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Combustion en MEMS

M. Sanchez-Sanz1
1 ETSI

Aeron
auticos, Universidad Polit
ecnica de Madrid

MASTER DE INGENIERIA AERONAUTICA


Universidad Politecnica de Madrid

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

1 / 71

1
2

Nociones Basicas
Mezclas multicomponentes
Ecuaci
on de estado
Ecuaci
on calorica de estado
Calor latente de vaporizaci
on
Termoqumica
Reacciones qumicas
Entalpa de combusti
on
Temperatura adiabatica de llama
Equilibrio qumico
Qumica de la combusti
on
Reacciones globales y elementales
Dependencia de las constantes de reacci
on con la temperatura
Relaci
on con la constante de eequilibrio
Ecuaciones de conservaci
on
Conservacion de la masa
Conservacion de la cantidad de movimiento
Conservacion de la energa
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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Nociones B
asicas

Conservacion de las especies

N
umeros Adimensionales
Ejemplo

Combustion en micro-sistemas (Micro-electromechanical systems


(MEMS))
Escalas caractersticas

Referencias
(ICAI-ICADE)

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Nociones B
asicas

Nociones basicas
Para que una reaccion de combusti
on se mantenga, son necesarios
tres factores
Combustible a quemar. Tiene una gran energa qumica contenida en
los enlaces de sus moleculas y que sera liberada, en parte, a traves de
la reacci
on de combusti
on.
2 Oxidante (O2 ). Elemento fundamental en la oxidaci
on. Su reaccion
con el combustible provocara la rotura de los enlaces del combustible
para dar lugar a CO2 , H2 O y otras especies (
oxidos de nitrogeno,
mon
oxido de carbono, sulfuros...).
3 Calor. Representa parte de la energa qumica contenida en el
combustible. Es fundamental para el mantenimiento de la combustion
(energa de activaci
on)
1

Las estrategias para la extinci


on del fuego pasa por la eliminacion de
alguno de estos tres factores.

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Combusti
on en MEMS

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Mezclas multicomponentes

Mezclas multicomponentes
Procesos de combusti
om implican la mezcla de muchos gases
diferentes.
Para cuantificar la cantidad de una especie en la mezcla se define:
Fraccion masica de i:

Yi =

m
PM i
j=1

Fraccion molar de i:

Xi =

mj

N
PM i

j=1

Concentracion de i:

Yi
Ci = W
i

Igualdades u
tiles :

Yi =

Nj

mi = masa de i
Ni = moles de i
Wi = Peso molecular de i

XW
PM i i
j=1 Xj Wj

Xi =

Y /Wi
PM i
j=1 Yj /Wj

1
M
X
Yj

j=1 Wj Xj =
Wj

Masa molecular media:

W =

PM

j=1

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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on de estado

Ecuacion de estado
Los procesos de combusti
on tienen lugar en fase gaseosa. Suponemos
se comportan como gases ideales
Yi 0
R T
R0 = 8.314 J mol1 K1
Wi
Usando la ley P
de Dalton (presi
on total es igual a la suma de las presiones
parciales p = pi ) tenemos
pi = Ci R0 T =

Ecuacion de estado
p=

M
X
i=1

yW
=
con R = R0 /W

M
X
Yi 0
pi =
R T = RT
Wi

M
P
i=1

(ICAI-ICADE)

i=1

Yi
Wi

1
.

Combusti
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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


La energa interna e y la entalpa h dependen de la composicion de la
mezcla de gases
e=

M
X

Yi ei

h=

M
X

Yi hi

i=1

i=1

hi = hi (T ), ei = ei (T )

con
hi = e i +

La dependencia de ei y hi con la temperatura viene dada por


Energa interna

Entalpa
Z

ei (T ) = efi (Tref ) +

Z
cvi dT

Tref
(ICAI-ICADE)

hi (T ) = hfi (Tref ) +

cpi dT
Tref

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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado

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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


La entalpa de formaci
on hfi se relaciona con la energa qumica
almacenada en los enlaces qumicos de la molecula.
Las entalpas de formaci
on, por acuerdo, se consideran cero para las
sustancias que se encuentra en sus estado natural.
En lugar de definir las propiedades intensivas en relacion a la unidad
de masa, es a veces conveniente definirlas por mol
i = hi Wi , cv = cv Wi
cpi = cpi Wi , h
i
i
La entalpa de una mezcla de gases se escribe como
=
h

e =

M
X
i=1
M
X

i h = PM Yi hi
Xi h
i=1
Xi ei

e=

PM

i=1 Yi ei

i=1
(ICAI-ICADE)

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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


Table: Pesos moleculares, calor especfico a presi
on constante cpi [J/(mol K)] y
f (KJ/mol) a Tref = 298K.
entalpa de formaci
on h
i

O2
H2
N2
H2 O
CO2
CO
H
O
OH
NO
CH4

W
31,999
2,016
28,013
18,016
44,011
28,010
1,008
16,000
17,007
30,006
16,043

(ICAI-ICADE)

cp(T =298)
29,315
28,871
29,071
33,448
37,198
29,072
20,786
21,899
29,932
29,728
35,640

f
cp(T =1000) cp(T =2000) cp(T =3000) h
34,936 37,788 39,846 0
30,160 34,236 37,112 0
32,762 35,988 37,028 0
41,315 51,143 55,779 -241,845
54,360 60,433 62,194 -393,546
33,255 36,271 37,213 -110,541
20,786 20,786 20,786 217,977
20,915 20,819 20,944 249,197
30,682 34,635 36,759 38,985
34,076 36,671 37,464 90,297
71,700 94,400 101,390 -74,870
Combusti
on en MEMS

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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


f (kJ/mol) para
Table: Valores de la entalpa de formaci
on a Tref = 298, h
i
distintos combustibles gaseosos de interes

Combustible
Acetileno
Etileno
Etano
Propileno
Propano
n-Butano
n-Octano
n-Dodecano
Benceno
Alcohol Metlico
Alcohol Etlico
(ICAI-ICADE)

F
ormula
C2 H 2
C2 H 4
C2 H 6
C3 H 6
C3 H 8
C4 H 1 0
C8 H 1 8
C1 2H2 6
C6 H 6
CH3 OH
C2 H5 OH

Combusti
on en MEMS

f
h
226,730
52,280
-84,680
20,410
-103. 850
-126,150
-208,450
-291,010
82,930
-200,670
-235,310
Curso 2009-2010

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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


Table: Valores de la integral
T(K)
200
298
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400

O2
-2,84
0
3,03
6,10
9,25
12,50
15,84
19,25
22,72
26,23
29,77
33,35
36,95
40,59
44,25
47,94
51,66
55,40
59,17
62,96
66,77
70,61
74,47

(ICAI-ICADE)

H2
-2,82
0
2,95
5,87
8,81
11,75
14,70
17,67
20,66
23,70
26,79
29,92
33,09
36,31
39,56
42,86
46,19
49,56
52,96
56,40
59,88
63,38
66,92

N2
-2,84
0
2,97
5,92
8,90
11,94
15,04
18,22
21,47
24,77
28,11
31,51
34,94
38,40
41,90
45,42
48,97
52,54
56,13
59,73
63,36
66,99
70,64

H2 O
-3,23
0
3,46
6,95
10,53
14,21
18,00
21,93
25,99
30,19
34,51
38,96
43,52
48,18
52,93
57,78
62,71
67,72
72,80
77,95
83,16
88,42
93,74

CO2
-3,42
0
4,00
8,30
12,90
17,7
22,81
28,04
33,42
38,91
44,49
50,15
55,88
61,68
67,54
73,44
79,40
85,39
91,42
97,47
103,56
109,67
115,79

RT
Tref

CO
-2,83
0
2,98
5,94
8,95
12,02
15,17
18,40
21,69
25,04
28,44
31,87
35,34
38,84
42,37
45,93
49,51
53,11
56,73
60,37
64,02
67,68
71,35

Combusti
on en MEMS

cpi dT en kJ/mol

H
-2,04
0
2,12
4,19
6,27
8,35
10,43
12,51
14,59
16,66
18,74
20,82
22,90
24,98
27,06
29,13
31,21
33,29
35,37
37,45
39,53
41,61
43,68

O
-2,18
0
2,21
4,34
6,46
8,57
10,67
12,76
14,86
16,95
19,04
21,12
23,21
25,29
27,38
29,46
31,54
33,63
35,71
37,79
39,87
41,96
44,04

OH
-2,95
0
3,04
6,00
8,95
11,91
14,88
17,88
20,92
24,02
27,16
30,35
33,58
36,86
40,17
43,52
46,91
50,32
53,77
57,25
60,76
64,29
67,84

NO
-2,90
0
3,05
6,08
9,16
12,31
15,55
18,86
22,24
25,67
29,13
32,63
36,17
39,73
43,31
46,92
50,55
54,19
57,85
61,53
65,21
68,91
72,61

CH4
-3,37
0
3,86
8,20
13,13
18,64
24,67
31,20
38,18
45,55
53,27
61,30
69,61
78,15
86,91
95,86
104,96
114,21
123,60
133,09
142,69
152,37
162,14

Curso 2009-2010

10 / 71

Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


Table: Valores de la integral
T(K)
2500
2600
2700
2800
2900
3000
3100
3200
3300
3400
3500
3600
3700
3800
3900
4000
4200
4400
4600
4800
5000

O2
78,35
82,24
86,16
90,10
94,06
98,04
102,03
106,04
110,07
114,11
118,17
122,25
126,34
130,45
134,57
138,70
147,02
155,38
163,80
172,26
180,77

(ICAI-ICADE)

H2
70,49
74,08
77,71
81,35
85,03
88,73
92,45
96,20
99,96
103,75
107,56
111,39
115,24
119,10
122,99
126,89
134,75
142,68
150,67
158,74
166,88

N2
74,30
77,97
81,65
85,33
89,03
92,73
96,43
100,14
103,86
107,58
111,31
115,04
118,78
122,52
126,27
130,02
137,54
145,08
152,63
160,20
167,77

H2 O
99,11
104,52
109,97
115,47
121,00
126,56
132,15
137,77
143,42
149,09
154,79
160,51
166,25
172,01
177,78
183,58
195,21
206,91
218,67
230,48
242,34

CO2
121,94
128,10
134,28
140,47
146,67
152,89
159,11
165,35
171,59
177,85
184,12
190,39
196,68
202,98
209,29
215,61
228,28
241,00
253,75
266,52
279,31

RT
Tref

CO
75,03
78,72
82,42
86,13
89,84
93,56
97,28
101,01
104,75
108,49
112,23
115,98
119,73
123,49
127,26
131,03
138,58
146,15
153,74
161,34
168,94

Combusti
on en MEMS

cpi dT en kJ/mol

H
45,76
47,84
49,92
52,00
54,08
56,16
58,23
60,31
62,39
64,47
66,55
68,63
70,71
72,78
74,86
76,94
81,10
85,26
89,41
93,57
97,73

O
46,12
48,21
50,30
52,38
54,48
56,57
58,66
60,76
62,86
64,97
67,08
69,19
71,30
73,42
75,55
77,67
81,94
86,23
90,54
94,87
99,22

OH
71,42
75,01
78,63
82,26
85,92
89,59
93,27
96,97
100,68
104,40
108,13
111,88
115,63
119,40
123,17
126,96
134,55
142,18
149,84
157,53
165,26

NO
76,33
80,05
83,78
87,51
91,25
94,99
98,74
102,49
106,25
110,11
113,78
117,55
121,33
125,10
128,89
132,68
140,26
147,87
155,49
163,12
170,75

CH4
171,99
181,90
191,87
201,89
211,96
222,08
232,24
242,44
252,67
262,93
273,22

Curso 2009-2010

11 / 71

Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


Ejemplo 1
Una corriente de vapor a 1 atm contine una mecla de CO, CO2 y N2 en la
que la fraccion molar del CO es 0.1 y la del CO2 es 0.2. La temperatura del
vapor es de 1200 K. Determina la entalpa absoluta de la mezcla por unidad
de mol y por unidad de masa. .
Solucion:
Fracciones molares: XCO = 0.1, XCO2 = 0.2, XN2 = 0.7
De las tablas anteriores
R 1200 calculamos las entalpas:
CO = hf
h
+
pCO2 dT = 393.546 + 44.49 = 349.056 kJ/mol.
2
CO2
298 c
CO = hf +
h
CO
*0
N = hf
h
2
 N2 +

R 1200
298

R 1200

(ICAI-ICADE)

298

cpCO dT = 110.541 + 28.44 = 82.101 kJ/mol.

cp dT = 0 + 28.11 = 28.11 kJ/mol.


Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

12 / 71

Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


Ejemplo 1
Una corriente de vapor a 1 atm contine una mecla de CO, CO2 y N2 en la
que la fraccion molar del CO es 0.1 y la del CO2 es 0.2. La temperatura del
vapor es de 1200 K. Determina la entalpa absoluta de la mezcla por unidad
de mol y por unidad de masa. .
Solucion:
Fracciones molares: XCO = 0.1, XCO2 = 0.2, XN2 = 0.7
De las tablas anteriores
R 1200 calculamos las entalpas:
CO = hf
h
+
pCO2 dT = 393.546 + 44.49 = 349.056 kJ/mol.
2
CO2
298 c
CO = hf +
h
CO
*0
N = hf
h
2
 N2 +

R 1200
298

R 1200

(ICAI-ICADE)

298

cpCO dT = 110.541 + 28.44 = 82.101 kJ/mol.

cp dT = 0 + 28.11 = 28.11 kJ/mol.


Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

12 / 71

Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


Ejemplo 1
Una corriente de vapor a 1 atm contine una mecla de CO, CO2 y N2 en la
que la fraccion de mezcla del CO es 0.1 y la del CO2 es 0.2. La temperatura
del vapor es de 1200 K. Determina la entalpa absoluta de la mezcla por
unidad de mol y por unidad de masa. .
Solucion:
Entalp
a molar de la mezcla:
= P3 Xi h
i = XCO h
CO + XCO h

h
2 CO2 + XN2 hN2 =
i=1
= 0.1 (82.101) + 0.2 (349.056) + 0.7 (28.11) = 58.344 kJ/mol
Para obtener los
valores masicos calculamos el peso molecular medio de la
= P3 Xi Wi =
mezcla: W
1
= 0.1 28 g/mol + 0.2 44 g/mol + 0.7 28 g/mol = 32 g/mol
La entalpa masica sera: h =
(ICAI-ICADE)

58.344
0.032

kJ/mol
= 1.823 MJ/kg
kg/mol

Combusti
on en MEMS

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Mezclas multicomponentes

Ecuaci
on cal
orica de estado

Ecuacion calorica de estado


Ejemplo 1
Una corriente de vapor a 1 atm contine una mecla de CO, CO2 y N2 en la
que la fraccion de mezcla del CO es 0.1 y la del CO2 es 0.2. La temperatura
del vapor es de 1200 K. Determina la entalpa absoluta de la mezcla por
unidad de mol y por unidad de masa. .
Solucion:
Entalp
a molar de la mezcla:
= P3 Xi h
i = XCO h
CO + XCO h

h
2 CO2 + XN2 hN2 =
i=1
= 0.1 (82.101) + 0.2 (349.056) + 0.7 (28.11) = 58.344 kJ/mol
Para obtener los
valores masicos calculamos el peso molecular medio de la
= P3 Xi Wi =
mezcla: W
1
= 0.1 28 g/mol + 0.2 44 g/mol + 0.7 28 g/mol = 32 g/mol
La entalpa masica sera: h =
(ICAI-ICADE)

58.344
0.032

kJ/mol
= 1.823 MJ/kg
kg/mol

Combusti
on en MEMS

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Mezclas multicomponentes

Calor latente de vaporizaci


on

Calor latente de vaporizacion


En muchos procesos de combusti
on tiene lugar un cambio de fase
lquido-vapor (combusti
on de gotas, charcos de combustible,
condensacion productos combusti
on...)
Calor latente de vaporizaci
on: hlv
Calor requerido para vaporizar completamente un lquido a presion
constante a un temperatura dada.
hlv (T, p) = hvapor (T, p) hliquido (T, p)
T = temperatura de saturaci
on, p = presi
on
Calor latente de vaporizaci
on= Entalpa de vaporizacion

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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Termoqumica

Termoqumica
La termoqumica estudia las reacciones qumicas desde el punto de
vista de la termodinamica
Primer principio Variaci
on de energa debida a la variacion del calor
liberado y al trabajo realizado por un sistema.
Segundo principio Criterios de equilibrio de reacciones qumicas y
posibles cambios de estado.

En un incendio practicamente todo puede arder bajo las condiciones


adecuadas (incluso el acero). CO2 , agua y la arena son ejemplos de
combustibles que no se pueden quemar
La combustion tiene lugar siempre en fase gaseosa
Combustibles lquidos son vaporizados antes de quemarse cambio de
fase sin cambio de composici
on. Requiere aporte de calor
Combustible s
olido son sublimados cambio de fase con un
importante cambio en la composici
on. Sufren descomposicion termica
(pir
olisis)
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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Termoqumica

Termoqumica

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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Termoqumica

Reacciones qumicas

Reacciones qumicas
Las reacciones de combusti
on se modelizan frecuentemente como si
tuvieran lugar en un solo paso
Combustible(F ) + O P roductos(P ) + Calor(Q)
El oxgeno viene del aire.
Los combustibles normales estan compuestos fundamentalmente de
carbono (C), hidrogeno (H) y, en algunos casos, oxgeno (O), cloro
(Cl) o nitrogeno (N).
La combustion completa de un hidrocarburo Cx Hy nos da la relacion
estequiometrica
y
Cx Hy + a(O2 + 3.76N2 ) xCO2 + H2 O + 3.76aN2
2
con a = x + y/4.
La reaccion casi nunca es completa por lo que en los productos
tambien se observa CO, H2 , cenizas, HCN o HCl
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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Termoqumica

Reacciones qumicas

Reacciones qumicas
Table: Algunos materiales combustibles [?].
Material
Gases
Hydrogen
Carbon monoxide
Natural
gas
(methane)
Propane
Ethylene
Liquids
Heptane
Octane
Benzene
Gasoline
Kerosene
Methyl alcohol
Styrene
Solids
Carbon (graphite)
Sugar (sucrose)
Urethane
Cellulose
Wood
Charcoal
Steel (iron)
Magnesium

(ICAI-ICADE)

Formula

Flame Color

H2
CO
CH4

invisible
blue
blue

68.3
67.6
210.8

34150
2410
13180

C3 H8
C2 H4

blue yellow
blue-yellow

526.3
337.3

11960
12050

C7 H16
C8 H18 t s
C6 H6
HC
HC
CH3 OH
C8 H8

blue-yellow
blue yellow
yellow green

1149.9
1302.7
782.3

blue
yellow

170.9
1047.1

11500
11430
10030
11530
11000
5340
10070

C
C12 H22 011
C3 H7 NO2
C6 H10 O5

yellow

93.9
1349.6
397.2

CH ( < 1)
Fe
Mg

Combusti
on en MEMS

Heat of combustion
(kcal/mole of fuel)
(cal/g fuel)

7830
4000
4460
4200
4000
726
1580
6080

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Termoqumica

Reacciones qumicas

Estequiometra y dosado

La cantidad estequiometrica de oxidante es la cantidad necesaria para


quemar completamente el combustible disponible en la mezcla,
suponiendo que combustible y oxgeno reaccionan irreversiblemente
para dar CO2 y H2 O como productos.
mF
Se define dosado como F =
moxidante
F
Se define dosado relativo como =
Festq
Si = 1 Mezcla estequiometrica, no sobra ni aire ni combustible.
Si < 1 Mezcla pobre, sobra aire
Si > 1 Mezcla pobre, sobra combustible

(ICAI-ICADE)

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Termoqumica

Reacciones qumicas

Estequiometra y dosado
Ejemplo 1
Una peque
na turbina opera a plena carga (3950 MW) con un dosado relativo
= 0.286 con un flujo masico de aire de 15.9 kg/s. Si suponemos que la
composicion qumica del gas natural es C1.16 H4.32 , calcula el flujo masico
de combustible.
Solucion:
Composicion del aire 21 % O2 , 79 % N2
C1.16 H4.32 + 2.24(O2 + 3.76N2 ) 1.16CO2 +

4.32
H2 O + 2.24 3.76N2
2

Dosado estequiometrico: Fest = (mF /mAire )est =


1.16 molC 12 g/molC + 4.32 mol 1 g/molH2
1
= 0.0593 =
2.24 molAire 28.85 g/molAire
16.85
Flujo masico combustible:
mF = mAire Fest = 15.9 kg/sg 0.286 0.0593 = 0.269 kg/sg
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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Termoqumica

Reacciones qumicas

Estequiometra y dosado
Ejemplo 1
Una peque
na turbina opera a plena carga (3950 MW) con un dosado relativo
= 0.286 con un flujo masico de aire de 15.9 kg/s. Si suponemos que la
composicion qumica del gas natural es C1.16 H4.32 , calcula el flujo masico
de combustible.
Solucion:
Composicion del aire 21 % O2 , 79 % N2
C1.16 H4.32 + 2.24(O2 + 3.76N2 ) 1.16CO2 +

4.32
H2 O + 2.24 3.76N2
2

Dosado estequiometrico: Fest = (mF /mAire )est =


1.16 molC 12 g/molC + 4.32 mol 1 g/molH2
1
= 0.0593 =
2.24 molAire 28.85 g/molAire
16.85
Flujo masico combustible:
mF = mAire Fest = 15.9 kg/sg 0.286 0.0593 = 0.269 kg/sg
(ICAI-ICADE)

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Termoqumica

Reacciones qumicas

Estequiometra y dosado
Ejemplo 2
Los gases de escape de un quemador industrial de metano tienen una concentracion de un 3 % molar de oxgeno. Determina el dosado operativo y
el dosado estequiometrico.
Solucion:
CH4 + a(O2 + 3.76N2 ) CO2 + H2 O + bO2 + a 3.76N2
De ajustar la reaccion a = 2 + b
Del enunciado sabemos
b
N
XO2 = NOT2 =
= 0.03 a = 2.355, b = 0.355
1 + 2 + b + 3.76 a
Dosado estequiometrico: Fest = 0.077 =
Dosado relativo: =
(ICAI-ICADE)

1
12.87

F
1/20.206
=
= 0.85
Fest
1/17.160
Combusti
on en MEMS

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Termoqumica

Reacciones qumicas

Estequiometra y dosado
Ejemplo 2
Los gases de escape de un quemador industrial de metano tienen una concentracion de un 3 % molar de oxgeno. Determina el dosado operativo y
el dosado estequiometrico.
Solucion:
CH4 + a(O2 + 3.76N2 ) CO2 + H2 O + bO2 + a 3.76N2
De ajustar la reaccion a = 2 + b
Del enunciado sabemos
b
N
XO2 = NOT2 =
= 0.03 a = 2.355, b = 0.355
1 + 2 + b + 3.76 a
Dosado estequiometrico: Fest = 0.077 =
Dosado relativo: =
(ICAI-ICADE)

1
12.87

F
1/20.206
=
= 0.85
Fest
1/17.160
Combusti
on en MEMS

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21 / 71

Termoqumica

Reacciones qumicas

Estequiometra y dosado

Ejercicio
Calcular la relacion estequiometrica necesaria para que tenga lugar la
reaccion completa de un hidrocarburo de composici
on Cx Hy

Ejercicio
Si 10 g de metano (CH4 ) reaccionan con 120 g de O2 , calcula el dosado
relativo de esa mezcla. Obtenga, ademas, la masa de cada especie en los
productos suponiendo reacci
on completa.

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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22 / 71

Termoqumica

Entalpa de combusti
on

Entalpa de combustion

Consideramos un quemador en el que los gases a la entrada y la salida


tienen la misma temperatura y presi
on.
Para que eso ocurra, el calor generado durante la combustion tiene
que haberse retirado del quemador.
Del primer principio sabemos q = de + pdv Si la presion es
constante dh = q
Integrando entre los estados inicial y final tenemos
Calor de reacci
on
hr = q = hP hR

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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23 / 71

Termoqumica

Entalpa de combusti
on

Entalpa de combustion
C5 H8 O2 + 7O2 5CO2 + 4H2 O
Hc = 24.9 kJ/g
C5 H8 O2 + 5O2 3CO2 + 4H2 O + CO + C Hc = 18.2 kJ/g

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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24 / 71

Termoqumica

Temperatura adiab
atica de llama

Temperatura adiabatica de llama


Del primer principio sabemos q = de + pdv Si la presion es
constante dh = q
Integrando entre los estados inicial y final tenemos q = hP hR
El calor liberado por una reacci
on qumica se obtiene como la
diferencia entre las entalpas del estado final (productos) y del estado
inicial (reactivos).
Particularizando para un medio adiabatico (q = 0), la temperatura
alcanzada sera la temperatura adiabatica de llama (Ts ), que es la
maxima temperatura alcanzable por una reacci
on qumica.
hP hR =

M
X

(YiP YiR )hfi +

i=1

HP HR =

M
X

(NiP

i=1
(ICAI-ICADE)

f +
NiR )h
i

M
X

Ts

cpi dT

YiP

i=1

Tref

M
X

i=1

M
X

Combusti
on en MEMS

cpi dT = 0
Tref

M
X

cpi dT
Tref

TR

i=1

Ts

XiP

Z
YiR

i=1

TR

NiR

cpi dT = 0
Tref

Curso 2009-2010

25 / 71

Termoqumica

Temperatura adiab
atica de llama

Temperatura adiabatica de llama


Calor de combustion: Energa liberada en la reacci
on debido al
P
(Y YiR )hfi
cambio de composicion qumica de combusti
on M
PM i=1 iP
El calculo de Ts se simplifica mucho si cp = i=1 cpi Yi es
independiente de la composici
on. En ese caso
Z Ts
M
X
(YiP YiR )hfi +
cp dT = 0
TR

i=1

Ejemplo:
Si considermos la combusti
on del hidr
ogeno en oxgeno puro
1
H2 + O2 H2 O
2
y suponemos que cp es constante con la temperatura
hfH2 O
Ts = TR +
YH2 O con
cp
(ICAI-ICADE)

YH2 O =
YH2 O =

Combusti
on en MEMS

9
+8
9
+8

<1
>1
Curso 2009-2010

26 / 71

Termoqumica

Temperatura adiab
atica de llama

Temperatura adiabatica de llama


Ejemplo
Calcula la temperatura adiabatica de llama del metano asumiendo que la
combustion es completa y que la mezcla CH4 -aire es estequiometrica.
Solucion:
CH4 + 2(O2 + 3.76N2 ) CO2 + 2 H2 O + 7.52 N2
Entalpa de los reactivos a Tr = 298 k:
Hreact = 1 (74.831) + 2 (0) + 7.52 (0) = 74.831kJ/mol


Z Tad
Hprod = 1 393.546 +
cpCO2 dT +
298


Z Tad
2 241.845 +
cpH2 O dT +
298


Z Tad
7.52 0 +
cpN2 dT
298

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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27 / 71

Termoqumica

Temperatura adiab
atica de llama

Temperatura adiabatica de llama


Ejemplo
Calcula la temperatura adiabatica de llama del metano asumiendo que la
combustion es completa y que la mezcla CH4 -aire es estequiometrica.
Solucion:
CH4 + 2(O2 + 3.76N2 ) CO2 + 2 H2 O + 7.52 N2
Entalpa de los reactivos a Tr = 298 k:
Hreact = 1 (74.831) + 2 (0) + 7.52 (0) = 74.831kJ/mol


Z Tad
Hprod = 1 393.546 +
cpCO2 dT +
298


Z Tad
2 241.845 +
cpH2 O dT +
298


Z Tad
7.52 0 +
cpN2 dT
298

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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27 / 71

Termoqumica

Temperatura adiab
atica de llama

Temperatura adiabatica de llama


Solucion:
Table:

Tad
2200
2300
2400

Hprod
-130.88
-87.49
-42.75

Hreact -Hprod
56.05
12.65
-32.07

Tad ' 2330

La obtencion se complica al aumentar el n


umero de especies o al
incluir combustion incompleta STANJAN

(ICAI-ICADE)

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on en MEMS

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28 / 71

Termoqumica

Temperatura adiab
atica de llama

Temperatura adiabatica de llama

Table: Temperatura adiabatica para algunos combustibles.


Fuel
Acetylene (C2 H2 )
Acetylene (C2 H2 )
Butane (C4 H10 )
Butane (C4 H10 )
Hydrogen (H2 )
Hydrogen (H2 )
Natural gas
Propane (C3 H8 )
Propane (C3 H8 )
Wood

(ICAI-ICADE)

Oxidizer
air
Oxygen
air
Oxygen
air
Oxygen
air
air
Oxygen
air

Ts ( C)
2500
3100
1970
2718
2210
3200
2223
1980
2526
1980

Combusti
on en MEMS

Ts ( F)
4532
5612
3578
4925
4010
5792
3542
3596
4579
3596

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29 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico

La reaccion de combusti
on es completa en un n
umero muy limitado
de situaciones.
El segundo principio de la termodinamica nos permite obtener que
otras especies aparte del CO2 y el H2 O aparecen en los productos.
Para ello definimos la energa libre de Gibbs
Energa libre de Gibbs
dG = dH d(T S).
Del segundo principio de la termo. sabemos que dS 0. Por lo tanto
dG = T dSirr 0 para T y p constantes
En el equilibrio, dS = dG = 0

(ICAI-ICADE)

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on en MEMS

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30 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
En una mezcla de gases ideales, la funci
on de Gibbs de la especie i
viene dada por
 
pi
0
gi = gi + RT log
p0
P
i
La energa de Gibbs total de la mezcla sera Gm = M
i=1 Ni g
En el equilibrio se cumplira dGm = 0. La condicion de equilibrio se
reduce a
Condicion de equilibrio
M
X


dNi

gi0


+ RT log

i=1

pi
p0


=0

(1)

donde dN representa la variaci


on de la composicion de la mezcla.
(ICAI-ICADE)

Combusti
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31 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
Para una reaccion de la forma
a A + b B +
e E + f F +
se cumplira

dNA
a

dNB
b

dNE
e

dNF
f

Escribiendo la expresi
on 1 para la reacci
on anterior, podemos definir
la constante de equilibrio Kp
Constante de equilibrio


G0
(pE /p0 )e (pF /p0 )f
Kp = exp
= A 0 a
RT
(p /p ) (pB /p0 )b

(2)

donde G0 = e
ge0 + f gf0 a
ga0 b
gb0

(ICAI-ICADE)

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32 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico

Del valor de Kp y su relaci


on con G0 sabemos como se comportara
una reaccion.
1
2

G0 > 0 Kp < 1 Reactantes favorecidos


G0 < 0 Kp > 1 Productos favorecidos

De otra forma
Kp = eH

0 /RT

eS

0 /R

H 0 < 0 Kp > 1 Reacci


on exotermica, libera calor, reduce energa
total sistema, productos favorecidos
2 H 0 > 0 Kp < 1 Reacci
on endotermica, absorbe calor, aumenta
energa total sistema, reactivos favorecidos.
3 S 0 > 0 Kp > 1 Productos favorecidos.
1

(ICAI-ICADE)

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on en MEMS

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33 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
Table: Tabla de energa libres de Gibbs de formaci
on gi0 (kJ/mol)
T(K)
200
298
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800

H2O
-232,779
-228,608
-223,929
-219,085
-214,049
-208,861
-203,550
-198,141
-192,652
-187,100
-181,497
-175,852
-170,172
-164,464
-158,733
-152,983
-147,216
-141,435
-135,643
-129,841
-124,030
-118,211
-112,386
-106,555
-100,719
-94,878
-89,031

(ICAI-ICADE)

CO2
-394,126
-394,428
-394,718
-394,983
-395,226
-395,443
-395,635
-395,799
-395,939
-396,056
-396,155
-396,236
-396,301
-396,352
-396,389
-396,414
-396,425
-396,424
-396,410
-396,384
-396,346
-396,294
-396,230
-396,152
-396,061
-395,957
-395,840

CO
-128,532
-137,163
-146,332
-155,403
-164,470
-173,499
-182,473
-191,386
-200,238
-209,030
-217,768
-226,453
-235,087
-243,674
-252,214
-260,711
-269,164
-277,576
-285,948
-294,281
-302,576
-310,835
-319,057
-327,245
-335,399
-343,519
-351,606

H
207,999
203,276
198,155
192,968
187,657
182,244
176,744
171,169
165,528
159,830
154,082
148,291
142,461
136,596
130,700
124,777
118,830
112,859
106,869
100,860
94,834
88,794
82,739
76,672
70,593
64,504
58,405

Combusti
on en MEMS

O
237,374
231,778
225,719
219,605
213,375
207,060
200,679
194,246
187,772
181,263
174,724
168,159
161,572
154,966
148,342
141,702
135,049
128,384
121,709
115,023
108,329
101,627
94,918
88,203
81,483
74,757
68,027

OH
35,808
34,279
32,662
31,072
29,494
27,935
26,399
24,885
23,392
21,918
20,460
19,017
17,585
16,164
14,753
13,352
11,958
10,573
9,194
7,823
6,458
5,099
3,746
2,400
1,060
-0,275
-1,604

NO
87,811
86,607
85,340
84,086
82,828
81,568
80,307
79,043
77,778
76,510
75,241
73,970
72,697
71,423
70,149
68,875
67,601
66,327
65,054
63,782
62,511
61,243
59,976
58,711
57,448
56,188
54,931

Curso 2009-2010

34 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico

Table: Tabla de energa libres de Gibbs de formaci


on gi0 (kJ/mol)
T(K)
2900
3000
3100
3200
3300
3400
3500
3600
3700
3800
3900
4000
4200
4400
4600
4800
5000

H2O
-83,181
-77,326
-71,467
-65,604
-59,737
-53,865
-47,990
-42,110
-36,226
-30,338
-24,446
-18,549
-6,742
5,085
16,930
28,796
40,684

(ICAI-ICADE)

CO2
-395,708
-395,562
-395,403
-395,229
-395,041
-394,838
-394,620
-394,388
-394,141
-393,879
-393,602
-393,311
-392,683
-391,995
-391,247
-390,440
-389,572

CO
-359,661
-367,684
-375,677
-383,639
-391,571
-399,474
-407,347
-415,192
-423,008
-430,796
-438,557
-446,291
-461,677
-476,957
-492,134
-507,210
-522,186

H
52,298
46,182
40,058
33,928
27,792
21,650
15,502
9,350
3,194
-2,967
-9,132
-15,299
-27,644
-39,998
-52,361
-64,730
-77,103

Combusti
on en MEMS

O
61,292
54,554
47,812
41,068
34,320
27,570
20,818
14,063
7,307
0,548
-6,212
-12,974
-26,501
-40,034
-53,571
-67,113
-80,659

OH
-2,927
-4,245
-5,556
-6,862
-8,162
-9-457
-10,745
-12,028
-13,305
-14,576
-15,841
-17,100
-19,600
-22,076
-24,528
-26,956
-29,360

NO
53,677
52,426
51,178
49,934
48,693
47,456
46,222
44,992
43,766
42,543
41,325
40,110
37,693
35,292
32,908
30,539
28,187

Curso 2009-2010

35 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
Ejemplo Equilibrio qumico:
Obtenga la composicion de equilibrio para la disociaci
on del CO2 a 2500 K
1
y una atmosfera de presion: CO2
CO + 2 O2
Soluci
on:


:0g


g
g

+1/2
Calculamos la constante de equilibrio: Kp = exp CO RTO2 CO2
h
i
3
+0+396.132103
Kp = exp 327.2410
= 0.0363
8.3142500
Por otro lado tambien sabemos
1/2

XCO XO2
Kp =
XCO2

p
p0

1/2
(3)

I
Conservaci
on de los atomos en la reacci
on: NCO
= Moles iniciales CO2 .
2
I
NCO
= NCO2 + NCO
2
I
2NCO
= 2NCO2 + NCO + 2NO2
2
(ICAI-ICADE)

NCO2 + NCO
1
=
2
2NCO2 + NCO + 2NO2

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

36 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
Ejemplo Equilibrio qumico:
Obtenga la composicion de equilibrio para la disociaci
on del CO2 a 2500 K
1
y una atmosfera de presion: CO2
CO + 2 O2
Solucion:


:0g


g
g

+1/2
Calculamos la constante de equilibrio: Kp = exp CO RTO2 CO2
h
i
3
+0+396.132103
Kp = exp 327.2410
= 0.0363
8.3142500
Por otro lado tambien sabemos
1/2

XCO XO2
Kp =
XCO2

p
p0

1/2
(3)

I
Conservacion de los atomos en la reacci
on: NCO
= Moles iniciales CO2 .
2
I
NCO
= NCO2 + NCO
2
I
2NCO
= 2NCO2 + NCO + 2NO2
2
(ICAI-ICADE)

NCO2 + NCO
1
=
2
2NCO2 + NCO + 2NO2

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

36 / 71

Termoqumica

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico

Solucion:
Si lo escribimos en termino de las fracciones masicas
1
XCO2 + XCO
=
2
2XCO2 + XCO + 2XO2

(4)

XCO2 + XCO + XO2 = 1

(5)

Ademas:
Combinando 3, 4 y 5 para p = 1 obtenemos
XCO = 0.1210, XCO2 = 0.8185, XO2 = 0.0605

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

37 / 71

Qumica de la combusti
on

Reacciones globales y elementales

Reacciones globales y elementales


En combustion a menudo se modeliza la combustion como una u
nica
reaccion global del tipo
F F + O O p P
Por ejemplo,
2H2 + O2 2H2 O para el hidrogeno
CH4 + 2O2 2H2 O + CO2

para el metano

Generalmente, la velocidad de las reacciones anteriores se expresa a


traves de una ley emprica de la forma
nO
w = k(T )CFnF CO
=

1 dCF
1 dCO
1 dCp
=
=
F dt
O dt
p dt

donde nF y nO son los


ordenes de reacci
on que se ajustan
comparando esa expresi
on con datos experimentales, y k(T ) es la
constante de reaccion que depende fuertemente de la temperatura
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

38 / 71

Qumica de la combusti
on

Reacciones globales y elementales

Reacciones globales y elementales


Las reacciones globales no representan un fen
omeno que ocurra en la
realidad.
La oxidaci
on de un combustible tiene lugar a traves de un gran n
umero de
reacciones elementales (P.ej. 20 para el hidr
ogeno, 200 para el metano y mas
de 2000 para hidrocarburos mas complejos como el JP8 usado en aviacion).
Dichas reacciones elementales representan el choque inelastico de moleculas,
dando como resultado la rotura de algunos enlaces y, posiblemente, la
formaci
on de otros nuevos, generando en el proceso nuevos compuestos
qumicos.
La probabilidad de que se produzca una reacci
on qumica es proporcional a
la concentraci
on de las especies de los reactantes. P.ej. para la reaccion H
+ O2 OH + O, podemos escribir
dCH
CH CO2
dt

El signo negativo indica consumo de H

La constante de proporcionalidad k(T ) mide la frecuencia de la colision


entre moleculas y la probabilidad de que ocurran.
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

39 / 71

Qumica de la combusti
on

Reacciones globales y elementales

Reacciones globales y elementales

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

40 / 71

Qumica de la combusti
on

Dependencia de las constantes de reacci


on con la temperatura

Dependencia de las constantes de reaccion con la


temperatura
Una reaccion tiene lugar si la energa cinetica asociada al choque Ec
de las moleculas es superior a un determinado umbral o energa de
activacion Ef ..
En una reaccion generica A + B
C + D, la reaccion directa solo
tendra lugar si Ec > Ef . C
omo tiene que ser Ec para que tenga
lugar la reaccion inversa?

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

41 / 71

Qumica de la combusti
on

Dependencia de las constantes de reacci


on con la temperatura

Dependencia de las constantes de reaccion con la


temperatura
La energa de reaccion introduce una dependencia exponencial de la
velocidad de reaccion con la temperatura. Las constantes de reaccion
kf (T ) y kb (T ) son expresiones tipo Arrenhius


Ef
af
kf = Bf T exp 0
(6)
R T


Eb
kb = Bb T ab exp 0
(7)
R T
En combustion, el cociente Eb /(R0 T )  1 El ritmo de combustion
es fuertemente dependiente de la temperatura. Peque
nos cambios de
temperatura afecta muchsimo a la velocidad de la reaccion.

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

42 / 71

Qumica de la combusti
on

Relaci
on con la constante de eequilibrio

Relacion con la constante de equilibrio


Consideremos la reacci
on A + B C + D
La evolucion temporal del reactante A vendra dado por
dCA
= wA = kf CA CB + kb CC CD
dt
En el equilibrio se cumplira

dCA
dt

= 0, por tanto

kf CA CB = kb CC CD
Constante de equilibrio
Kc =

(ICAI-ICADE)

kf
CC CD
=
kb
CA CB

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

43 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de la masa

Conservacion de la masa
Formulacion diferencial

+ (~v ) = 0,
t

Formulacion integral
"Z
#
Z
d
(~x, t)d
+
(~v v~c ) ~nd
P
dt
Vc (t)
c (t)
|
{z
}
|
{z
}
Variacion masa en Vc (t) Entrada/salida de masa por
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

=0
c (t)

Curso 2009-2010

44 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de la cantidad de movimiento

Conservacion de la cantidad de movimiento

Formulacion diferencial:

N
X
~v
00

+ ~v ~v = p+ +
Yi fi ,
t
i=1

Ley de Newton:

d~v
F~
=
dt
V

Formulacion integral
"Z
# Z
d
(~x, t) ~v d + P ~v (~v v~c ) ~n d =
dt
Vc(t)
c(t)
Z
Z
Z
00
f~m d
P p ~n d + P ~n d +
c(t)

c(t)

Vc(t)

Tensor de esfuerzos viscosos

2
00 = v ~v I00 + ~v + ~v T
3
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

45 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de la cantidad de movimiento

Conservacion de la cantidad de movimiento

Ley de Newton:

Formulacion diferencial:

N
X
~v
00

+ ~v ~v = p+ +
Yi fi ,
t

i=1

F~
d~v
=
dt
V

Formulacion integral

d
dt

Variacion de CM en Vc (t) Entrada/salida de CM por c (t)


z
}|
"
#{
zZ
}|
{
Z
(~x, t)~v d
+
~v (~v v~c ) ~nd
=
P
Vc(t)

c(t)

p~nd
P

c(t)

|
{z
}
Fuerzas de presi
on
(ICAI-ICADE)

00~nd

+
P

c(t)

|
{z
}
Fuerzas de viscosidad
Combusti
on en MEMS

Z
+

f~m d

Vc(t)

|
{z
}
Fuerzas masicas
Curso 2009-2010

46 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de la energa

Conservacion de la energa
F + O (1 + )P Energa liberada: q = ((1 + )hfP (hfF + hfO ))
Formulaci
on diferencial con cpi = cp (T )


M
X
T
Dp
cp
+ ~v T = (T )
hfi wi +
+ v 1 + Qr
t
Dt
i=1

(8)

Formulaci
on integral
"Z


 # Z

p
d
p
cp T
d + P cp T
(~v v~c ) ~n d =
dt Vc(t)
cp
cp
c(t)
" M
#
Z
Z
Z
Z
X
T ~n d +

hfi w i d +
v d +
Qr d
P
Vc(t)

c(t)

i=1

Vc(t)

Vc(t)

p ~v d
Vc(t)

v = 00 : ~v = 00 ~v ( 00 ) ~v
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

47 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de la energa

Conservacion de la energa
Formulaci
on diferencial
qw F


cp

z }| {
M
X
T
Dp
+ ~v T = (T )
+ v + Qr
hfi w i +
t
Dt
i=1


Formulaci
on integral
"Z

 # Z


d
p
p
cp T
d + P cp T
(~v v~c ) ~n d =
dt Vc(t)
cp
cp
c(t)
#
" M
Z
Z
Z
Z
X
T ~n d +
hfi w i d +

v d +
Qr d
P
c(t)

Vc(t)

i=1

{z
} |
{z
}
Cond. Calor
Energa Combusti
on
Z

p ~v d

Vc(t)

Vc(t)

|
{z
}
Disip. Viscosa

{z
}
Radiacion

Vc(t)
(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

48 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de la energa

Ec. Energa total:




D
1 2

e + |~v | = (p~v ) + (00~v ) + f~m~v ~q + Qr + Qq (9)


Dt
2
Ec. Energa interna:

De
= p~v + |00 {z
: ~v} ~q + Qr + Qq
Dt

(10)

Ec. Entropa:
 
Ds
De
D 1
T
=
+p
Dt
Dt
Dt
Ds
= v ~q + Qr + Qq
T
Dt

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

(11)

Curso 2009-2010

49 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

Conservacion de las especies


Para obtener la ecuaci
on escribimos un volumen de control fijo :
Z
Z
Z
i d +
i v~i ~nd =
w i d,
(12)
Vc (t)

Vc (t)

i = Yi
w i =masa de la especie i consumida o producida por unidad de tiempo
~vi =velocidad de la especie i
~vi =
~v
+
V~i
|{z}
|{z}
Velocidad del fluido velocidad de difusi
on de la especie i
Integrando y usando el teorema de Gauss:

(ICAI-ICADE)



Yi
+ ~v Yi + Yi V~i = w i .
t

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

(13)

50 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

La ecuacion anterior se debe complementar con la ecuacion que


determina la velocidad de difusi
on V~i :
Xi =

M
X
Xi Xj 
j=1

Dij

M 
X
j=1

(ICAI-ICADE)

M

p X
+
Yi Yj (f~i f~j )
V~j V~i + (Yi Xi )
p
p

Xi Xj
Dij

j=1

DT,j
DT,i

Yj
Yi



Combusti
on en MEMS

T
, i = 1, . . . , M
T

Curso 2009-2010

(14)

51 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

La ecuacion anterior se debe complementar con la ecuacion que


determina la velocidad de difusi
on V~i :
M

p X
~
~
Vj Vi + (Yi Xi )
Yi Yj (f~i f~j )
+
Xi =
Dij
p
p
j=1
j=1
|
{z
}
|
{z
}
Barodifusi
on
Fuerzas masicas


M 
X
DT,i
Xi Xj DT,j
T

+
, i = 1, . . . , M
Dij
Yj
Yi
T
j=1
|
{z
}
Termodifusi
on
M
X
Xi Xj 

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

52 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

La ecuacion anterior se debe complementar con la ecuacion que


determina la velocidad de difusi
on V~i :
>


1M



>

X

Xi Xj ~
p

)
Xi =
Vj V~i + (Yi Xi
Yi Yj (
f~i
f~j )
+
 p
Dij
p

j=1
j=1
| {z
}
}
| {z

Barodifusi
o
n

Fuerzas
masicas



 
M 
:0
X
DT,i
Xi Xj DT,j
T

+

, i = 1, . . . , M
Yi
Dij Y
T
j

j=1

| 
{z
}

Termodifusi
on

M
X

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

53 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

La ecuacion anterior se debe complementar con la ecuacion que


determina la velocidad de difusi
on V~i :
Xi =

M
X
Xi Xj 
j=1

Dij

V~j V~i

(Ecuaci
on de Stefan-Maxwell)

Para mezclas binarias queda reducida a la ley de Fick


Y1 V~1 = D12 Y1

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

54 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

Formulacion diferencial (solo para mezclas binarias Ley de Fick)

Yi
+ ~v Yi = (DYi ) + w i .
t

Formulacion integral
Z
Z
Z
Z
d
Yi d+ P Yi (~v v~c )~nd = P Di Yi ~nd+
w i dV
dt V0
V0
c (t)
c (t)

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

55 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

Numeros adimensionales

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

56 / 71

Ecuaciones de conservaci
on

Conservaci
on de las especies

Numeros adimensionales

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

57 / 71

N
umeros Adimensionales

Numeros adimensionales
Table: N
umeros adimensionales.

Nombre

Grupo
u l

Reynolds

Re =

Fourier

Fo =

Froude

Fr

Grashof

Gr =

gl3 T
2

Lewis

Le =

Nusselt

Nu =

Prandtl

Pr =

k/(cp )

Biot

Bi =

hl
k

(ICAI-ICADE)

t
l2
2

= ulg

hl
k

Interpretaci
on Fsica
Fuerzas inercia
Fuerza viscosa
Tiempo adimensional
Fuerzas inercia
Fuerza gravedad
Fuerzas flotabilidadFuerzas inercia
(Fuerza viscosa)2
Dif. masica
Dif. termica
Transf. convectiva calor
Transf. conductiva calor
Difusividad masica
Difusividad termica
Transf. convectiva calor
Transf. conductiva calor solido
Combusti
on en MEMS

Curso 2009-2010

58 / 71

N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo

Ejemplo:
Un penacho turbulento se quema con 10 veces mas aire del necesario en condiciones
estequiometricas. El 20 % de la energa qumica liberada en la combustion es
emitida por radiaci
on al entorno que rodea la llama. El combustible es metano
a 25 C que se quema con aire a la misma temperatura. Calcula la temperatura
media de los gases que salen del extremo de la llama. Asume que los calores
especficos son iguales y constantes con la temperatura. El fuego se encuentra en
estado estacionario.

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo

Solucion:
Aplicamos conservacion de la masa al volumen de control
m
am
CH4 + m
=0
Escribimos la ecuacion de la energa (p =cte):
"Z

 # Z


p
p
d
cp T
d + P cp T
(~v v~c ) ~n d =
dt Vc(t)
cp
cp
c(t)
" M
#
Z
Z
Z
Z
X
T ~n d +

hfi w i d +
v d +
Qr d
P
Vc(t)

c(t)

(ICAI-ICADE)

i=1

Combusti
on en MEMS

Vc(t)

Vc(t)

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N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo
Solucion:
Aplicamos conservacion de la masa al volumen de control
m
am
CH4 + m
=0
Escribimos la ecuacion de la energa (p =cte):

"Z
#
0
*
 Estacionario

Z

d
p
7



 d + P cp T 
(~v v~c ) ~n d =
dtVc(t)
c
c(t)
 p

Z
* 1
 1

:



T
n d m
CH4 hf +
 ~
v d + Qr
P 
c(t)
c(t)
V
Z

(ICAI-ICADE)

Combusti
on en MEMS

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N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo

Solucion:
Aplicamos conservacion de la masa al volumen de control
m
am
CH4 + m
=0
Escribimos la ecuacion de la energa (p =cte):
CH4 ACH4 UCH4 cp TCH4 a Aa Ua cp Ta + s As Us cp Ts =
mCH4 (hf ) + Qr

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on en MEMS

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N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo

Solucion:
Aplicamos conservacion de la masa al volumen de control
m
am
CH4 + m
=0
Escribimos la ecuacion de la energa (p =cte):
CH4 ACH4 UCH4 cp TCH4 a Aa Ua cp Ta s As Us cp Ts =
mCH4 (hf ) 0.2mCH4 (hf )

(ICAI-ICADE)

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on en MEMS

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N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo

Solucion:
Aplicamos conservacion de la masa al volumen de control
m
am
CH4 + m
=0

(15)

Escribimos la ecuacion de la energa (p =cte):


m
CH4

m
a

}|
{
z }| {
z }| {
z
CH4 ACH4 UCH4 cp TCH4 a Aa Ua cp Ta s As Us cp Ts =
mCH4 (hf ) 0.2mCH4 (hf )

(ICAI-ICADE)

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on en MEMS

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(16)

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N
umeros Adimensionales

Ejemplo

Ejemplo
Solucion:
La combustion estequiometrica del metano viene dada por
CH4 + 2 (O2 +3.76 N2 ) 2 H2 O + CO2 + 7.52 N2
La masa de aire estequiometrica necesaria sera entonces
m
a |est = 2

32 + 3.76 28
Naire
m
CH4 = 2
m
CH4 = 17.16 m
CH4
NCH4
16

Del enunciado sabemos que m


a = 10 m
a |est = 171.6 m
CH4
De las tablas hf = 50.1 kJ/gCH4
Introduciendo estos resultados en (16) Ts = 513 K (usando cp =
cpN2 = 1.08 J/(g K))

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on en MEMS

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Combusti
on en micro-sistemas (Micro-electromechanical systems
(MEMS))

Generacion de potencia mediante combustion

La presion hacia la miniaturizaci


on lleva al desarrollo de estos
microsistemas
Las bateras que aportan la energa a los mismos tienen poca energa
especfica. Son grandes y costosas
Se intentan sustituir por combustibles lquidos con alta densidad
energetica. Aunque la conversi
on sea poco eficiente, puede
compensar su uso.
El rango de potencias generadas esta en el rango de watio o miliwatio.
Es un campo relativamente nuevo (9-10 a
nos de desarrollo). A
un as
ya existen micro-combustores con buenas eficiencias, aunque todava
queda mucho para tener turbinas y motores con buenos rendimientos.

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on en MEMS

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Combusti
on en micro-sistemas (Micro-electromechanical systems
(MEMS))

Combustion en micro-sistemas (Micro-electromechanical


systems (MEMS))

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on en MEMS

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Combusti
on en micro-sistemas (Micro-electromechanical systems
(MEMS))

Combustion en micro-sistemas (Micro-electromechanical


systems (MEMS))

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Combusti
on en micro-sistemas (Micro-electromechanical systems
(MEMS))

Combustion en micro-sistemas (Micro-electromechanical


systems (MEMS))

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Combusti
on en micro-sistemas (Micro-electromechanical systems
Escalas caractersticas
(MEMS))

Escalas caractersticas

La longitud caracterstica L es micro L 106 m o nanoscopica


L 109 m
Normalmente L  con = longitud libre media
Kn =

 103
L

(N
umero de Knudsen)

Las ecuaciones de Navier-Stokes siguen siendo validas, as como las


hipotesis estandar de los termofluidos (Condici
on de no deslizamiento,
hipotesis de medios continuos ...)
El peque
no tama
no afectara a
un as a las caractersticas del flujo.

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Referencias

Stephen R. Turns, 1996, An introduction to combustion,


McGraw-Hill.
n Aerothermochemistry, INTA, 1958
G. Milla
(http://aerobib.aero.upm.es/millan/Libro.htm)
F. A. Williams, Combustion theory, 1984
Sheldon R Tieszen, On the fluidmechanics of fires, Annu. Rev.
Fluid Mech., 2001, 33, pp. 6792.

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