Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Enlace Químico PDF
Enlace Químico PDF
ENLACE QUMICO.
Contenidos:
1) Enlace qumico.
2) Enlace inico.
- ndice de coordinacin
- Energa de red. Ciclo de Born-Haber.
3) Enlace covalente.
- Teora de Lewis. Estructuras de Lewis.
- Geometra de las molculas.
- Teora de enlace de valencia.
- Hibridacin de orbitales atmicos.
- Parmetros de enlace.
4) Enlace metlico.
5) Fuerzas intermoleculares.
6) Propiedades de las sustancias.
1) ENLACE QUMICO
El enlace qumico es la fuerza responsable de la unin estable entre los iones, tomos o
molculas que forman una sustancia.
El concepto de enlace en Qumica permite clasificar las sustancias en funcin del tipo de enlace
que presentan sus tomos, iones o molculas. Tenemos as:
Los electrones que intervienen en un enlace son aquellos que se encuentran en el nivel ms
externo (nivel de valencia). Estos electrones se denominan electrones de valencia.
Regla del octeto electrnico:
En la formacin de un enlace, los tomos tienden a ceder, ganar o compartir electrones
hasta que el nmero de stos sea igual a ocho en su nivel de valencia
1
Esta regla tiene su explicacin en la estabilidad que alcanza un tomo cuando en su ltima capa
tiene una configuracin electrnica ns2np6. Sin embargo tiene limitaciones:
- El hidrgeno tiene tendencia a ganar un electrn y rodearse solamente de dos electrones,
es decir, adquirir la configuracin electrnica del helio (1s2).
- El litio y el berilio tambin tienen tendencia (perdiendo electrones) a adquirir la
configuracin electrnica del helio, incluso el boro.
- Cuando en un tomo tiene electrones ocupando niveles d (cuarto periodo y siguientes),
entonces puede tener tendencia a rodearse de ms de 8 electrones no cumpliendo la regla
del octeto (por ejemplo: el azufre en el SF6).
Ejemplos
1- Representacin de Lewis de los electrones de la capa de valencia de algunos tomos:
2- Representacin de Lewis de molculas sencillas que cumplen la regla del octeto (excepto en el caso
del hidrgeno):
amoniaco, NH3
dixido de carbono, CO2
metano, CH4
3.- Representacin de Lewis de molculas que no cumplen la regla del octeto en su tomo central:
- El plomo tiene cuatro electrones en su ltima capa, es un tomo grande pues esta ltima capa es el nivel 6. Por tanto su
tendencia ser a perder bien dos electrones dejando lleno el orbital 6s en la ltima capa, bien a perder los cuatro electrones
de la ltima capa dejando llenos los orbitales 5d.
Pb 2e- Pb2+
Pb 4e- Pb4+
- El oxgeno tiene tendencia a ganar dos electrones para adquirir configuracin electrnica de gas noble. A diferencia del
plomo, el oxgeno no pierde los 4 electrones de su ltima capa para adquirir la configuracin del helio ya que es un tomo
mucho ms pequeo que el plomo y esos electrones estn retenidos con mayor fuerza:
O + 2e- O=
O=: [He] 2s22p6
- El carbono tiene tendencia a ganar cuatro electrones para adquirir configuracin electrnica de gas noble:
C + 4e- C4C4-: [He] 2s22p6
Valencia inica: es la carga elctrica que adquiere un tomo cuando se convierte en un catin
(ion positivo) o en un anin (ion negativo). Por ejemplo, las valencias inicas del calcio, aluminio,
bromo, azufre y fsforo son, respectivamente, +2 (Ca2+); +3 (Al3+); -1 (Br-); -2 (S=) y -3 (P3-).
Enlace inico: es la unin resultante de la presencia de una fuerza electrosttica entre iones
positivos y negativos para dar lugar la formacin de un compuesto constituido por una red cristalina
inica.
Propiedades generales de las sustancias inicas:
- Son slidos de aspecto cristalino
- Son solubles en agua y en disolventes polares
- En estado slido no son conductores de la electricidad, sin embargo, lo son en estado
fundido (lquido) y disueltos en agua.
- Son sustancias con altos puntos de fusin y ebullicin.
Ejemplos de sustancias inicas
Sustancia
Catin
Anin
Frmula emprica
Cloruro sdico
Na+
Cl-
NaCl
Nitrato de calcio
Ca2+
xido de litio
Li+
O=
Li2O
Hidrxido de potasio
K+
OH-
KOH
Cl-
NH4Cl
Cloruro amnico
Ca(NO3)2
aunque podra rodearse por su tamao hasta de 12 iones sodio. Por tanto, el ndice de coordinacin en
el cloruro de sodio es, para cada ion, 6.
El tamao del ion sodio es el limitante en esta red respecto del ndice de coordinacin. Dado
que en toda la red por cada seis iones de un signo hay seis iones del signo contrario, la frmula
emprica del cloruro de sodio es NaCl (viendo una red cristalina no se puede decir que exista una
molcula de cloruro de sodio y se habla en el caso de los compuestos inicos de frmula emprica).
Existen 14 tipos de redes cristalinas diferentes.
U = - 788 kJ/mol
El ciclo de Born-Haber
La idea principal es que si un compuesto inico se puede obtener por dos caminos diferentes,
las energas puestas en juego en los procesos que intervienen deben ser iguales (es una aplicacin
concreta de la ley de Hess). Esta idea es ms comprensible si pasamos directamente a ejemplos.
= 590, 1 kJ/mol
- Segunda forma de obtencin: indirecta, parte tambin de los elementos que forman la sustancia en estado
natural pero a travs de varios procesos que lleven a los iones en estado gaseoso (un mol para cada caso). En
nuestro ejemplo, empezando por el litio:
- El litio en estado slido debe pasar a estado gaseoso:
Li (s) Li (g)
(energa molar de sublimacin) = 155,2 kJ/mol
- El litio en estado gaseoso debe perder un electrn:
Li (g) Li+ (g) + e(energa molar de ionizacin) = 520 kJ/mol
En cuanto al flor:
- El flor ya est en estado gaseoso, la molcula debe ser primer disociada:
F2 (g) F (g)
Finalmente, para terminar este segundo camino, la unin de los iones formados en estado gaseoso para dar el
compuesto salino en estado slido desprende la energa reticular del LiF:
Li+ (g) + F- (g) LiF (s)
U (energa reticular) = ?
Aplicando ahora la ley de Hess podemos decir que:
Energa por camino directo = Energa por camino indirecto
594,1 = 155,2 + 520 + 75,3 333 + U
U = 1011, 6 kJ/mol
= 675 kJ/mol
- Segunda forma de obtencin: indirecta, parte tambin de los elementos que forman la sustancia en estado
natural pero a travs de varios procesos que lleven a los iones en estado gaseoso (un mol para cada caso). En
nuestro ejemplo, empezando por el calcio:
- El calcio en estado slido debe pasar a estado gaseoso:
Ca (s) Ca (g)
(energa molar de sublimacin) = 121 kJ/mol
- El calcio en estado gaseoso debe perder dos electrones:
Ca (g) Ca+ (g) + e(primera energa molar de ionizacin) = 589,5 kJ/mol
Ca+ (g) Ca++ (g) + e(segunda energa molar de ionizacin) = 1145 kJ/mol
En cuanto al bromo:
- El bromo est en estado lquido, debe vaporizarse:
Br2 (l) Br2 (g)
(calor de vaporizacin) = 315 kJ/mol
- El bromo ya est en estado gaseoso, la molcula debe ser primer disociada:
Br2 (g) 2Br (g)
(energa molar de disociacin, para un mol) = 193 kJ/mol
- El bromo atmico en estado gaseoso debe ganar un electrn:
2Br (g) + 2e- 2Br- (g)
2
(afinidad electrnica molar) = 2(324) kJ
Finalmente, para terminar este segundo camino, la unin de los iones formados en estado gaseoso para dar el
compuesto salino en estado slido desprende la energa reticular del CaBr 2:
Ca++ (g) + 2Br- (g) CaBr2 (s)
U (energa reticular) = ?
Aplicando ahora la ley de Hess podemos decir que:
Energa por camino directo = Energa por camino indirecto
3) ENLACE COVALENTE
El enlace covalente se produce al unirse elementos no metlicos entre s o con el hidrgeno,
es decir, entre tomos de electronegatividades semejantes y altas en general, situados a la derecha del
sistema peridico. Este enlace se debe esencialmente a la comparticin de electrones entre los
distintos tomos, de manera que la energa del sistema disminuye respecto de la que tenan los tomos
separados.
Las sustancias covalentes se pueden clasificar en dos grupos:
- Sustancias moleculares: los tomos enlazados por enlace covalente forman
entidades discretas denominadas molculas. La mayor parte de las sustancias
covalentes pertenecen a este grupo, en el que hay elementos como Cl2, O2, N2, y
compuestos como H2O, H2SO4, C4H10, CO2, etc.
2) Determinar el nmero (n) total de electrones que caben en la capa de valencia de todos los
tomos.
Para ello se deben contabilizar dos electrones por cada hidrgeno y 8 electrones por cada tomo restante
(para los elementos de los periodos 1, 2 y 3 que son los que se analizarn en estos apuntes).
4) Determinar el nmero (c) de electrones compartidos por los tomos en la molcula, que
ser:
c=nv
El nmero de enlaces covalentes ser c/2.
5) Determinar el nmero (s) de electrones no compartidos, que ser:
s=vc
El nmero de pares de electrones no compartidos ser s/2.
6) Establecer una estructura que distribuya los pares de electrones compartidos y no
compartidos alrededor de todos los tomos cumpliendo la regla del octeto (excepto para el
hidrgeno que slo comparte un par electrnico).
n = 18 + 4 8 = 40
v = 1 6 + 4 6 + 2 = 32(*)
c = n v = 40 32 = 8
s = v c = 32 8 = 24
n pares compartidos = c/2 = 4
n pares no compartidos = s/2 = 12
(*)La
N electrones
de valencia
del tomo
N de electrones
no compartidos
del tomo
Por ejemplo, en el anin sulfato resuelto en esta misma pgina la carga formal se determina
como sigue:
Azufre:
c. f. = 6 0 4/2 = + 2
Oxgeno:
c. f. = 6 6 2/2 = -1
Como hay 4 oxgenos iguales = -4
11
Resonancia
En ocasiones es posible establecer ms de una estructura de Lewis para un compuesto. Por
ejemplo, en el caso del cido ntrico:
En estos casos se dice que las dos estructuras estn en resonancia, lo cual se indica mediante el
smbolo . En realidad, la estructura real es intermedia entre las dos estructuras resonantes.
Cuando es posible escribir varias estructuras de Lewis para una misma molcula o un
ion poliatmico variando la ordenacin de sus electrones, la estructura real es un
hbrido en resonancia de todas ellas. A cada una de las estructuras posibles se les
denomina estructuras cannicas de resonancia.
Las tablas que aparecen en pg. 12 y 14 han sido tomadas del texto: Qumica, Ed. Guadiel (2003).
12
Molculas con un tomo central que slo tiene pares electrnicos enlazantes y libres.
La geometra de la molcula cuando el tomo central tiene pares de electrones no compartidos
debe tener en cuenta que:
Fuerzas repulsivas entre pares de
electrones libres
>
>
13
Iones poliatmicos.
La determinacin de la geometra se lleva a cabo de modo anlogo al anterior. En la tabla
siguiente se recogen tres casos.
14
Ejemplo: molcula de oxgeno (O2). La configuracin electrnica del oxgeno indica que tiene
dos electrones desapareados en sendos orbitales p. Dos de estos orbitales (uno de cada oxgeno) se
solapan frontalmente formando un enlace , mientras que los otros dos se solapan lateralmente
formando un enlace .
15
En esta situacin, el tomo de carbono podra formar cuatro enlaces con, por ejemplo, el
hidrgeno para formar metano. Tres de esos enlaces seran p-s y uno s-s. Sin embargo en el metano
todos los enlaces carbono-hidrgeno son idnticos. La TEV debe ser ampliada.
sp3
Orbitales atmicos
implicados
1 orbital s, 3 orbitales p
Distribucin espacial de
los orbitales hbridos
Tetradrica (4 orbitales
hbridos sp3)
sp2
1 orbital s, 2 orbitales p
Triangular plana (3
orbitales hbridos sp2)
sp
1 orbital s, 1 orbital p
Lineal (2 orbitales
hbridos sp)
Hibridacin
Molculas tipo
CH4, carbono con enlaces simples en
compuestos orgnicos, NH3, H2O,
NH4+, H2S, etc.
(molculas con distribucin
electrnica tetradrica en la teora
RPENV)
BF3, enlaces dobles aislados, SO2,
AlF3, etc.
(molculas con distribucin
electrnica triangular plana en la
teora RPENV)
BeCl2, enlaces triples, enlaces dobles
contiguos, CO2, etino, etc.
16
Representacin
Etano
Amoniaco
Caractersticas
Configuracin electrnica del carbono:
Para explicar la covalencia 4 del carbono se produce la
promocin de un electrn del orbital 2s al orbital 2pz.
La hibridacin sp3 tiene lugar entre el orbital 2s y los tres
orbitales 2p.
Los cuatro orbitales hbridos se solapan, cada uno, con un
orbital 1s del hidrgeno. Se forman cuatro enlaces sp3-s.
Los dos tomos de carbono tienen la misma hibridacin.
Hay un enlace sp3-sp3 que tiene libertad de giro y 6 enlaces sp3-s con cada uno
de los hidrgenos.
La sustitucin de ms hidrgenos por otros carbonos da lugar a los restantes
compuestos orgnicos con enlaces imples C-C.
Configuracin electrnica del nitrgeno: 1s2 2s2 2p3. Se produce una hibridacin
entre el orbital 2s y los tres orbitales 2p de manera que la configuracin queda:
Los dos electrones del orbital hbrido sp3 lleno no forman
parte de la geometra de la molcula, aunque su repulsin
sobre los electrones de los otros tres orbitales sp3 hace que stos se plieguen
hacia abajo algo ms de lo que correspondera al ngulo tetradrico (109,5). La
geometra de la molcula es una pirmide de base triangular. En la molcula hay
tres enlaces sp3-s.
Configuracin electrnica del oxgeno: 1s2 2s2 2p4. Se produce una hibridacin
entre el orbital 2s y los tres orbitales 2p de manera que la configuracin queda:
Los dos orbitales hbridos sp3 llenos no forman parte de la
geometra de la molcula, aunque su repulsin entre ellos
mismos y los electrones no compartidos hace que el ngulo de la molcula de
agua (104,45) sea inferior al tetradrico. La geometra de la molcula es
angular. En la molcula hay dos enlaces sp3-s.
Agua
Eteno
(etileno)
Representacin
Caractersticas
Configuracin electrnica del boro: 1s2 2s2 2p1. Para explicar la covalencia 3 del
boro se produce la promocin de un electrn del orbital 2s a
uno de los orbitales 2p vacos.
La hibridacin sp2 tiene lugar entre el orbital 2s y los dos orbitales 2p.
Los tres orbitales hbridos se solapan, cada uno, con el orbital 2p del flor que
tiene un solo electrn. Se forman tres enlaces sp2-p.
La geometra de la molcula es triangular plana.
Los dos tomos de carbono tienen la misma hibridacin: sp2:
Hay un enlace sp2-sp2 que no tiene libertad de giro (lo impide el enlace ) y 4
enlaces sp2-s con cada uno de los hidrgenos. Entre los dos orbitales p (uno de
cada carbono) que no participan de la hibridacin se establece un enlace por
solapamiento lateral de los mismos.
17
Representacin
Etino
(acetileno)
Caractersticas
Configuracin electrnica del berilio: 1s2 2s2. Para explicar la covalencia 2 del
berilio se produce la promocin de un electrn del orbital 2s a
uno de los orbitales 2p vacos.
La hibridacin sp tiene lugar entre el orbital 2s y el orbital 2p.
Los dos orbitales hbridos se solapan, cada uno, con el orbital 3p del cloro que
tiene un solo electrn. Se forman dos enlaces sp-p.
La geometra de la molcula es lineal.
Los dos tomos de carbono tienen la misma hibridacin: sp:
Hay un enlace sp-sp que no tiene libertad de giro (lo impiden los enlaces ) y 2
enlaces sp2-s con cada uno de los hidrgenos. Entre los orbitales p (de cada
carbono) que no participan de la hibridacin se establecen dos enlaces por
solapamiento lateral de los mismos.
La geometra de la molcula es lineal.
Dixido de
carbono
Cuando una molcula tiene dos doble enlaces contiguos, el tomo central
presenta hibridacin sp y, por tanto, geometra lineal.
El tomo de carbono forma un enlace sp-p con cada uno de los oxgenos. Cada
uno de los orbitales p del carbono que no forma parte de la hibridacin forma
un enlace con el orbital p semilleno que le queda a cada oxgeno, es decir, la
molcula tiene dos enlaces .
18
H = 436,4 kJ/mol
H = 2427 kJ/mol
H = 568 kJ/mol
En molculas con ms de dos tomos, la energa de enlace se suele estimar como entalpa
media de enlace (en realidad la presencia de unos enlaces puede afectar a la ruptura de otros). Para
ello se puede utilizar una tabla que muestre la energa media de enlace, en kJ/mol, para los principales
enlaces. La tabla siguiente ofrece algunos de estos valores (que pueden diferir algo segn el texto que
se consulte).
Enlace simple
CC
CN
CO
CS
NN
NO
OO
SO
CH
Energa de enlace
346,1
292,6
350,3
258,3
158,8
221,5
137,9
346,5
414
Enlace doble
C=C
C=N
C=O
C=S
N=N
N=O
O=O
S=O
Energa de enlace
611,1
614,0
713,9
476,1
417,2
606,1
497,4
497,4
Enlace triple
CC
CN
CO
?
NN
Energa de enlace
818,4
888,7
1073,4
?
939,7
C (g) + 4H (g)
Las longitudes de enlace dependen del tamao de los tomos enlazados. Sus valores
tabulados son en realidad valores promedio pues los tomos no permanecen fijos sino que estn
vibrando y adems la longitud depende tambin de los otros tomos presentes en la molcula.
Analizaremos brevemente la longitud en el caso de dobles y triples enlaces. En la tabla
siguiente se muestran las longitudes de los tres tipos de enlace entre tomos de carbono:
Tipo de enlace
Longitud (pm)
154
133
120
Se observa que la longitud del enlace triple es menor que la del enlace doble y sta menor que
la del enlace simple, es decir, el solapamiento lateral entre orbitales p para formar el enlace tipo
acorta la distancia entre los ncleos de carbono. No obstante, el triple enlace no es tres veces ms
fuerte que el enlace simple (como se puede ver en la tabla de la pgina anterior). Esto es debido a que
el enlace simple es un enlace , ms fuerte que el enlace tipo que hay en el doble y triple enlace.
Polaridad molecular.
- Un enlace puede ser polar pero la molcula que lo contiene ser apolar. La polaridad
molecular viene determinada por la geometra molecular.
- Una molcula poliatmica est polarizada si tiene un momento dipolar resultante.
- El momento dipolar resultante de una molcula se determina a partir de la suma
vectorial de los momentos dipolares de cada enlace.
Ejemplos:
21
En este punto y el siguiente (fuerzas intermoleculares) los apuntes han sido tomados del texto Qumica, 2 Bachillerato, Ed. McGraw-Hill (2009).
22
5) FUERZAS INTERMOLECULARES.
Los enlaces estudiados hasta ahora son intramoleculares por producirse en el interior de las
molculas; pero tambin existen interacciones entre las propias molculas, que por ello llamamos
intermoleculares.
Como su rango energtico es inferior a 40 kJ/mol, por lo general no se considera propiamente
que existan enlaces, sino solo fuerzas de atraccin. Se trata pues, de fuerzas que se producen entre
molculas y que afectan a sus propiedades fsico-qumicas.
Los enlaces intermoleculares se dan entre molculas (las fuerzas intermoleculares se dan solo
entre molculas de compuestos covalentes); se trata ms bien de fuerzas de atraccin entre ellas. Los
enlaces intramoleculares son los que hemos visto hasta ahora: los que unen los tomos para formar los
compuestos.
Bsicamente, las fuerzas intermoleculares son interacciones dipolo-dipolo y existen dos tipos:
enlace de hidrgeno y fuerzas de Van der Waals. El primer tipo es el que se considerar aqu
brevemente:
Enlace de hidrgeno
Tambin llamado puente de hidrgeno, se produce entre aquellas molculas que contienen un
enlace entre el hidrgeno y un tomo muy electronegativo y pequeo (F, O, N). En estos casos, el
elemento unido al hidrgeno atrae gran parte de la carga del enlace que los mantiene unidos, dejando
una fuerte densidad de carga positiva sobre el hidrgeno y negativa sobre s mismo, lo que posibilita
que las molculas puedan unirse entre s por mera atraccin electrosttica que, sin ser muy grande, al
menos s es apreciable.
La energa de los enlaces intramoleculares puede oscilar entre 125 y 1100 kJ/mol, mientras
que los enlaces por puente de hidrgeno lo hacen entre 8 y 40 kJ/mol, por lo que se les considera tan
solo como asociaciones intermoleculares y no como enlaces propiamente dichos, como ya hemos
indicado antes.
Los compuestos que experimentan estas
interacciones presentan como principal anomala
los relativamente altos valores de sus puntos de
fusin y ebullicin y, por tanto, su estado fsico a
temperatura ambiente.
Un ejemplo caracterstico es el del H2O. Es
sabido que los puntos de fusin y ebullicin de las
sustancias disminuyen al hacerlo la masa
molecular, pues es preciso comunicarles menos
energa para que cambien de estado. Si nos fijamos en los
puntos de ebullicin de los compuestos que forman los
anfgenos con el hidrgeno: H2Te (p. e. -1,8 C), H2Se (p. e.
-42 C), H2S (p. e. -59,6 C) y H2O (100 C), observamos
que lo dicho anteriormente se cumple para todos excepto
para el agua que, aunque tiene la menor masa molecular,
tiene la mayor temperatura de ebullicin. Esto solo es
explicable por la energa adicional que es preciso
comunicar a las molculas de agua para romper sus
fuertes asociaciones electrostticas intermoleculares de
puente de hidrgeno, a fin de hacerlas pasar al estado
gaseoso. Lo mismo se observa para los puntos de fusin.
23
Tambin existen enlaces de este tipo en compuestos orgnicos tales como alcoholes, fenoles,
cidos, aminas y amidas.
Algunas macromolculas, como las protenas o los cidos nucleicos, tambin presentan
puentes de hidrgeno. En particular, en el ADN los enlaces de este tipo son lo suficientemente fuertes
como para mantener las dos cadenas unidas formando la caracterstica doble hlice.
24