Instituto Tecnolgico de Ciudad Madero

Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica

Carrera: Ingeniera Qumica
UNIDAD 4 ADSORCIN
Equipo:

Barrios Hernndez Nadia Gabriela

Del Angel Santiago Rebeca

13070780

Garca Mar Elia Karina Michelle

Prez Hernndez Alejandro

13071269

Ramos Herrera Alejandra Guadalupe

Hora: 16:00-17:00 hrs.

Cd. Madero, Tamaulipas

Diciembre de 2016

Indice

Adsorcin
Definicin
La adsorcin de gases por slidos es de importancia industrial en la purificacin y
secado de gases, en la recuperacin de vapores de disolvente y gasolina
rectificada, en la separacin fraccionada de gases por hipersorcin y en
reacciones gaseosas catalizadas por superficies slidas. Entre un gas y un slido
existen muchas fuerzas de atraccin que dependen tanto de la estructura fsica
compleja del slido como de la naturaleza qumica de ambos, gas y slido. Es
evidente que la fuerza fsica de atraccin de un gas con un slido adsorbente ser
mayor que la fuerza de atraccin que da lugar a la condensacin normal del gas
tanto en cuanto la adsorcin de un gas tendr lugar por debajo de su presin de
saturacin.
Cuando se forma una sola capa molecular de gas adsorbido, la fuerza de
atraccin entre el gas y la superficie del slido disminuye progresivamente con la
extensin de la superficie cubierta, debido a la interaccin entre las molculas
adsorbidas y la no uniformidad de la superficie.

Figura 1: Diferentes procesos de sorcin.

En palabras ms sencillas, la adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae

materia de una fase y se concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente
slida). Por ello se considera como un fenmeno subsuperficial. La sustancia que
se concentra en la superficie o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase
adsorbente se llama "adsorbente". Por contra, la absorcin es un proceso en el
cual las molculas o tomos de una fase interpenetran casi uniformemente en los
de otra fase constituyndose una "solucin" con esta segunda.
Cabe destacar que la adsorcin es distinta de la absorcin. En este ltimo proceso
la sustancia no se retiene en la superficie, sino que pasando a travs penetra y se
distribuye por todo el cuerpo de un slido o lquido. La adsorcin como proceso
qumico, postula la reaccin actual entre las molculas adsorbidas y las molculas
o los tomos de la superficie del adsorbente. Estas molculas superficiales tienen
1

valencias libres que permiten la interaccin con el soluto. Una completa

interaccin de todas las valencias disponibles en la superficie del adsorbente
producira una capa molecular en toda la superficie.
Tipos de adsorcin:
La naturaleza de la adsorcin puede variar de un sistema a otro y se puede dividir
en dos tipos principales: la adsorcin fsica y la adsorcin qumica.
i) Fisisorcin(de Van der Waals): es causada por la interaccion de los elementos
de la superficie del solido (adsorbente) y las molculas del fluido (adsorbato), esta
fuerza de atraccin y repulsin son similares a la de los gases no ideales, que
causan la desiacion de las leyes de los gases ideales, licuefaccin del gas. Por la
nauraleza de estas fuerzas se llaman adsorcin fsica o adsorcin de Van Der
Waals y no depende de la naturaleza qumica del slido.
ii) Quimisorcin: la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformacin,
ms o menos intensa, para dar lugar a una especie distinta. Fuerzas ms intensas
de atraccin entre un gas y un slido que resultan en la formacin de compuestos
superficiales en relaciones estequiomtricas variables. La adsorcin qumica es
altamente especfica en su naturaleza, puede estar restringida a puntos
moleculares definidos en la superficie, y a bajas temperaturas tiene lugar
lentamente.
Tabla 1. Diferencias entre la fisisorcin y la quimisorcin
Parmetro
Adsorbente

Adsorcin fsica
Todos los slidos
Todos son gases por debajo de
la temperatura critica

Adsorcin qumica
Algunos son slidos
Algunos son gases
qumicamente reactivos

Temperaturas bajas. Dependen

del punto de ebullicin

Temperaturas altas. Dependen

de la Ea.

Calor de
adsorcin

Bajo ( H )

Velocidad (Ea)

Muy rpida, baja E

Rango de accin
Reversibilidad

Es posible con capas mltiples

Altamente reversible

Importancia

Para la determinacin del rea

superficial y el tamao de los
poros

Alto, del orden de los calores de

reaccin
40-800 KJ/mol
No activada, baja E
Activada, baja E
Capa monomolecular
Generalmente irreversible
Para la determinacin del rea
de centros activos y la
evaluacin de la cintica de
reacciones superficiales

Adsorbato
Intervalo de
temperatura

8-20 KJ/mol

Isotermas de adsorcin

Las medidas de adsorcin de gases se utilizan ampliamente para la

caracterizacin de una amplia variedad de slidos porosos, como xidos,
carbones, zeolitas o polmeros orgnicos. La adsorcin fsica de gases en solidos
aumenta cuando se reduce la temperatura y aumentando la presin. Este proceso
es exotrmico (se libera energa). La cintica y termodinmica de la adsorcin ha
sido extensamente estudiada, pero cuando se habla de are superficial y tamao
de poro, el procedimiento de investigacin consiste en establecer un isoterma de
adsorcin (desorcin).
Un isoterma de adsorcin muestra como la cantidad adsorbida de gas depende de
la presin de equilibrio del gas a temperatura constante. La cantidad de gas que
toma una muestra es proporciona a la masa del adsorbente y tambin depende de
la temperatura T del sistema, la presin del gas y la naturaleza tanto del slido
como del gas.
La isoterma es el mtodo ms conveniente para definir una adsorcin en equilibrio
determinada experimentalmente y los tratamientos tericos de la adsorcin
generan modelos de isotermas. Estn basados en el anlisis de relaciones entre la
presin, temperatura y grado de recubrimiento de la superficie del solido por
tomos o molculas adsorbidas.
Las isotermas de adsorcin que se conocen son los siguientes:
1 Isoterma de Langmuir
Uno de los conceptos fundamentales en los tratamientos cuantitativos de la
adsorcin qumica fue formulado por Irving Langmuir. El deriv su relacin a partir
de las suposiciones siguientes:
a Las partculas adsorbidas se a la superficie del adsorbente en sitios
definidos y localizados.
b Cada sitio solamente pude acomodar una y solamente una partcula de
adsorbato.
c La energa de la partcula adsorbida es la misma en todos los sitios de la
superficie, y es independiente de la o ausencia de otras partculas
adsorbidas en los sitios vecinos.
d Las partculas adsorbidas forman un estrato monomolecular. En el sistema
slido-gas, las molculas del gas inciden en la superficie y una parte de
ellas se adsorben, Sin embargo, a consecuencia de su energa cintica
rotacional y vibracional, cierta fraccin de molculas adsorbidas abandonan
la superficie.
Para encontrar la relacin matemtica entre el grado de recubrimiento y la
presin de equilibrio del gas Imaginemos una superficie que consiste en n "sitios"
donde en cada "sitio" puede adsorberse una y slo una molcula del gas. El

equilibrio que habamos considerado anteriormente es de tipo dinmico entre

adsorcin-desorcin. El equilibrio puede representarse como:
adsorcin (ka)
A + S AS

desorcin (kd)
Donde:
A = reactivo
S = sitio en la superficie
A S = reactivo adsorbido
La velocidad de adsorcin viene dada por la expresin:
V ads =k a [ A ] [S ]

y la velocidad de desorcin por:

V des=k d [ AS ]

donde [A] es la concentracin del reactivo A y que podemos sustituir por la presin
PA al equilibrio, [S] representa la concentracin de sitios vacos y que podemos
reemplazar por n (1-). A-S es la concentracin de sitios ocupados, la cual
Sustituimos por n .
Cuando el equilibrio se alcanza, las velocidades de adsorcin y desorcin son
iguales, por lo que obtenemos:
k a P A n ( 1 )=k d n
que haciendo un poco de rearreglo nos queda:
=

ka P A
b P
= A A
k d +k a P A 1+b A P A

donde b=ka/kd Se denomina coeficiente de adsorcin de A en el slido utilizado.

Este trmino no es otra cosa que una constante equilibrio cuya magnitud refleja la
fuerza con que se adsorbe A, es decir, si b muy grande, la molcula A se adsorbe
fuertemente en la superficie.
La relacin entre el grado de recubrimiento y la presin fue derivada por Irving
Langrnuir y se le conoce comnmente como la isoterma de Langmuir.

En la figura se muestran varias isotermas para diferentes valores de b. Se observa

que los valores mayores de b tienen una mayor superficie cubierta a la misma
presin de equilibrio o que a una menor presin se obtiene la misma . La
adsorcin es generalmente exotrmica, por lo tanto, las isotermas pueden
representar diferentes temperaturas, ya que el valor de b muestra una
dependencia de la temperatura pues es una constante de equilibrio.

Figura 2. Variacin de la isoterma de Langmuir con b"

q=

q m bC
(1+bC)

Donde:
b = Cte relacionada con la entalpia de adsorcin
C =Concentracin de la solucin en equilibrio
q =Capacidad de soluto adsorbido
qm= Capacidad mxima de adsorcin
Expresin linealizada:
La relacin lineal entre 1/q y 1/C es comnmente usada para evaluar los
parmetros qm y b a partir de los datos experimentales.

1 1
1 1
= +
q qm bqm C

2 Isoterma de Freundlich

Corno se vio anteriormente el calor de adsorcin disminuye con un aumento del

grado de recubrimiento. La ecuacin de Freundlich fue derivada suponiendo que
esta disminucin es logaritmica, est basada en las suposiciones de que los sitios
de adsorcin estn distribuidos exponencialmente con respecto al calor de
adsorcin. El modelo de Laugmuir:
1 Supone que todos los sitios son de un tipo y que no hay fuerzas de
repulsin.
2 Temperatura constante
3 Distribucin exponencial de la energa de los sitios de adsorcin
4 No supone la formacin de una monocapa
La isoterma de adsorcin de Freundlich se expresa matemticamente como:

x
q= =K P
m

Donde:

1
n

q=Cantidad mxima de adsorcin

x=masa de adsorbato
m=masa de adsorbente
P=Presin de equilibrio del adsorbato.
C=Concentracin de equilibrio del adsorbato en disolucin.
1/n=constante de la velocidad de saturacin del adsorbato
(Temperatura particular)
K=Constante de la capacidad de adsorcin y afinidad del
adsorbato por el adsorbente

x
q= =K C n
m

Expresin linealizada:
En este caso para bajas concentraciones no se obtiene una expresin lineal. No
predice la adsorcin mxima y presenta desviaciones a valores elevados de
adsorcin. Caso usado para energas superficiales heterogneas.
1
log q=log K + logC
n
3 Isoterma de langmuir -Freundlich
Para muchos de los casos de adsorcin fsica esta isoterma es la que mejor
resultado de acoplamiento presenta:
Donde:
1

q
bCn
=
1
qm
1+b C n

b=Constante de Langmuir
n=Constante de Freundlich
q=Cantidad mxima de
C=Concentracin de la solucin en equilibrio
6

4 Isoterma de Temkin (Slygin y Grunkin)

Slygin y Grunkin supusieron que la disminucin del calor de adsorcin con un
aumento en el recubrimiento es lineal y no logartmico como se supone en el
modelo de Freundlich. Fue una suposicin razonable, ya que muchos sistemas,
especialmente para recubrimientos bajos y medios, tienden a presentar una
dependencia lineal. Esta linealidad puede deberse a de la repulsin entre las
especies adsorbidas en una superficie uniforme a la heterogeneidad de la
superficie.
La manera ms simple para concebir una dependencia lineal del calor de
adsorcin con 0 es suponer a priori una superficie homognea, donde la es
causada por un aumento de fuerzas de repulsin cuando el recubrimiento
aumenta, lo que el nmero de sitios de adsorcin que tengan una energa de
adsorcin entre Ha y [Ha d(Ha)] es constante e independiente de -Ha y que
en estos sitios de energa de adsorcin disminuye con un incremento en el
recubrimiento de la superficie de acuerdo con la ecuacin:
H a = H 0 (i)
donde es una constante del sistema gas-slido. Sustituyendo la ecuacin:

=bP e
1

Ha
RT

=bP e
1

H 0 ( 1 )
RT

despejando p:
ln P=ln b0

( RTH )+ln ( 1 )
0

donde b0 =b exp (-H0/RT) En el rango de los valores promedios de , la variacin

del trmino ln(/1 -) es insignificantes Entonces:
=

RT
ln b0 P
H0

=K 1 ln K 2 P
si K 1=

RT
y K 2=b 0
H0

Entonces cuando una grfica de P contra sea lineal, se deduce que el calor de
adsorcin disminuye linealmente con un aumento de .
5 Isoterma de Brunauer-Emmett-Teller (BET)
Cuando se tiene un slido poroso y se usan temperaturas cercanas al punto de
ebullicin del gas, entonces aparece una adsorcin con varias capas (fisisorcin).
Algunas formas de stas isotermas tienen un tipo diferente a la de Laugmuir.
a)

b)

Figura 3. a) Isoterma en la que se muestra la zona de llenado de la monocapa, el punto B

y la multicapa. b) Isoterma tipo I en la que se seala como calcular el volumen de poro a
partir de la cantidad mx. de gas adsorbido.

Todos se han clasificado en seis tipos como se muestra en la figura 4.

Figura 4. Representacin esquemtica de los seis tipos de isotermas de adsorcin.

Isoterma tipo I
Se caracteriza porque la adsorcin se produce a presiones relativas baja.
Caracterstica de los slidos microporosos.
Isoterma tipo II
Es caracterstica de slidos macroporosos o no porosos, tales como negros de
carbn. Representa el caso de adsorcion en mono-multicapa. Es caracterstico el
punto B que indica el momento en el que se completa la monocapa.
8

 Isoterma tipo III

Ocurre cuando la interaccin adsorbato-adsorbente es baja. Ejemplo: adsorcin de
agua en negros de carbn grafitizados.
Isoterma tipo IV
Es caracterstica de slidos mesoporosos. Presenta un incremento de la cantidad
adsorbida importante a presiones relativas intermedias, y ocurre mediante un
mecanismo de llenado en multicapas.
Isoterma tipo V
Al igual que la isoterma tipo III, es caracterstica de interacciones adsorbatoadsorbente dbiles, pero se diferencia de la anterior en que el tramo final no es
asinttico.
Isoterma tipo VI
Es poco frecuente. Este tipo de adsorcin en escalones ocurre slo para slidos
con una superficie no porosa muy uniforme. Ejemplo: adsorcin de gases nobles
en carbn grafitizado.
Histresis
La histresis que aparece en el rago de multicapa de las isotermas de fisisorcin
se asocia normalmente con la condensacin capilar en la estructura de
mesoporos. La histresis que aparece en el rango de multicapa de las isotermas
de fisisorcin se asocia con la condensacin capilar en la estructura de
mesoporos, microporos. La desorcin se lleva a cabo bajo la presin del lquido
puro, P0.

Figura 5. Rizo de histresis.

Tipos de histresis
Tipo H1 y H2

Estos tipos son caracteristicos de solidos constituidos de partculas cruzadas por

canales cilndricos o hecho por agregados (fusiones) o aglomerados (sin
fusionarse) de partculas esfricas. La histresis usualmente se atribuye a
diferente tamao de boca de poro y cuerpo de poro o con un diferente
comportamiento en la adsorcin y desorcin en los cilindros a travs de los poros.
Tipo H3 Y H4
Estas histresis generalmente se encuentran en solidos constituidos de agregados
o aglomerados de partculas generando una forma de poro de corte (platos o
partculas de corte como cubos), con tamao y forma uniforme de poro (tipo H4), o
tamao y forma no uniforme (tipo H3), ejemplos: carbn y zeolitas.

Figura 6. Tipos de histresis

Conclusin
La adsorcin es un proceso de transferencia de masa de gran utilidad en la
industria, donde una sustancia se concentra sobre la superficie de un slido o
lquido. Como operacin unitaria, la adsorcin es un proceso muy importante,
sobre todo en la industria en el tratamiento de corrientes liquidas o gaseosas que
contengan solidos suspendidos en ellas. La separacin se lleva a cabo por
adherencia de adsorbato en un adosrbente. Esta operacin es muy utilizada en la
industria por su capacidad de limpiar corrientes contaminadas,
deshumidificacin, etc. Sin embargo en el rea de catlisis, encontramos otra
aplicacin muy importante ya que por medio de adsorcin de gases se pueden
determinar caractersticas de los materiales como rea superficial, distribucin de
dimetro de poro, tamao y volumen de poro. Cabe mencionar que es muy
importante tener presentes las isotermas de adsorcin para poder conocer el tipo
de material que tenemos.
Bibliografa
Hougen, O., Watson, K., & Ragatz, R. (1982). Principios de los procesos qumicos.
Barcelona: Editorial Revert.
10

Universidad de Crdoba. (09 de Enero de 2004). Universidad de Crdoba.

Obtenido de http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspAdsGases.pdf
Universidad Jaume I de Castelln . (17 de Diciembre de 2007). Grupo de Gestin
de recursos hdricos. Obtenido de Universidad Jaume I de Castelln :
http://www.agua.uji.es/pdf/leccionHQ17.pdf

11