TeoHalogenos PDF

Qumica Inorgnica-63.13- Dra.Silvia E.
Jacobo
Grupo XVI: Halgenos

Propiedades Fluor Cloro Bromo Yodo Astato
Estado a 25C Gas Gas Lquido Slido Slido
Amarillo Verde Rojo Violeta (g);
Color _
plido amarillento amarronado negro (s)
Radio
Atmico
0.64 0.99 1.14 1.33 1.40
Radio inico 1.36 1.81 1.95 2.16 _

e- ms
externos
2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 6s26p5
E ionizacin 1.681 1.251 1.140 1.008 920

Electronegati-
4.0 3.0 2.8 2.5 2.1
vidad
Punto fusin -220 -101 -7.1 114 _

Punto de
ebullicin
-188 -35 59 184 _
E de enlace 158 243 192 151 _

https://aramis.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS_08/G7.ppt -
Qumica Inorgnica-63.13- Dra.Silvia E. Jacobo
Flor
El flor es ms abundante en la corteza terrestre (0.065%) que el cloro
(0.055%), ocupando el 17 lugar en orden de abundancia en la misma. El
flor se presenta en la naturaleza en forma combinada como fluorita
(CaF2), criolita (Na3AlF6) y fluorapatita (Ca5(PO4)3F).
Cloro
Es el 20 elemento en orden de abundancia de la corteza terrestre.
Adems de los grandes depsitos naturales de sal comn, NaCl, existen
reservas ingentes de cloro en el ocano, con un 3.4% en peso de sales,
de las cuales, el 1.9% son sales de iones cloruros.
Bromo
El bromo es sustancialmente menos abundante que el cloro o el flor en la
corteza terrestre. Como el cloro, la mayor fuente natural del bromo est en
los ocanos (en concentraciones de 65 mg/ml). La relacin de masas del
Cl:Br en el agua del mar es de 300:1.
Yodo
El yodo es considerablemente menos abundante que los halgenos
anteriores, tanto en la corteza terrestre como en la hidrosfera. Se encuentra
en forma de yodatos, como los depsitos naturales de laurita (Ca(IO3)2) y
dietzeita (7Ca(IO3)2x8CaCrO4). Tambin se encuentra como yodo elemental
en los yacimientos de nitrato de Chile.
Astato
El astato recibe su nombre del griego "inestable". De hecho, es un elemento
radioactivo. El astato se origina en la serie radioactiva del 235U, pero de
una manera colateral:
No se conocen bien propiedades fsicas del elemento debido a que los istopos
del At poseen vidas medias de slo horas.
CARACTERSTICAS
Todos los elementos del grupo XVII son monovalentes.
En su estado elemental forman molculas biatmicas,
X2.
En la naturaleza, por su gran reactividad, rara vez
aparecen libres. Se encuentran principalmente en forma
de sales disueltas en el agua de mar o en extensos
depsitos marinos.
En propiedades fsicas como el punto de fusin, de
ebullicin, la densidad y el radio; varan en orden
creciente del flor al yodo. Mientras que el calor
especfico disminuye en la misma relacin.
La caracterstica qumica fundamental de los halgenos
es su capacidad oxidante.
Estructura electrnica de los dihalgenos
Color en fase gaseosa
F2 Cl2 Br2 I2
Diagrama de Ltimer
a ) En solucin cida
ClO4 - 1,19 ClO3- 1,21 HClO2 1,63 Cl2 1,36 Cl -
1,46
b ) En solucin bsica
ClO4- 0,37 ClO3- 0,33 ClO2- 0,66 ClO - 0,40 Cl2 1,36 Cl-
0,50 0,89
Diagrama de Frost
10
pH= 0 HClO4
8
pH= 14 HClO3
HClO2
4
nEV
-
2 HClO ClO4
-
-
ClO3
ClO2
0 Cl2 -
ClO
-
-2 Cl
-1 0 1 2 3 4 5 6 7
n oxidacin
ESTADOS DE OXIDACION
+7 Cl2O7 HClO4 HIO4 H5IO6

Heptoxido de dicloro Clorato (VII) de hidrogeno Iodato (VII) de hidrogeno.
+6 ClO3
Trixido de cloro
+5 HClO3 HBrO3 I 2O 5 HIO3

Clorato (V) de Bromato (V) de hidrgeno Pentoxido de diiodo iodato (V) de
hidrogeno hidrogeno
+4 ClO2 BrO2 I 2O 4 IO2
Dixido de cloro Dixido de bromo Tetroxido de diiodo Dixido de yodo
+3 HClO2 HBrO2
Clorato (III) de hidrogeno Bromato (III) de hidrogeno
+2
+1 Cl2O HClO Br2O HBrO HIO

Monoxido de Clorato(I) de Monoxido de Bromato (I) de Iodato(I) de hidrgeno
Dicloro hidrogeno dibromo hidrogeno
0 F2 Cl2 Br2 I2
-1 HF F- HCl Cl- HBr Br-- HI I-

FLUOR
CARACTERSTICAS GENERALES
Smbolo: F
Nmero Atmico: 9
Periodo: 2
Peso molecular: 18.9984032 g/mol
Configuracin electrnica: [He]2s2 2p5
Estado de oxidacin: -1
Forma molecular: F2 (molculas diatmicas)
Apariencia: gas amarillo plido
Densidad: 1,696 Kg/m3
Istopos ms estables: 19F
Descubrimiento 1529,Georgius
Agricola
Es el miembro ms ligero y pequeo del grupo.
Es el elemento ms reactivo del grupo

(E= 2,866 V)
Es el que muestra mayor tendencia a ganar

electrones, y por consiguiente, el que se reduce ms
fcilmente.
En la naturaleza aparece en combinacin con otros

elementos, y solamente en disolucin acuosa, el
flor se presenta en forma de in fluoruro, F-.
Los minerales ms importantes en los que est

presente son:
- la fluorita, CaF2
- el fluorapatito, Ca5(PO4)3F
- la criolita, Na3AlF6
Obtencin de Fluor: mtodo de Moisson

(con mezcla fundida de HF+KF)
2HF (electrolisis KF 2HF) H2 (g) + F2 (g)
Consistente en las reacciones de electrodos:

- nodo: 2F F2 (g) + 2 e-
- Ctodo: 2 H+ + 2 e- H2 (g)
Se produce la oxidacin de los fluoruros.
En el ctodo se descarga hidrgeno, por lo que es

necesario evitar que entren en contacto estos dos
gases para que no haya riesgo de explosin.
El xito de Moissan fue consecuencia de utilizar platino, un

metal muy inerte, y trabajar a bajas temperaturas reduciendo
de esta manera la actividad del flor.
Un siglo despus se consigue la sntesis qumica del flor

COMPUESTOS PRINCIPALES
El flor al ser un elemento tan electronegativo tiene
tendencia a captar electrones y a formar compuesto con casi
todo, incluyendo los gases nobles como el radn y el xenn
(XeF2), para tener la configuracin de gas noble.
Los enlaces inicos entre el flor y los iones metlicos y la

mayor parte de los enlaces covalentes entre el flor y otros
tomos no metlicos son fuertes.
Los compuestos principales que forma son:
CaF2 : con el que se obtiene el HF
HF: con el se obtiene otros compuestos importantes

como:
9 F2
9 AlF3,
9 Na3AlF6 (criolita)
9 fluorocarbonos
BF3 ,LiF ,SF6 ,SnF2

UF6, CFCs, NaF
politetrafluoroetileno (PTFE)
Los CFCs como

refrigerantes, propelentes,
agentes espumantes,
aislantes, etc., pero debido a
que contribuyen a la
destruccin de la capa de
ozono se han ido
sustituyendo por otros
compuestos qumicos, como
los HCFs.
El politetrafluoroetileno (PTFE), es un
polmero denominado comnmente tefln.
Material aislante muy resistente al calor y
a la corrosin, usado para articulaciones y
revestimientos as como en la fabricacin
de ollas y sartenes.
Oxocidos:
Forma el HOF, el cual no tiene cargas formales , pero

solo existen en los estados slido y lquido. En agua,
el HOF se descompone en HF, H2 O2 y O2 (g)
xidos:
OF2 : es muy inestable
O2F2 : es muy inestable
CLORO
Obtencin y abundancia
El cloro se obtiene principalmente (ms del 95% de

la produccin) mediante la electrlisis de cloruro de
sodio, NaCl, en disolucin acuosa, denominado
proceso del cloro-lcali.
Se emplean tres mtodos: electrolisis con celda de

amalgama de mercurio, electrolisis con celda de
diafragma y electrolisis con celda de membrana.
Caractersticas generales
Smbolo: Cl
N atmico: 17
Periodo: 3
Peso molecular: 35,45u
Configuracin electrnica: [Ne]3s2 3p5
Estados de oxidacin: 1, +3, +5, +7
Forma molecular: Cl2
Compuestos Principales del cloro

Algunos cloruros metlicos se emplean como catalizadores. Por
ejemplo, FeCl2, FeCl3, AlCl3.
cido hipocloroso, HClO. Se emplea en la depuracin de aguas y
alguna de sus sales como agente blanqueante.
cido cloroso, HClO2. La sal de sodio correspondiente, NaClO2, se
emplea para producir dixido de cloro, ClO2, el cual se usa como
desinfectante.
cido clrico(HClO3). El clorato de sodio, NaClO3, tambin se
puede emplear para producir dixido de cloro, empleado en el
blanqueo de papel, as como para obtener perclorato.
cido perclrico (HClO4). Es un cido oxidante y se emplea en la
industria de explosivos. El perclorato de sodio, NaClO4, se emplea
como oxidante y en la industria textil y papelera.
Compuestos orgnicos del cloro

Algunos compuestos orgnicos de cloro se emplean como
pesticidas. Por ejemplo, el hexaclorobenceno (HCB), el para-
diclorodifeniltricloroetano (DDT), el toxafeno, etctera.
Muchos compuestos organoclorados presentan problemas
ambientales debido a su toxicidad, por ejemplo los pesticidas
anteriores, los bifenilos policlorados (PCBs), o las dioxinas.
Compuestos de cloro como los clorofluorocarburos (CFCs)
contribuyen a la destruccin de la capa de ozono.
Obtencin y abundancia
Principalmente el cloro se encuentra, en la
naturaleza, en forma de NaCl, como Silvina, KCl, o la
karnalita, KMgCl3x6H2O.
Es el halgeno ms abundante en el agua marina
con una concentracin de unos 18000 ppm.
Es prcticamente imposible encontrarlo sin
combinar con otros elementos, debido a su alta
reactividad.
Electrolisis con celda de amalgama de

mercurio
Se emplea un ctodo de mercurio y un nodo de titanio
recubierto de platino u xido de platino. El ctodo est
depositado en el fondo de la celda de electrolisis y el
nodo sobre ste, a poca distancia.
La celda se alimenta con cloruro de sodio y, con la
diferencia de potencial adecuada, se produce la
electrolisis:
2Cl 2e- Cl2
Hg + 2Na+ + 2e NaHg

mercurio
A continuacin se procede a la descomposicin de la
amalgama formada para recuperar el mercurio. La base
sobre la que est la amalgama est ligeramente inclinada y
de esta forma va saliendo de la celda de electrolisis y se
pasa a una torre en donde se aade agua a
contracorriente, producindose las reacciones:
H2O + 1e 1/2H2 + OH
NaHg 1e Na+ + Hg
De esta forma el mercurio se reutiliza.
Con este mtodo se consigue una sosa (NaOH) muy
concentrada y un cloro muy puro, sin embargo consume
ms energa que otros mtodos y existe el problema de
contaminacin por mercurio.

mercurio
Electrolisis con celda de diafragma
Se emplea un ctodo perforado de acero o hierro y un

nodo de titanio recubierto de platino u xido de platino.
Al ctodo se el adhiere un diafragma poroso de fibras de
asbesto y mezclado con otras fibras (por ejemplo con
politetrafluoroetileno). Este diafragma separa al nodo
del ctodo evitando la recombinacin de los gases
generados en estos.
Se alimenta el sistema continuamente con salmuera que
circula desde el nodo hasta el ctodo. Las reacciones
que se producen son las siguientes:
2Cl 2e Cl2 (en el nodo)
2H+ + 2e H2 (en el ctodo)

En la disolucin queda una mezcla de NaOH y NaCl. El
NaCl se reutiliza y el NaOH tiene inters comercial.
Este mtodo tiene la ventaja de consumir menos
energa que el que emplea amalgama de mercurio, pero
el inconveniente de que el NaOH obtenido es de menor
pureza, por lo que generalmente se concentra. Tambin
existe un riesgo asociado al uso de asbestos.
Electrolisis con celda de membrana
Este mtodo es el que se suele implantar en las nuevas

plantas de produccin de cloro. Supone
aproximadamente el 30% de la produccin mundial de
cloro.
Es similar al mtodo que emplea celda de diafragma: se
sustituye el diafragma por una membrana sinttica
selectiva que deja pasar iones Na+, pero no iones OH o
Cl.
El NaOH que se obtiene es ms puro y ms

concentrado que el obtenido con el mtodo de celda de
diafragma, y al igual que ese mtodo se consume
menos energa que en las de amalgama mercurio,
aunque la concentracin de NaOH sigue siendo inferior,
se obtienen concentraciones del 32% a 35%, y es
necesario concentrarlo. Por otra parte, el cloro obtenido
por el mtodo de amalgama de mercurio es algo ms
puro. La tercera generacin de membranas ya supera
en pureza de cloro a las celdas de mercurio.
Tpica celda de membrana cloro - alcali
Produccion industrial de Cloro

Comparacin (Tomado de Buchner et al, Industrial Inorganic Chemistry,
VCH 1985)
Diafragma: Membrana:
Catodo Hg:
salmuera menos pura NaOH puro
NaOH 50% pura (sin evap)
voltaje moderado voltaje moderado
Cl2 (g) puro
NaOH diluido y c/Cl- No usa contaminantes
Voltaje 15% superior a los
otros Cl2 c/O2 NaOH diluido (33%)
Requisitos de purificacion Requisitos exigentes Cl2 c/O2
mas exigentes para evitar contaminacion
por amianto Requierer salmuera pura
Requisitos exigentes para
evitar contaminacion por Hg Membrana costosa y de
corta duracion
BROMO
Smbolo: Br
Nmero atmico: 35
Peso atmico: 79.904 uma
Periodo: 4
Densidad: 3.12 g/ml
Apariencia: estado lquido a temperatura ambiente. Es de color
pardo rojizo, voltil y muy peligroso. Su vapor rojizo es muy
irritante y desprende un desagradable olor.
Estado de oxidacin: -1, +1 (con Cl), +3 (con F), +5 (con O)
Configuracin electrnica: 4s2 4p5
Descubierto por Antoine-J. Balard (Francia 1826)
Istopos ms estables: 79Br, 81Br
Soluble en disolventes orgnicos comunes,

poco soluble en agua.
Estructura cristalina ortorrmbico.
OBTENCIN Y ABUNDANCIA
La mayor parte del bromo se encuentra como
bromuro Br- en el mar. Su concentracin es de
65g/g.
Se obtiene a partir de las
salmueras, mediante la oxidacin
del ClBr una vez obtenido este.
2Br- + Cl2 Br2 + 2Cl-
330000 toneladas al ao
aproximadamente
Los mayores productores son
Estados Unidos e Israel.
APLICACIONES Y USOS
Blanqueador.
Purificacin de aguas.
Disolvente.
Fluido extintor de incendios.
Retardador de incendio de plsticos.
Colorantes.
Productos farmacuticos, insecticidas.
Fotografa (AgBr): utilizados para hacer pelculas
fotogrficas.
Bateras de bromo/ zinc.
REACTIVIDAD: COMPUESTOS
PRINCIPALES
Ataca a la mayora de los metales.
Con el aluminio reacciona
vigorosamente y con el potasio
explosivamente.
Los estados de oxidacin +1 y

+3 (BrO- y BrO2-) son muy
inestables en disolucin acuosa.
La valencia +5 es muy estable.
Ej: in bromato es muy oxidante
y reactivo, tambin es
carcingeno.
BROMOBENCENO
Lquido incoloro, pesado, mvil, y de olor picante.
Miscible con la mayora de disolventes orgnicos
e insoluble en agua.
Obtencin por bromacin en presencia de hierro.
Usos: disolventes, combustibles para motores,
disolventes cristalizante.
DIBROMURO DE ETILENO
Se emplea como aditivo en las
gasolinas que tenan como
antidetonante tetraetilo de plomo
Limpia el motor de los depsitos de plomo
que se forman al aadir dichos detonantes.
VERDE DE BROMOCRESOL
Indicador cido base.
Cambia de color del amarillo al azul en
el intervalo de pH de 3.8 a 5.4

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Qumica Inorgnica-63.13- Dra.Silvia E.

Grupo XVI: Halgenos

Radio inico 1.36 1.81 1.95 2.16 _

E ionizacin 1.681 1.251 1.140 1.008 920

Punto fusin -220 -101 -7.1 114 _

E de enlace 158 243 192 151 _

Estructura electrnica de los dihalgenos

Color en fase gaseosa

ClO4 - 1,19 ClO3- 1,21 HClO2 1,63 Cl2 1,36 Cl -

+7 Cl2O7 HClO4 HIO4 H5IO6

+5 HClO3 HBrO3 I 2O 5 HIO3

+1 Cl2O HClO Br2O HBrO HIO

-1 HF F- HCl Cl- HBr Br-- HI I-

Es el miembro ms ligero y pequeo del grupo.

Es el elemento ms reactivo del grupo

Es el que muestra mayor tendencia a ganar

En la naturaleza aparece en combinacin con otros

Los minerales ms importantes en los que est

Obtencin de Fluor: mtodo de Moisson

Consistente en las reacciones de electrodos:

Se produce la oxidacin de los fluoruros.

En el ctodo se descarga hidrgeno, por lo que es

El xito de Moissan fue consecuencia de utilizar platino, un

Un siglo despus se consigue la sntesis qumica del flor

Los enlaces inicos entre el flor y los iones metlicos y la

Los compuestos principales que forma son:

CaF2 : con el que se obtiene el HF

HF: con el se obtiene otros compuestos importantes

BF3 ,LiF ,SF6 ,SnF2

Los CFCs como

Forma el HOF, el cual no tiene cargas formales , pero

O2F2 : es muy inestable

El cloro se obtiene principalmente (ms del 95% de

Se emplean tres mtodos: electrolisis con celda de

Compuestos Principales del cloro

Compuestos orgnicos del cloro

Electrolisis con celda de amalgama de

Electrolisis con celda de amalgama de

Electrolisis con celda de amalgama de

Electrolisis con celda de diafragma

Se emplea un ctodo perforado de acero o hierro y un

Electrolisis con celda de diafragma

Electrolisis con celda de diafragma

Electrolisis con celda de membrana

Este mtodo es el que se suele implantar en las nuevas

Electrolisis con celda de membrana

El NaOH que se obtiene es ms puro y ms

Electrolisis con celda de membrana

Electrolisis con celda de membrana

Tpica celda de membrana cloro - alcali

Produccion industrial de Cloro

Soluble en disolventes orgnicos comunes,

Los estados de oxidacin +1 y

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