la muestra se calcina a 550 (durante tres horas),
lo que confirma la existencia de caolinita. Por otra parte, en el diagrama de
agregados orientados aparece una lnea de longitud igual a 16,5 , probable-
mente de montmorillonita. Esta suposicin se confirma por el hecho de que
cuando la muestra se orienta con glicerina, el espaciado expande hasta al-
canzar un valor de unos 19 y porque cuando la muestra se calcina, este es-
paciado colapsa a 10 intensificando notablemente la lnea de igual valor de
los minerales micceos existentes en la muestra.
Por tanto, segn estos resultados, y teniendo en cuenta los de los otros
mtodos, la muestra Za-1, que contiene ms del 50 % de calcita, est formada
adems por cuarzo, ilita, montmorillonita y caolinita, seguramente en este
orden.
Tambin en el diagrama de la muestra Za-2 aparecen todas las difracciones
caractersticas de los minerales micceos, en especial de la ilita, y con menor
intensidad las de caolinita. La existencia de este mineral se ve confirmada por
el hecho de que la lnea de unos 7 desaparece cuando la muestra se calcina
a 550** C. A estos minerales laminares acompaan fundamentalmente los mi-
nerales primarios cuarzo y calcita.
Lo mismo que ocurra con los resultados del anlisis trmico diferencial,
los diagramas de rayos X obtenidos en las muestras Za-3, Za-4, Za-5 y Za-6
son muy parecidos entre s. Segn este mtodo, estas muestras deben estar
constituidas fundamentalmente por ilita, a la que debe acompaar la caolinita
y tambin el cuarzo, la calcita y los xidos de hierro libres, y en el caso de la
muestra Za-6, el yeso en proporcin que seguramente no excede del 10 %.
Entre estas cuatro muestras, la Za-3 es la ms rica en ilita.
En general, la ilita, de todas las muestras aqu estudiadas, presenta las ca-
ractersticas de un mineral no alterado, con bajo grado de hidratacin en sus
capas. Hace excepcin, entre las que ahora se consideran, el mineral micceo
existente en la muestra Za-5. En efecto, los picos correspondientes a la ilita
en el diagrama de polvo de esta muestra se hallan ensanchados en la base y

138 BOL. SOC. ESP. CERM., VOL. 9 - N.^ 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

en el de agregados orientados aparece una banda en la zona de espaciados

menores de 10,2 que indica una ligera expansin de la red cristalina. Por
otra parte, este espaciado contrae hasta adquirir un valor de 10,04 cuando
la muestra se calcina a 550*^ y cuando se satura con glicerina expande hasta
adquirir un valor de unos 15 . Este espaciado podra indicar la presencia
de montmorillonita, pero esta posibilidad se descarta al considerar que en el
diagrama de la muestra calcinada no se advierte ningn aumento de inten-
sidad de la lnea de unos 10 . Por ello, se atribuye ms bien a la existencia
de una profunda alteracin de la ilita existente en la muestra, la cual debe
poseer un considerable grado de hidratacin en sus capas. Con esta conclu-
sin est de acuerdo el contenido relativamente bajo en potasio de la muestra.
El hecho de que en el diagrama de la muestra saturada con glicerina aparezca,
adems del nuevo espaciado de 15 , el antiguo de 10 puede indicar la
existencia, junto al mineral no alterado, de otro que ha sufrido una impor-
tante hidratacin y gran prdida de potasio y que ser el responsable del
espaciado de 15 . El silicato que resulta de este proceso de alteracin puede
ser considerado como una transicin entre ilita y montmorillonita, prximo a
los montmorillonitoides. Este tipo de minerales es admitido desde hace tiem-
po por Grim y en nuestra patria Gonzlez Garca y Peir Callizo (6) los iden-
tifican en unas arcillas sedimentarias estudiadas por ellos.
El diagrama de polvo de la muestra Za-7 es algo distinto al de todas las
dems muestras aqu estudiadas. Este diagrama corresponde a una muestra
fundamentalmente caolintica en la que los minerales micceos (ilita, mosco-
vita y algo de biotita) acompaan en cantidades menores a los caolinticos. La
ilita de esta muestra, a juzgar por los resultados de este mtodo, puede ser un
material alterado con hidratacin en sus capas. El estudio comparativo de los
diagramas obtenidos en la muestra total y en la fraccin fina de la misma pone
de manifiesto que la caolinita se acumula en esta ltima.
El difractograma de polvo de la muestra Za-8 es el que corresponde a una
muestra eminentemente iltica. Las difracciones caractersticas de los minera-
les micceos son, sin duda, las ms intensas del diagrama, incluso comparadas
con las del cuarzo. Las lneas de caolinita son tan dbiles en el diagrama de
la muestra natural que es necesario estudiar el de la fraccin fina de la misma
para descubrirlas. El hecho de que stas desaparezcan cuando la muestra se
calcina a 550'' es ndice inequvoco de la presencia de aquel mineral.
Por otra parte, en el diagrama de agregados orientados aparece un espa-
ciado de 14,4 que, cuando la muestra se satura con glicerina expande hasta
alcanzar un valor de 17 aproximadamente. Este espaciado, cuando la mues-
tra se calcina, colapsa hasta alcanzar un valor de 10 , reforzando el de igual

MARZO-ABRIL 1970 139

 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

valor de los minerales micceos. Segn esto, la muestra puede contener una
pequea cantidad de montmorillonita.
Los diagramas de polvo de las muestras Za-9A y Za-9B presentan tambin
todas las difracciones importantes caractersticas de los minerales micceos y
junto a ellas, aunque con menor intensidad, las de la caolinita. Cuando ambas
muestras se calcinan a 550"*, la lnea de unos 7 se hace mucho ms dbil,
pero no desaparece. Esto indica que adems de la caolinita existe otro mi-
neral con espaciado de 7 cuya red no se destruye cuando la muestra se
calcina a aquella temperatura. Este mineral puede ser la clorita o la vermicu-
lita. En efecto, en el diagrama de polvo aparece una lnea muy dbil de 14,5
que se intensifica cuando la muestra se orienta con agua y que es caracters-
tica de cualquiera de los minerales dichos. El hecho de que en el diagrama de
polvo aparezca una dbil difraccin de 4,75 hace pensar en la clorita.
El estudio por difraccin de rayos X de la muestra sometida previamente
a tratamiento cido confirma la presencia de ese mineral.
En el diagrama de las muestras orientadas con agua aparece tambin un
espaciado de 16,5 que, cuando las muestras se saturan con glicerina ex-
panden hasta adquirir un valor de unos 17,5 y cuando se calcinan colapsan
a 10 , intensificando la difraccin de igual valor propia de los minerales mi-
cceos existentes en la muestra.
Segn los difractogramas de polvo de las muestras Za-lOA y Za-IOB hay
que pensar que los minerales laminares dominantes en ambas son la ilita y la
caolinita. La identificacin de los que puedan acompaar a stos se hace di-
fcil en estas muestras por su abundancia en geles, en especial en el caso de
la muestra Za-IOA. Por ello se eliminan de la fraccin fina de ambas mues-
tras y en la muestra resultante se hace el estudio completo por esta tcnica.
En los diagramas de polvo de las mismas, junto a las lneas caractersticas
de los minerales micceos y caolinticos aparece una lnea de unos 14 que
hace pensar en la presencia de clorita o vermiculita. Pero se comprueba que
este espaciado expande hasta adquirir valores prximos a los 18 cuando
la muestra se satura con glicerina. En el diagrama de la muestra calcinada pue-
de verse que aquel espacio colapsa a 10 reforzando notablemente la difrac-
cin de igual valor caracterstica de los minerales micceos.
Por tanto, segn los resultados de este mtodo, las muestras Za-lOA y
Za-IOB que, como se ha dicho, proceden del mismo yacimiento, estn cons-
tituidas fundamentalmente por ilita, caolinita y montmorillonita mezcladas con
una importante cantidad de cuarzo que se acumula en las fracciones gruesas
de las mismas.
La observacin al microscopio electrnico de estas muestras ha confirmado

140 BOL. SOC. ESP. CERM., YOL. 9 - N. 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

los resultados obtenidos por los otros mtodos y, adems, ha puesto de ma-
nifiesto, sin lugar a dudas, la existencia de un mineral acicular (atapulgita o
sepiolita) que slo el anlisis trmico lo descubre como probable. La micro-
fotografa que reproduce la figura 7 ha sido obtenida en la muestra Za-1, libre
de carbonatos. En ella pueden verse numerosos cristales micceos de gran
finura y tamao variable. Existe un gran nmero de cristales iliticos que
muestran gran perfeccin morfolgica, como es por ejemplo, el sealado por
la flecha o y lo mismo sucede con los de caolinita (flecha b). Junto a ellos
aparecen numerosos ejemplos de los cristales aciculares a que antes se hace
referencia. La longitud de los mismos vara entre 0,14 y 0,83 mieras, abundan-
do los de 0,4 mieras aproximadamente. Los cristales de pequesimo tamao
que rodean a algunos mayores, pueden ser de montmorillonita. Junto a esta
mezcla de minerales complejos, aparecen cristales pequeos de xidos de hie-
rro y algunos cubos de calcita, que han debido quedar en la muestra an des-
pus de la eliminacin qumica de los mismos.
De acuerdo con los resultados de los otros mtodos, la observacin de la
muestra Za-2 indica que contiene una gran cantidad de ilita a la que acom-
paa la caolinita. Los minerales micceos se presentan en forma de extensas
y finas placas, como son las que se observan en esta microfotografa. Como
puede verse, tambin en esta muestra existe el mineral acicular que se observ
en la anterior. Este conjunto de cristales aparece acompaado de otros de
cuarzo, calcita y xidos de hierro libres.
La microfotografa de la figura 9 ha sido obtenida en la muestra Za-3. Se-
gn es fcil ver, entre el conjunto de cristales que se observan en este campo,
predominan los de minerales micceos. La flecha a seala un grupo de ellos.
A estos cristales acompaan los de caolinita (flecha b) y otros de minerales
primarios, tales como los de cuarzo y de calcita. En esta muestra, los cristales
de forma acicular son escasos. La microfotografa de la figura 10 corresponde
a la muestra Za-4. Pueden verse en ella los cristales que son comunes a la
mayora de estas muestras, es decir, los ilticos y caolinticos, acompaados
por cristales de cuarzo y calcita, sin olvidar los aciculares de sepiolita. La lon-
gitud de estos ltimos vara entre 0,2 y 1,4 mieras aproximadamente. En esta
microfotografa la flecha seala un conglomerado de cristales; puede verse
que bajo los grandes exgenos caolinticos aparecen otros mucho ms peque-
os equidimensionales, de ilita bien cristalizada y algunos aciculares; junto a
ellos aparece un cristalito muy opaco de forma intermedia entre la ovalada y
la exagonal, que puede ser la hematita. Por otra parte, en el extremo derecho
de la microfotografa se advierte la presencia de un pequesimo cristal rom-
bodrico de calcita.

MARZO-ABRIL 1970 141

 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

FiG. 7.Microfotografa electrnica, obtenida en visin directa, de la muestra Za-1.

FiG. 8.Microfotografa electrnica de la muestra Za-2.

142 BOL. s o c . ESP. CERM., VOL. 9 - N. 2

 JULIA M.'^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

FiG. 9.Muestra Za-3, observada al microscopio electrnico.

FiG. 10.Microfotografia electrnica de la muestra Za-4.

MARZO-ABRIL 1970
143
 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

La microfotografa de la figura 11 ha sido obtenida en una preparacin de

la muestra Za-5. Es este un material rico en hierro que, en su observacin al
microscopio electrnico, muestra numerosos cristales muy opacos de ilita y
caolinita.
Segn ya se ha indicado, de acuerdo con los resultados de la difraccin
de rayos X y del anlisis trmico diferencial, la ilita de esta muestra posee
las caractersticas de un mineral degradado con alto grado de hidratacin en
sus capas. Como puede verse, el aspecto de estos cristales ilticos responde
a esta idea; en general poseen formas imperfectas y abundan los de tamao
muy pequeo. Junto a los cristales ilticos y caolinticos aparecen algunos
aciculares, probablemente de atapulgita y tambin cristales de cuarzo y hematita.
En la observacin de la muestra Za-6 (figura 12) pueden verse numerosas
placas de mica y cristales perfectos de caolinita. El tamao de stos ltimos
es muy variable, abundando los de dimensiones comprendidas entre 0,85 X
X 1,4 mieras y 3,4 X 9,1 mieras. Existen tambin algunos aciculares y pe-
queos cristales de calcita y de xidos de hierro.
En cuanto a la muestra Za-7, las observaciones realizadas por este mtodo
la sitan como fundamentalmente caolintica, con una proporcin relativamen-
te alta de minerales micceos, segn se deduce de la simple observacin de la
figura 13. El tamao de los cristales caolinticos es pequeo; abundan los de
dimensiones aproximadas de 0,3 X 0,5 mieras. Los cristales aciculares son
escasos. Existen algunos de xidos de hierro.
La microfotografa de la figura 14 corresponde a la muestra Za-8. De acuer-
do con los resultados de los otros mtodos, las observaciones realizadas por
microscopa electrnica ponen de manifiesto que esta muestra se halla for-
mada en su mayor parte por ilita bien cristalizada. Se observa tambin la pre-
sencia de algunos cristales de caolinita y de otros muy pequeos, de forma
poco definida, que pueden ser de montmorillonita. Existen asimismo, grandes
cristales de cuarzo.
Las microfotografas de las figuras 15 A y 15 B corresponden a las mues-
tras Za-9A y Za-9B, respectivamente. En todos los campos observados pueden
verse cristales de muy diversas formas que ponen de manifiesto la complejidad
mineralgica de estas muestras; en estas microfotografas se observan, junto
a los cristales de caolinita y a las placas de ilita (mineral este ltimo que es,
sin duda, el mayoritario de la muestra) agujas atapulgticas o sepiolticas, cris-
tales de forma rmbica, como los que caracterizan a las cloritas sedimentarias,
y pequesimos cristales que, con frecuencia, quedan debajo de otros ma-
yores, probablemente de montmorillonita. A todos estos silicatos acompaan
los cristales de cuarzo y de xidos de hierro.

144 BOL. SOC. ESP. CERM., YOL. 9 - N. 2

JULIA M.^ GONZALEZ PENA Y D. ALVAREZ-ESTRADA

F I G . 11.Microfotografa electrnica de la muestra Za-5,

FiG. 12.Muestra Za-6, observada al microscopio electrnico.

MARZO-ABRIL 1 9 7 0 145
 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

FIG. 13.Muestra Za-7, observada al microscopio electrnico.

FiG. 14.Muestra Za-8, observada al microscopio electrnico.

146 BOL. SOC. ESP. CERM., YOL. 9 - N. 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

FiG. 15.Micro fotografas electrnicas obtenidas: A), en la muestra Za-9A, y

B), en la muestra Za-9B.
MARZO-ABRIL 1 9 7 0 147
 UN GRUPO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS DE LA PROVINCIA DE ZARAGOZA

" ^ lO.SAi

FiG. 16.Microfotografias electrnicas obtenidas: A), en la muestra Za-IOA, y

B), en la muestra Za-IOB.

148 BOL. SOC. E S P . CERM., VOL. 9 - N.** 2

JULIA M.^ GONZLEZ PEA Y D. LVAREZ-ESTRADA

La figura 16 reproduce dos microfotografas obtenidas en las muestras Za-

lOA y Za-IOB. En ellas se advierte la presencia de cristales ilticos y caolinti-
cos a los que acompaan principalmente pequeos cristales de montmorillo-
nita. En estas dos muestras, el material acicular es muy escaso. Existen tam-
bin cristales de cuarzo y de xidos de hierro.

La consideracin de la totalidad de los resultados conduce, por tanto, a

establecer que las arcillas alfareras aqu estudiadas poseen como constituyente
principal, la ilita, si se excepta la Za-7, cuyo componente mayoritario es la
caolinita. Entre todas ellas, la muestra Za-8 es la ms rica en ilita; la fraccin
menor de 2 mieras, obtenida a partir de esta muestra, es una ilita bastante
pura. En algunas aparecen, adems de la ilita y de la caolinita, otros minerales
complejos tales como la montmorillonita y la clorita. Por otra parte, casi
todas ellas poseen cristales aciculares, que probablemente sean de atapulgita.
La cristalinidad de los minerales aqu caracterizados es, en general, buena. El
tamao de los cristales es muy variable, aunque abundan especialmente los muy
pequeos. Este hecho ha sido observado con anterioridad por uno de nos-
otros (7) en un estudio realizado sobre otras muestras de la misma zona.
Todas estas muestras contienen importantes cantidades de cuarzo y can-
tidades diversas de calcita y xidos de hierro.
Por otra parte, si se consideran nuevamente los datos de las tablas II-A y
II-B del anlisis qumico, se observa que el contenido en K3O no aumenta en
la fraccin menor de 2 mieras, en casi ninguna de las muestras estudiadas. En
cambio, la fraccin fina de todas ellas se enriquece en AI2O3. Estos hechos
pueden indicar que, en general, la ilita se reparte en proporciones compara-
bles en todas las fracciones de las muestras y, en cambio, que la caolinita se
acumula preferentemente en las fracciones finas de las mismas. Segn esto, en
un fraccionamiento de las muestras no se conseguira la separacin de ambos
minerales, aunque s un enriquecimiento en caolinita de las fracciones finas,
de las mismas. En general, estas muestras poseen una ilita no alterada. Hace
excepcin la muestra Za-5. En efecto, la ilita que entra a formar parte de
ella es un material alterado, bastante hidratado, que constituye una transicin
entre la ilita y la montmorillonita. A esta conclusin se llega despus de un
estudio cuidadoso realizado por difraccin de rayos X, por anlisis trmico
diferencial y por microscopa electrnica.
Resumiendo, puede decirse que estas muestras, en general, poseen cantida-
des importantes de minerales complejos, en especial de ilita, la cual se halla
en proporciones que fluctan entre un 20 y un 50 % de la muestra total. Le
sigue en importancia la caolinita en proporciones variables entre un 8 y un

MARZO-ABRIL 1 9 7 0 149
 UN GRUPO D E MATERIAS PRIMAS CERMICAS D E LA PROVINCIA D E ZARAGOZA

20 %. Hace excepcin la muestra Za-7, la cual posee un 30 % de caolinita

aproximadamente. Poseen tambin proporciones altas de cuarzo y, en algunos
casos, de calcita. Contienen, adems, xidos de hierro.
Y con esto damos fin al estudio fisicoqumico de las arcillas cermicas
consideradas. En un prximo trabajo se publicarn los resultados de los en-
sayos tecnolgicos realizados en las mismas muestras.

V. Conclusiones

1.^ Las arcillas industriales aqu estudiadas son fundamentalmente ilticas,

a excepcin de la Za-7 que lo es caolintica. Entre ellas, la que contiene ma-
yor proporcin de ilita es la Za-8.
2.^ Todas ellas poseen proporciones altas de cuarzo y, algunas de calcita,
siendo la proporcin de este compuesto especialmente importante en la mues-
tra Za-1. Poseen adems diversos xidos de hierro.
3.^ Existe en ellas un mineral acicular que, probablemente, es atapulgita.
Por otra parte, algunas de estas muestras, contienen otros minerales comple-
jos, tales como montmorillonita y clorita.
4.^ En el fraccionamiento de estas muestras no se consigue separar los
minerales fundamentales de las mismas, ilita y caolinita, si bien la fraccin
fina de las mismas se enriquece en caolinita.

Los autores agradecen al Servicio de Microscopa Electrnica de la Divi-

sin de Ciencias la ayuda prestada en la obtencin de las microfotografas.
Asimismo, se complacen en expresar su agradecimiento a los distintos Ayun-
tamientos y fbricas que han facilitado las muestras estudiadas.

BIBLIOGRAFA

1. GONZLEZ PEA, J. M . ^ : "Estudio de una formacin de ilita no alterada", Bol. Soc.

Esp. Cerm., 5 (4), 515-529 (1966).
2. JASMUND, K. : "Die silicatischen Tonminerale", Edit. Verag. Chemie G.m.b.H. Wain-
heim/Bergstr. (1965).
3. MACKENZIE, R . C . : "The Differential Thermal Investigation of Clays", Edit. Miner.
Soc, London (1957).
4. BROWN, G. : "The X-ray identification and crystal structures of clay minerals", Edit.
Mineralogical Society, London (1961).
5. BEUTELSPACHER, H . y VAN DER MAREL, H . W . : "Atlas of Electron Microscopy of
clay minerals and their admixtures", Elsevier Publishing Company, Amsterdam-
London-New York (1968).
6. GONZLEZ GARCA, F. y PEIR CALLIZO, A.: "Constitucin y propiedades de las ar-
cillas sedimentarias de Lebrija", Anal. Edaf. XVII, 7-8, 603-667 (1958).
7. GONZLEZ PEA, J. M . ^ : "Estudio mineralgico de un grupo de arcillas que poseen
gran poder adsorbente". Anal. Edaf y Agrobiol, XXVT, 11-12, 1507-1526 (1967).

150 BOL. SOC. ESP. CERM., VOL. 9 - N. 2