UniversidadTecnolgicaMetropolitana.

FacultaddeCienciasNaturales,MatemticayelMedioAmbiente.
DepartamentodeQumica.
QumicaOrgnicaII.

Ejercicios captulo 1

Preparado por: Mitchell Bacho Lemus

EJERCICIOS PROPUESTOS
1.- Defina o explique los siguientes conceptos:
a.- Adicin electroflica
b.- Regla de Markovnikov
c.- Adicin tipo Markovnikov
d.- Adicin tipo anti Markovnikov

e.- Adicin syn

f.- Adicin anti
g.- Reaccin de hidratacin
h.- Reaccin de hidrohalogenacin

i.- Reaccin de dihalogenacin

j.- Reaccin de hidrogenacin
k.- Reaccin de oxidacin de
alquenos.

2.- Clasifique las siguientes reacciones como adicin tipo Markovnikov, adicin tipo anti Markovnikov,
adicin anti, adicin syn:
a.Br

HBr

ROOR

Br

b.O

O
i-PrOH

H2SO4
OMe

OMe

OMe

c.NC

NC
HCN

d.-

e.Br2
CCl4

Br
Br

Br

Br

3.- Dadas las siguientes reacciones:

i.- Identifique el mecanismo de reaccin de adicin. Justifique.
ii.- Escriba el mecanismo detallado de la reaccin.
iii.- Dibuje un perfil de energa de la reaccin.
iv.- Nombre el o los productos de la reaccin. Si hay ms de uno indique la relacin estereoqumica entre
ellos.
Br2
a.-

d.-

HCN

CCl4

EtOH

b.-

HBr

e.-

H2SO4

ROOR

f.-

H2O

c.-

EtOH
H2SO4

H2SO4
.

4.- Una de las reacciones tpicas de adicin a dobles enlaces es aquella en que molculas del tipo HX (X= F,
Cl, Br, CN y I) se adicionan al doble enlace. Para la reaccin entre el 1-propeno y el HCl (cido clorhdrico)
responda dibujando las respectivas estructuras:
a.- Cul sera el producto que usted esperara obtener?
b.- Se formar slo un producto o una mezcla?
c.- Son compuestos pticamente activos? Si lo son cul es su configuracin absoluta?
5.-La reaccin del compuesto A con HBr genera una mezcla de dos compuestos isomricos B y C, de
frmula molecular C7H12Br2. El compuesto B es pticamente activo mientras que el compuesto C es un
compuesto pticamente inactivo. Con estos datos deduzca las estructuras de B y C.
HBr

Br
A

B +

6.- Dibuje y nombre el alqueno de partida e indique los reactivos necesarios para la obtencin de los
siguientes productos:

7.- Se tienen las siguientes reacciones de adicin electroflica:

a.- Complete las reacciones.
b.- De un mecanismo apropiado para cada una de ellas.
c.- Asigne el nombre apropiado a cada uno de los reactantes y productos formados.

a.-

HBr

HCl

b.-

CH3OH

c.-

d.-

H2SO4

Ph
e.-

Br2
CCl4
Ph

f.

HBr
H2O2

8.- Elija el alqueno de partida (I-III) para preparar cada uno de los compuestos (A-F) e indique los reactivos
y condiciones de reaccin que considere necesarios para cada caso.

9.- Dibuje el producto mayoritario que se obtiene en cada una de las siguientes reacciones:

Br2

a.-

Cl2

b.-

CH3OH

CCl4

10.- Complete las siguientes reacciones:

Hl

Hl
b.-

a.-

c.-

H2O

d.-

H2SO4

e.-

HBr

f.-

Ph

H2
Pd / C
KMnO4 diluido y frio

perxidos

11.- Cuando el HBr reacciona con el 2-metil-2-buteno se forma preferentemente: 2-bromo-2-metilbutano y

no 2-bromo-3-metilbutano. Justifique este hecho mediante mecanismos apropiados.
12.- Proponga un mecanismo detallado para cada etapa de esta reaccin, indicando cada intermediario y una
estructura para cada uno de los productos que se forman: A, B, C, D, E y F. Adems, indique qu
producto(s) de la eliminacin es (son) mayoritario(s).

13.- Explique mediante mecanismos apropiados las siguientes aseveraciones:

a.- La hidratacin con agua en medio cido de una mezcla formada por 2-metil-1-buteno y 2-metil-2-buteno
produce un nico alcohol de frmula molecular C5H12O.
b.- Cuando el 3,3,3-trifluoropropeno reacciona con HI se obtiene el 1,1,1-trifluoro-3-yodopropano y no el
1,1,1-trifluoro-2-yodopropano, que es el que predice la regla de Markovnikov.

c.- Cuando el alqueno A se hace reaccionar con bromuro de hidrgeno se obtiene una mezcla constituida por
los bromoderivados B y C.

Br

Br
HBr

+
B
minoritario

C
mayoritario

d.- Cuando el compuesto A se hace reaccionar con MeOH en presencia de una cantidad cataltica de cido se
obtiene nicamente el compuesto B. El compuesto C no se forma en absoluto.

e.- Cuando se trata el cis-2-buteno con KMnO4 diluido y frio se produce un compuesto pticamente activo.
En cambio, el trans-2-buteno en las mismas condiciones produce dos compuestos pticamente activos.

f.- El tratamiento del (S)-3-fenil-3-metilciclopenteno con HBr produce slo un compuesto que es
pticamente inactivo.
14.- Muchas enzimas catalizan reacciones que son similares a las que se utilizan en sntesis orgnica. Una
inmensa mayora de reacciones catalizadas por enzimas son enantioselectivas. El esquema que se indica a
continuacin describe la transformacin del cido fumrico en cido (S)-mlico. Esta reaccin est
catalizada por el enzima fumarasa y forma parte del ciclo del cido tricarboxlico de la respiracin celular.
COOD
H
HOOC

COOH
H

cido fumrico

fumarasa

HOOC

pH = 7,4; H2O

COOH

OD

OH

COOD

cido (S)-mlico

cido mlico deuterado

a.- Qu tipo de reaccin cataliza la fumarasa?

b.- Es el cido fumrico de partida un compuesto quiral? Es quiral el cido mlico que se forma en la
anterior reaccin?
c.- Cmo se podra efectuar la transformacin anterior en el laboratorio? Sera el cido mlico obtenido
quiral?
d.- Si la reaccin que cataliza la fumarasa se lleva a cabo en D2O, en lugar de en H2O, y en presencia de la
enzima se obtiene nicamente el estereoismero representado en el esquema anterior. La reaccin
catalizada por la fumarasa es una adicin sin o anti?
15.- Qu productos se obtendrn en las siguientes reacciones de hidrogenacin. Sern los productos
obtenidos pticamente activos? Por qu?

16.- Proponga un mecanismo que explique las siguientes transformaciones:

17.- Determine los productos que se forman si se trata el (Z)-1,3-pentadieno con cido clorhdrico.

HCl

productos?

18.- Determine todos los productos de la reaccin.

19.- Determine todos los productos de la reaccin si el compuesto de la figura se trata con etanol.
CH3CH2OH

H2SO4

20.- Complete los siguientes esquemas sintticos.

21. Complete las siguientes reacciones para el alqueno indicando la estereoqumica del producto
cuandoseanecesario.