UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES

COORDINACIN DE MATERIALES

OPTIMIZACIN DE FORMULACIONES DE PVC PARA APLICACIONES DE

CABLES COMERCIALIZADAS POR GRAVINIL S.A.

Realizado por:
David Alejandro Sojo Senges

PROYECTO DE GRADO

Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar

como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero de Materiales, Mencin Polmeros

Sartenejas, Octubre de 2009

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES
COORDINACIN DE MATERIALES

OPTIMIZACIN DE FORMULACIONES DE PVC PARA APLICACIONES DE

CABLES COMERCIALIZADAS POR GRAVINIL S.A.

Por:
David Alejandro Sojo Senges

Realizado con la asesora de:

Tutor Acadmico: Prof. Jeanette Gonzlez
Tutor Industrial: Ing. Ibrazhir Mujica
Jurado: Prof. Mara Virginia Candal

INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero de Materiales, Mencin Polmeros

Sartenejas, Octubre de 2009

OPTIMIZACIN DE FORMULACIONES DE PVC PARA APLICACIONES DE

CABLES COMERCIALIZADAS POR GRAVINIL S.A.
Realizado por:
David Alejandro Sojo Senges

RESUMEN
El presente proyecto tuvo como objetivo central el estudio y evaluacin de formulaciones
de PVC flexible para cables con temperaturas de servicio de 60 C, 75C y 105C, desarrolladas
por la empresa GRAVINIL S.A., esto con el fin de optimizar dichos compuestos en funcin de la
concentracin de sus aditivos constituyentes y las propiedades mecnicas, fsicas y elctricas
requeridas con respecto a las especificaciones mnimas establecidas en cada caso. Para ello se
seleccion una formulacin patrn por cada temperatura de servicio y luego se crearon nuevos
compuestos variando el contenido y tipo de carga, la concentracin y el estado fsico del
estabilizante trmico a base de plomo, el contenido de otros aditivos especiales y el desarrollo de
una nueva formulacin con un estabilizante trmico libre de plomo, se estudi el efecto generado
en propiedades tales como Dureza Shore A, Gravedad Especfica, Propiedades Tensiles,
Resistividad Volumtrica, Estabilidad Trmica e ndice de Oxgeno. Los resultados ms notables
reflejaron una tendencia constante en valores de Dureza, Gravedad Especfica y Propiedades
Tensiles con respecto al aumento del contenido de carga para la formulacin de 60C, lo que
indica que dicho compuesto puede usarse en mayor porcentaje de este relleno, implicando una
disminucin de costos en trminos de reduccin del contenido de resina en la mezcla. Por otro
lado, para esta misma aplicacin, se logr disminuir en 2,79 ppc el contenido de estabilizante
trmico (Sulfato Tribsico de Plomo) a escala de laboratorio, quedando pendiente la
correspondiente prueba en planta. Adems, se sustituy dicho estabilizante por un alterno de
Ca/Zn para cables, sin embargo, los resultados de estabilidad trmica no fueron satisfactorios.
Para la mezcla de 75 C, se determin que el contenido original de la carga CLAY puede
disminuirse en un 29% para garantizar la mnima Resistividad Volumtrica y el contenido patrn
de OXA en la formulacin de 105 C garantiz el mnimo porcentaje de ndice de Oxgeno
necesario para su aprobacin en el mercado.

iv

DEDICATORIA

A Dios, por ser reservorio infinito de la fe que siempre me llena.

A mi madre, por ser la musa del milagro de mi vida.
A mi padre, por ser mi ejemplo de vida, mi hroe personal.
A mi viejita, que en su silencio dice mucho y en sus ojos se refleja el amor ms puro.
A mi madrina, por su incondicional y desinteresado apoyo en todo momento
A mi padrino, por inspirarme a escoger la ingeniera como forma de vida
A mis tos, y en especial a mi to Juan por creer en m y nunca dudarlo
A mi Ahijada Sofa y a mi Andrea, por sus eternas alegras que me contagian
A mi prima Francis por todos sus consejos y palabras de aliento
A Danisita por sus palabras precisas en Momentos cruciales de mi vida
A mi hermanito para que crezca con dos ejemplos a seguir, nuestro padre y su hermano mayor.

A ti, Vanessa, por el infinito en tus ojos, por tu universo en mi cielo

Te amo mi chichi, sabas eso?

AGRADECIMIENTOS

En primer lugar a Dios, por haberme puesto en el lugar y tiempo correctos. En segundo
lugar a mi familia, que de manera constante y desinteresada me apoyaron en todo, TODO. A la
profesora Jeanette Gonzlez, por guiar mis pasos siempre con una sonrisa, plasmada de infinita
paciencia y comprensin, y por verme graduado sin yo creerlo posible. A mi amiga y jurado, la
profesora Mara Virginia Candal, que me demostr que el sentimiento de la amistad sin
condiciones es ms fuerte que cualquier vnculo acadmico. A la profesora Miren Ichazo, por
haber tenido la mejor disposicin por ser mi jurado, aunque las circunstancias no lo permitieran.
A mi tutor, pana, amigo, compaero, no se como llamarlo; a Ibra, porque tu sentido prctico de
las cosas facilit mi trnsito en este cierre de ciclo. A mi mejor amigo, el ingeniero Edgardo
Figueira, por estar ah en todo momento, por preocuparte por mi futuro, como slo un hermano
puede hacerlo. A mi to Juan, por servir de intermediario a travs de Juan Jos y de esta forma
llegar a GRAVINIL. A esta empresa, que me abri sus puertas y me hizo sentir un miembro ms
de esa gran familia desde el primer da.

MIL GRACIAS!

vi

NDICE GENERAL

RESUMEN..iv
Dedicatoria....v
Agradecimientos......................vi
NDICE GENERAL...vii
NDICE DE TABLAS......................x
NDICE DE FIGURAS...xi
INTRODUCCIN1
OBJETIVOS.........3
2.1 Objetivo General..3
2.2 Objetivos Especficos..3
MARCO TERICO....................4
3.1 La Empresa..4
3.2 El Polivinil Cloruro (PVC)..4
3.3 Estructura y Propiedades del PVC..6
3.4 Obtencin del PVC..........7
3.5 Formulaciones.....................8
3.5.1 Resina..9
3.5.2 Plastificantes..10
3.5.3 Estabilizantes.....................11
3.5.4 Cargas........13
3.5.5 Agentes Anti-llama.14
3.5.6 Lubricantes........15
3.5.7 Antioxidantes.........15
3.6 Mezclado...16
3.7 Extrusin17
3.8 Propiedades21
3.8.1 Propiedades Tensiles.....................21
3.8.2 Dureza22
3.8.3 Gravedad Especfica..22
vii

3.8.4 Estabilidad Trmica...23

3.8.5 Resistividad Volumtrica...23
3.8.6 ndice de Oxgeno......................23
3.9 Antecedentes.....................24
METODOLOGA..25
4.1 Materiales..25
4.1.1 Resinas...25
4.1.2 Cargas26
4.1.3 Retardantes a la llama.28
4.1.4 Plastificantes......................29
4.1.5 Estabilizantes.32
4.1.6 Antioxidantes.33
4.1.7 Lubricantes34
4.2 Equipos..35
4.3 Procedimientos..40
4.3.1 Clculo y Pesaje de las Formulaciones.40
4.3.2 Premezclado de las Formulaciones...41
4.3.3 Extrusin de las Formulaciones43
4.3.4 Ensayos de la Estabilidad Trmica...43
4.3.5 Realizacin de las Planchas..44
4.3.6 Determinacin de la Dureza..45
4.3.7 Determinacin de la Gravedad Especfica45
4.3.8 Propiedades Tensiles.....................46
4.3.9 Resistividad Volumtrica...46
4.3.10 ndice de Oxgeno47
RESULTADOS Y DISCUSIN48
5.1 Contenido de Carga...48
5.2 Tipo de Carga51
5.3 Contenido del Estabilizante Trmico52
5.4 Estado Fsico del Estabilizante Trmico...56
5.5 Contenido de CLAY (carga reforzante)58
viii

5.6 Contenido de OXA (anti-llama)60

5.7 Un compuesto libre de plomo60
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.64
6.1 Conclusiones..64
6.2 Recomendaciones..65
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS...67
APNDICE70
A. CLCULOS REALIZADOS.....................70
A.1 Clculo de las partes por cien (ppc).70
A.2 Clculo de las concentraciones a escala de laboratorio...70
A.3 Determinacin de la Gravedad Especfica (Ge)..71
A.4 Determinacin del error de la Gravedad Especfica (Ge).....................72
A.5 Clculo de Parmetros en las Propiedades Tensiles73
A.5.1 Clculo del rea Transversal de las Probetas (Ap)...73
A.5.2 Determinacin de la Resistencia a la Traccin (t)...73
A.6 Clculo de Parmetros Estadsticos.....................74
A.6.1 Promedio................................................................................................................74
A.6.2 Desviacin Estndar..............................................................................................75
B. TABLAS INTERMEDIAS SEGN LAS PROPIEDADES....................76
B.1 Gravedad Especfica.....................76
B.2 Dureza...77
B.3 Propiedades Tensiles.78
B.4 Resistividad Volumtrica......................79

ix

NDICE DE TABLAS
Tabla 4.1 Propiedades generales de la resinas usadas en Gravinil S.A...26
Tabla 4.2 Propiedades generales de los carbonatos empleados en las formulaciones.27
Tabla 4.3 Propiedades caractersticas de la carga CLAY ...28
Tabla 4.4 Propiedades generales de la OXA .29
Tabla 4.5 Propiedades del DOP.......................30
Tabla 4.6 Propiedades generales del DPHP.31
Tabla 4.7 Propiedades caractersticas del TOTM32
Tabla 4.8 Caractersticas generales del Sulfato Tribsico de Plomo en escamas32
Tabla 4.9 Propiedades del estabilizante Ca/Zn cables.........................33
Tabla 4.10 Propiedades generales del estearato de calcio...34
Tabla 4.11 Propiedades generales del cido esterico.........................35
Tabla 4.12 Formulaciones realizadas en la empresa42
Tabla 5.1 Valores de Gravedad Especfica (Ge), Dureza Shore A, Resistencia a la
Traccin (t) y Porcentaje de Elongacin (%) de acuerdo a la variacin de CaCO3 A....49
Tabla 5.2 Valores de Gravedad Especfica (Ge), Dureza Shore A, Resistencia a la Traccin (t) y
Porcentaje de Elongacin (%) de acuerdo al tipo de CaCO3....51
Tabla 5.3 Resultados de los ensayos de estabilidad trmica en las formulaciones .53
Tabla 5.4 Estabilidad trmica de las formulaciones propuestas en el estudio del estado fsico del
estabilizante...57
Tabla 5.5 Resistividad Volumtrica en funcin del contenido de CLAY en las formulaciones
propuestas....59
Tabla 5.6 ndice de Oxgeno en las formulaciones seleccionadas.......................60
Tabla 5.7 Valores de Estabilidad Trmica para las formulaciones con Ca/Zn61
Tabla B.1 Valores de Gravedad Especfica para las formulaciones seleccionadas.76
Tabla B.2 Valores de Dureza Shore A en las formulaciones seleccionadas77
Tabla B.3 Propiedades Tensiles de algunas formulaciones de inters.78
Tabla B.4 Resistividad Volumtrica de las formulaciones de inters..79

NDICE DE FIGURAS
Figura 3.1 Unidad Monomrica del PVC..5
Figura 3.2 Reaccin general de deshidrocloracin y formacin de secuencias polinicas
................................................6
Figura 3.3 Estructuras de enlaces tipo (a) cabeza-cabeza o cola-cola y (b) cabeza-cola.6
Figura 3.4 Esquema general de un Turbomezclador...16
Figura 3.5 Esquema general de una extrusora mono-tornillo......................18
Figura 3.6 Proceso de fundido de la formulacin durante la extrusin.......................19
Figura 3.7 Vista frontal del movimiento contra-rotante en extrusoras doble tornillo.20
Figura 3.8 Vista frontal del movimiento co-rotante en extrusoras doble tornillo21
Figura 4.1 Vista frontal (a) y vista lateral (b) del Turbomezclador CACCIA36
Figura 4.2 Extrusora de laboratorio marca Dolci....37
Figura 4.3 Prensa de calentamiento marca CARVER ...................................37
Figura 4.4 Balanza elctrica marca Feithu..38
Figura 4.5 Durmetro tipo A marca PTC INSTRUMENTS...38
Figura 4.6 Mquina de ensayos universales marca LLOYD...39
Figura 4.7 Terahmetro marca Agilent.......................39
Figura 4.8 Equipo de ndice de Oxgeno.....................................................................................................40
Figura 5.1 Ensayo de la estabilidad trmica para la formulacin patrn F2.......................54
Figura 5.2 Ensayo de la estabilidad trmica para la formulacin F8.......................54
Figura 5.3 Ensayo de la estabilidad trmica para la formulacin F10.55
Figura 5.4 Ensayo de la estabilidad trmica para la formulacin F11.55
Figura 5.5 Estabilidades correspondientes a las formulaciones F2(izquierda) y F7(derecha)57
Figura 5.6 Estabilidades correspondientes a las formulaciones F8(izquierda) y F9(derecha)58
Figura 5.7 Estabilidad trmica para la formulacin F16.62
Figura 5.8 Estabilidad trmica para la formulacin F17.62

xi

CAPTULO I
INTRODUCCIN

Para garantizar el xito a largo plazo de una empresa, sta debe nacer con un fin en mente,
el cual se constituye de dos creaciones, la mental, aquella que le permite disear, imaginar y
moldear en el tintero lo que desea alcanzar y luego la fsica, la que conlleva la ejecucin de la
creacin mental. Concretamente al respecto, GRAVINIL S.A. y su Departamento de
Aseguramiento de la Calidad se plantean constantemente el logro de su objetivo fundamental, el
cual es evaluar y determinar la calidad de los compuestos y formulaciones elaboradas a partir de
materia prima, la cual adquiere de proveedores tanto nacionales como internacionales.

Uno de los aspectos relevantes que se enmarcan en la bsqueda de dicho objetivo,

consiste en la supervisin continua de las formulaciones desarrolladas, de manera tal de
garantizar que los aditivos constituyentes, en sus justas proporciones, brinden la mayor
efectividad y calidad en funcin de las especificaciones mnimas requeridas por cada cliente en
particular.

Las formulaciones para cables, las cuales usan como resina base el Policloruro de Vinilo
(PVC), ocupan un alto porcentaje en la produccin de GRAVINIL S.A. Es bueno resaltar que la
escogencia del PVC para el aislamiento de cables se considera una excelente opcin debido a sus
caractersticas de procesabilidad, estabilidad trmica y bajos costos, cuando sta se combina con
ingredientes tales como cargas tanto de relleno como reforzantes, estabilizantes trmicos,
plastificantes, antioxidantes y otros componentes en general. En consecuencia, para la empresa
nacional es de suma importancia optimizar dichos compuestos en trminos de concentracin y
equilibrio costo/efectividad, y de esta forma, garantizar las propiedades elctricas, mecnicas y
qumicas adecuadas con la mnima proporcin de cada aditivo constituyente.

En otro orden de ideas, la preservacin de la vida del Planeta es otro factor determinante y
en la actualidad sirve como punto de partida en el desarrollo de nuevas tecnologas. La
preocupacin actual tiene su causa en el calentamiento global producto del hiperconsumo de los

recursos ambientales. En respuesta ante este inminente problema que afecta a todos los habitantes
de la Tierra, el sector industrial ha adoptado medidas concretas en la disminucin de la
concentracin de CO2 producto de la combustin de infinidad de procesos, adems de la
prohibicin de sustancias que son altamente txicas y son difciles de digerir y transformar por
parte del medio ambiente.

En concordancia con lo anterior, GRAVINIL S.A. conjuntamente con el presente trabajo,

se plante como un objetivo posible la sustitucin del estabilizante de plomo en ciertas
formulaciones de cables especficas, por uno alternativo a base de Calcio/Zinc (Ca/Zn), el cual
fue donado por la empresa Holanda Venezuela C.A. Cabe destacar que dicha sustitucin
constituye un reto importante por cuanto se conoce la efectividad en estabilidad trmica y bajos
costos, caracterstica de la familia de estabilizantes trmicos a base de plomo.

CAPTULO II

OBJETIVOS

2.1 Objetivo General

Evaluar y optimizar formulaciones de PVC para compuestos de cables con temperaturas

mximas de servicio de 60 C, 75C y 105C comercializadas en la actualidad por la empresa
GRAVINIL S.A.

2.2 Objetivos Especficos

Variar el contenido y tipo de carga en la formulacin de temperatura de servicio mxima

de 60 C con el fin de observar el efecto producido en propiedades tales como Dureza,
Gravedad Especfica, Resistividad Volumtrica y Propiedades Tensiles.

Evaluar el efecto generado por el contenido y estado fsico (polvo vs. escamas) del
estabilizante trmico STP de la formulacin antes mencionada en la estabilidad trmica
del material.

Estudiar el efecto generado por la variacin de la carga tipo arcilla CLAY en la

formulacin cuya temperatura de servicio mxima es de 75 C, en la Resistividad
Volumtrica del material.

Observar la forma en que afecta el contenido de la carga OXA en la formulacin de

temperatura de servicio mxima de 105 C sobre la propiedad de ndice de Oxgeno.

Sustituir el estabilizante trmico STP (a base de plomo) en la formulacin de temperatura

de servicio mxima de 60 C, por otro alternativo libre de plomo y evaluar la estabilidad
trmica del mismo en iguales condiciones.

CAPTULO III

MARCO TERICO

3.1 La Empresa

GRAVINIL S.A. es una empresa que produce pelculas, lminas y compuestos de PVC.
Adicionalmente elabora lminas de Poliestireno, Polietilenos y ABS. Est ubicada en la zona
industrial de Turumo, Mariches (Caracas) y se compone principalmente de dos galpones en
donde se lleva a cabo la produccin y el control de calidad, adems un rea administrativa,
ubicndose en esta los departamentos de ventas, recursos humanos, administracin, entre otros.
El departamento en donde se efectu este proyecto fue el de Aseguramiento de la Calidad, y se
plantea como objetivos generales la mejora continua de los productos desarrollados, mantener
controladas las variables de cada proceso, lograr la mayor cantidad de produccin con el menor
costo posible y sin afectar la calidad de los productos, mantener un cronograma de calibracin de
los equipos, identificar y mejorar la competencia del personal de laboratorio y promover medidas
innovadoras, tanto en los procesos de produccin como en las formulaciones desarrolladas. En
conjuncin con lo anterior, la poltica de Calidad de la empresa consiste en satisfacer las
necesidades de los clientes mediante el control de los procesos en la elaboracin de los productos
antes mencionados, realizado por personal competente, enmarcados en los conceptos de mejora
continua de la eficacia del sistema de gestin de la calidad.

3.2 El Polivinil Cloruro (PVC)

El Policloruro de Vinilo o PVC es uno de los polmeros ms verstiles que existen en el

mercado; por ms de medio siglo este material constituye una realidad comercial a nivel mundial.
Su auge comienza poco tiempo despus de la Segunda Guerra Mundial, en donde surge como una
alternativa para el reemplazo de productos basados en elastmeros, aceite de linaza, acetato de
celulosa, fibras sintticas y cuero (1).

El PVC es un material que proviene de la polimerizacin del cloruro de vinilo

(monmero) a travs de un mecanismo va radicales libres, y generalmente es llevada a cabo en
un medio heterogneo. La unidad monomrica est conformada por dos tomos de carbono, tres
de hidrgeno, y uno de cloro, dispuestos segn lo muestra la Figura 3.1. La cintica de
polimerizacin obedece a la existencia de reacciones de transferencia de cadena al monmero, la
cual se incrementa en mayor grado con un aumento de la temperatura de polimerizacin en
contraste al aporte que en este sentido ejercen las reacciones de propagacin de cadena presentes
en el proceso. De lo anterior se desprende la alta capacidad de graduar los pesos moleculares del
PVC de acuerdo a la temperatura de reaccin; as, elevadas temperaturas implican altos pesos
moleculares. La reaccin de polimerizacin generalmente se lleva a cabo en un rango de
temperaturas comprendidas entre los 50 C y 75 C siendo extensible a altas temperaturas con el
uso de agentes de transferencia de cadena (2).
Cl

CH2 CH

Figura 3.1 Unidad Monomrica del PVC.

Desde que se comprob la alta sensibilidad trmica que posee el PVC, constituye un
hecho observable la aparicin de efectos adversos en sus propiedades (fsicas, mecnicas y
elctricas) al calentarlo a temperaturas por encima de los 70 C, sin tener ningn tipo de
proteccin qumica. De hecho, la primera manifestacin fsica de dicha prdida de propiedades
est representada por un amarillamiento o cambio en la coloracin del polmero. Considerando
lo anterior, las temperaturas de transformacin usadas en la industria (140-180C) daran lugar a
un proceso de degradacin suficiente para considerar el material inservible. Estudios de
espectroscopa infrarroja (IR) y resonancia magntica nuclear (RMN) han arrojado resultados que
permiten concluir que la primera etapa de la degradacin del PVC consiste en la
deshidrocloracin y la subsecuente formacin de estructuras polinicas, tal como se muestra en la
Figura 3.2. Se ha discutido inclusive, la posibilidad de que el HCl liberado autocatalice la
reaccin y adems la presencia de oxgeno, aparte de causar reaccin de escisin y
entrecruzamiento de cadenas, acelere la formacin del color. Cabe destacar que la limitada

estabilidad trmica del PVC puede resultar paradjica, ya que materiales con similares estructuras
qumicas y de bajo peso molecular son muy estables a altas temperaturas

(2)

. Lo anterior sugiere

que la inestabilidad del polmero se debe a varios factores, entre los que se pueden mencionar
problemas en la configuracin de los enlaces en la cadena macromolecular, imperfecciones o
puntos dbiles en la estructura en donde la degradacin puede iniciarse, producto de la existencia
de ciertas estructuras extraas, como enlaces cadena-cadena, dobles enlaces, ramificaciones, y
grupos que contienen Oxgeno (3).

CH2

CH

CH2

Cl

CH

CH2

Cl

CH

-HCl

CH

CH

CH

CH

Cl

Figura 3.2 Reaccin general de deshidrocloracin y formacin de secuencias polinicas (2).

3.3 Estructura y Propiedades del PVC

A lo largo de la historia, muchos estudios se han llevado a cabo en orden de dilucidar la

estructura molecular de este polmero. Inicialmente en 1939, Marvel, Sample y Roy realizaron
estudios de decloracin del PVC con la finalidad de determinar la manera en que se forman estas
macromolculas. A grandes rasgos se tena por hiptesis la polimerizacin de las molculas de
PVC a partir de enlaces cabeza-cabeza o cola-cola tal y como se muestra en la Figura 3.3 (a) s y
slo s el proceso de decloracin se llevaba a cabo al 100%. Sin embargo, dado el carcter
aleatorio de las reacciones de polimerizacin, en caso de que la decloracin no fuese completa, la
formacin macromolecular era como consecuencia de enlaces del tipo cabeza-cola; enlace
representado en la Figura 3.3 (b) (2).

CH2

CH

CH

Cl
(a)

Cl

CH2

CH

CH2

Cl

CH
Cl

CH2

CH
Cl

(b)

Figura 3.3 Estructuras de enlaces tipo a) cabeza-cabeza o cola-cola y b) cabeza-cola (2).

Los resultados de dicho estudio arrojaron un porcentaje de remocin del cloro alrededor
del 84-87%, corroborando las predicciones hechas por Flory en el plano estadstico. Subsecuentes
estudios de rayos X, tcnicas de RMN y mediciones de longitud de enlaces han llevado a la
conclusin de que, desde el punto de vista morfolgico, se encuentran dos fases, una amorfa
determinada por la presencia de estructuras atcticas con respecto a la disposicin del cloro, y
una cristalina evidenciada por la existencia de tomos de cloro arreglados en forma sindiotctica
(alternada) a lo largo de las cadenas macromoleculares (2).

En cuanto a la presencia de ramificaciones, este tema ha sido objeto de polmicas

controversias a lo largo de dcadas de investigacin, concretamente en la naturaleza y extensin
de las mismas. En un principio se crea que el PVC comercial poda tener hasta 16 ramificaciones
largas por molcula; no obstante, estudios recientes desestiman dicha idea hasta el punto de
establecer la casi nula probabilidad de la existencia de ramificaciones largas. Al contrario,
establecen la presencia de menos de 10 ramificaciones cortas por molcula (2).

3.4 Obtencin del PVC

Existen tres grandes procesos de produccin del PVC en la actualidad: masa, emulsin y

suspensin, siendo este ltimo el ms utilizado, abarcando un 85% del mercado. Otros dos
procesos han sido empleados, dispersin o micro-suspensin, los cuales permiten obtener una
resina muy parecida a la de emulsin; y solucin, el cual es un proceso homogneo (una sola
fase) y el polmero obtenido es usado en aplicaciones especiales (2).

Para la fabricacin de cables, el proceso de produccin ms empleado es el de suspensin,

ya que permite la obtencin de una resina flexible sin importantes restos de impurezas o
sustancias provenientes de la polimerizacin que puedan afectar la calidad, procesamiento y
propiedades finales de los productos. Este proceso se lleva a cabo en tanques turbomezcladores o
tambin llamados autoclaves y consiste en la introduccin (previa a la incorporacin del
monmero MVC) del medio de suspensin el cual puede ser agua desmineralizada, adems de
ciertos componentes, tales como un iniciador tipo perxido, agentes de suspensin (gelatina),
soluciones salinas bfer (fosfato disdico de hidrgeno) y el agente de transferencia

(tricloroetileno, por ejemplo). En caso de ser necesario se puede incorporar agentes antiespumantes, los cuales reducen la tendencia a la espumacin producida al descargar el autoclave
al final de proceso de polimerizacin.

Una vez preparado el medio, se introduce el monmero y se calienta el turbomezclador a

la temperatura deseada en funcin del peso molecular requerido, a una velocidad de agitacin
determinada, la cual dispersa el MVC en gotas gaseosas. Cabe destacar que se produce un
aumento considerable en la presin interna del tanque al introducir el monmero. Luego, dicha
presin disminuye en forma gradual conforme aparece la nueva fase slida del polmero.

3.5 Formulaciones

El PVC es un material que por si solo no puede ser procesado. Al ser calentado sufre una
reaccin de degradacin que se da por el desdoblamiento trmico del cido clohdrico (HCl) el
cual es txico y corrosivo. Esto se observa a travs del cambio de coloracin del polmero, que va
de amarillo a marrn oscuro, as como la prdida de sus propiedades mecnicas y elctricas. Por
tal motivo, la resina del material debe ser previamente mezclada con ciertos aditivos qumicos
que preserven su estructura y promuevan mejores condiciones de procesamiento.

Una formulacin convencional de PVC est compuesta por las siguientes familias de
materiales (3):

Resina.

Plastificante.

Estabilizantes.

Cargas.

Lubricantes.

Otros, los cuales dependen de los requerimientos del producto final.

Cabe destacar que para el diseo y elaboracin de una formulacin se deben tomar en
cuenta tres factores fundamentales: conveniencia con respecto a las mquinas de procesamiento
disponibles, conveniencia con respeto a la aplicacin final del producto y por ltimo, la reduccin

de costos (3). Debido a la versatilidad del polmero, puede ser procesado por todas las tcnicas de
transformacin disponibles: extrusin, inyeccin, calandrado, moldeo por compresin,
transferencia, etc., y de la aplicacin final depende la formulacin a utilizar, la cual puede ser
para PVC rgido, flexible, plastisoles, organosoles y otras formulaciones ms especializadas.

En la produccin de enchaquetamientos y aislamientos para cables, las formulaciones a

utilizar son las correspondientes para PVC flexible. Los requerimientos de seleccin de los
materiales para dichas formulaciones se muestran a continuacin.

3.5.1 Resina

Los factores primarios que se deben tener en cuenta para escoger una determinada resina
en formulaciones a base de PVC flexible son el peso molecular, densidad aparente, y la adsorcin
del plastificante. Otros factores pueden ser tomados en cuenta, los cuales dependen del tipo de
proceso y la aplicacin especfica, como los son: distribucin de tamao de partculas, flujo en
seco, niveles de gel y contaminacin, caractersticas elctricas, contenido de monmero residual,
estabilidad al calor y transparencia.

Altos pesos moleculares, por lo general, se traducen en mejores propiedades mecnicas,

pero difcil procesamiento por una alta viscosidad del fundido. Por lo tanto, la eleccin de una
resina con un determinado peso molecular representa un compromiso entre las propiedades
deseadas y la facilidad de procesamiento. Dicha eleccin tambin debe considerar los distintos
grados de resina que son ptimos para cada proceso de transformacin (3).

La densidad aparente y la adsorcin del plastificante suelen estar inversamente

relacionadas y su escogencia afecta principalmente la procesabilidad del polmero. Esta densidad
se puede analizar bajo dos condiciones: si las partculas tienen un tamao promedio, una mayor
porosidad en ellas implica menor densidad aparente; por el contrario, a porosidad constante, al
tener partculas con distintos tamaos, ser ms densa la de menores dimensiones.
Adicionalmente, resinas con menor densidad aparente y una distribucin estrecha de tamaos de
partculas ofrecen la ventaja de tener una mayor capacidad de absorcin de los aditivos,

10

generando un compuesto adecuadamente mezclado y plastificado; de igual manera, grandes

tamaos y una porosidad promedio en la resina implica la formacin de aglomerados, los cuales
son fcilmente dispersados y distribuidos en el mezclado en seco y posterior procesamiento (3).

Las resinas empleadas en la empresa GRAVINIL S.A. para la formulacin de cables, son
las producidas por PEQUIVEN, concretamente los grados VINILEN 140 Y VINILEN 150, las
cuales difieren entre s principalmente en el peso molecular caracterizado por un parmetro
denominado valor K y la densidad aparente. En la seccin 4.1 del presente proyecto se muestran
las propiedades de dichas resinas, as como una breve descripcin de sus rasgos caractersticos.

3.5.2 Plastificantes

Son sustancias que actan como solventes no voltiles del PVC. El tipo y la concentracin
de plastificante usado en la preparacin de una formulacin determinada tienen un efecto directo
tanto en las propiedades finales del compuesto as como en sus caractersticas de procesamiento.
La mayor funcin de un plastificante es la de impartir flexibilidad y facilidad de manejo de la
resina durante la transformacin final. En orden de determinar la efectividad de un plastificante,
usualmente se suele comparar la estructura qumica del mismo con otros miembros de la misma
familia qumica de efectividad conocida, o bien preparando distintas formulaciones dejando
constantes todos los componentes excepto la concentracin de plastificante, entonces a cada
mezcla se le miden sus propiedades y de esta forma se determina el efecto de este, sobre cada una
de ellas. Pueden ser de dos tipos, primarios y secundarios y de acuerdo a su estructura qumica y
funciones se clasifican en ftalatos, disteres alifticos, fosfatos, epxidos, plastificantes
polimricos, trimetilatos y plastificantes especiales (3).

Los plastificantes empleados por GRAVINIL en las aplicaciones para cables pertenecen a
la familia de los Ftalatos (DOP y DPHP) y los Trimetilatos (TOTM). Las caractersticas
generales de cada plastificante usado se muestran en la seccin 4.1.4.

Los Ftalatos son el grupo de plastificantes ms verstiles y ampliamente usados; este tipo
de plastificante proviene de la reaccin entre el anhdrido ftlico y alcoholes. Proveen un

11

importante compromiso entre buena compatibilidad, excelente comportamiento al procesamiento,

flexibilidad a baja temperatura, baja volatilidad, estabilidad al calor y a la luz, y disponibilidad a
relativo bajo costo. Los alcoholes ms tiles para la preparacin de los steres ftlicos son los
butilos, hexilos, octilos, nonilos, decilos, undecacilos, tridecilos y bencilos.

Los alcoholes

alifticos pueden ser lineales o ramificados. La mezcla de varios ismeros y alcoholes

usualmente son implementadas en vez de un solo alcohol. Al aumentar la alifaticidad o peso
molecular del plastificante se obtiene baja volatilidad, pobre compatibilidad, baja solvatacin de
la resina, mejoras en la resistencia a la extraccin de agua, malas propiedades a la extraccin de
aceite y se mejora el rendimiento de la formulacin a bajas temperaturas.

Los Trimetilatos son producidos por la esterificacin del anhdrido trimetlico con
alcoholes 2-etilhexil o isononilos. Estos plastificantes muestran una excepcional baja volatilidad
y son indispensables en la preparacin de compuestos con altas temperaturas de servicio. Son
altamente resistentes a la extraccin tanto en medios acuosos como no acuosos y son de inters
para su uso en aplicaciones mdicas (4).

3.5.3 Estabilizantes

Su principal funcin es la prevencin de la decoloracin de la resina, la prdida de sus

propiedades fsicas en general, as como la formacin de cido clorhdrico (HCl) durante el
procesamiento. Desde que existe una gran variedad de estabilizantes en el mercado, la eleccin
del mismo para una formulacin en particular va a ser un compromiso entre el costo y la
eficiencia. En la prctica, lo anterior significa evaluar ciertas caractersticas de procesamiento,
tales como el control inmediato del color, y la estabilidad a largo plazo del producto, as como
tendencias de formacin de plateout, efectos en la reologa, caractersticas de lubricacin,
efectos en la velocidad de fusin, y la posible interaccin qumica con otros componentes de la
formulacin. Adems se consideran las propiedades que el estabilizante le imparte al producto
final, tales como opacidad o transparencia, caractersticas de manchado, estabilidad a la luz, olor,
toxicidad y propiedades elctricas (4).

12

Existe una amplia variedad de estabilizantes, pero quizs los ms importantes a nivel
mundial son los a base de plomo. El dominio de estos estabilizantes se evidencia tanto en la
relacin costo /efectividad como en las altas propiedades elctricas que su uso le imparte a las
aplicaciones de cables para formulaciones de PVC flexible. Todos ellos se derivan del xido de
plomo (PbO), el cual es un excelente estabilizante ya que debido a su baja basicidad y sus
tamaos de partculas extremadamente finos

se considera un ptimo captador de HCl, no

deshidrohalogena al PVC por s solo; el cloruro de plomo (PbCl2) formado de la reaccin del
xido con el cido no es un cido de Lewis fuerte y por ende no cataliza la degradacin
espontnea del PVC y adems no es soluble en agua ni ionizable. Sin embargo, el defecto ms
importante que posee este estabilizante es su color amarillo, limitando su uso en aplicaciones en
donde la apariencia no sea un factor a considerar.

El estabilizante usado en la actualidad por GRAVINIL, en la estabilizacin de cables con

temperaturas de servicio de 60 C, 75 C y 105 C es el Sulfato Tribsico de Plomo (SPT).
Revisando un poco su historia, el origen de este compuesto surgi de la misma necesidad de crear
estabilizantes de plomo que pudiesen ser usados en aplicaciones de colores claros, adems de no
presentar problemas relacionados con la formacin de CO2 durante el procesamiento. As, el SPT
o 3PbO.PbSO4.H2O se convirti en la piedra angular de la estabilizacin en aplicaciones rgidas.
Sin embargo, para aplicaciones flexibles y de cables, presentaba un problema y se trataba de la
saponificacin de los plastificantes derivados de steres durante el envejecimiento de los cables
de 95 C y 105 C. (4).

As como estos estabilizantes tienen grandes ventajas como por ejemplo su alta
efectividad, bajos costos y propiedades elctricas a largo plazo, existen ciertas desventajas que se
deben tomar en cuenta, tales como: uso limitado en aplicaciones claras debido a su poca
compatibilidad y sus caractersticas parecidas a los pigmentos; son propensos a manchar la
formulacin en presencia de sulfuros; pero quizs el mayor inconveniente de estos compuestos es
su alta toxicidad. En consecuencia y en conjunto con la preocupacin global por el medio
ambiente, nuevas tecnologas se han venido desarrollando con la finalidad de sustituir total o
parcialmente el uso de esta familia de estabilizantes. Empresas como Teknor Apex (Divisin de
vinilo en Rhode Island USA) desde el 31 de julio del ao 2008 ha cesado la produccin de

13

estabilizantes a base de plomo, como lo son el sulfato tribsico y dibsico de plomo, as como
otras familias de aditivos metlicos altamente perjudiciales(5) y en respuesta han creado nuevos
compuestos libres de plomo, como el APEX 80853F el cual ofrece un equilibrio costo/
efectividad comparables con los homlogos de plomo y adems mejora las propiedades de
apariencia, extendiendo su uso para aplicaciones en todos los colores posibles, sin afectar la
estabilidad trmica y las propiedades elctricas, caractersticas de los sustituidos (6).

Otra empresa dedicada a la produccin de aditivos para la industria de los polmeros es

SONGWON. La empresa Holanda Venezuela C.A. importa desde Korea un aditivo desarrollado
por la anterior, la cual tiene grado para aplicaciones de cables y es libre de plomo, se trata de un
complejo a base de Calcio y Zinc y lubricantes de nombre comercial Songstab BP-52NE y cuyas
caractersticas principales son: Excelente estabilidad trmica y facilidad de procesamiento, bajo
olor y voltiles debido a que se presenta en forma de polvo y est diseado especialmente para
compuestos destinados a la fabricacin de cables elctricos (7).

3.5.4 Cargas

Son compuestos slidos, orgnicos e inorgnicos, inmiscibles con el polmero (no

necesariamente incompatibles) y cuyas temperaturas de fusin se encuentran por encima del
perfil de temperatura de procesamiento de este.

La percepcin popular es que las cargas son

usadas principalmente para reducir costos, pero la realidad es que una gran variedad de ellas
ofrecen ciertos efectos beneficiosos en las propiedades de los plsticos en general. Por ejemplo,
dependiendo de sus caractersticas, las cargas pueden mejorar las propiedades mecnicas,
modificar ciertos parmetros elctricos, cambiar la densidad, impartir resistencia al fuego as
como reducir la evolucin de humo durante la combustin. La incorporacin de cargas a altas
concentraciones puede incrementar la presencia de vacos internos en el compuesto. En
consecuencia, la resistencia tensil y a flexin, as como la elongacin a la ruptura pueden verse
fuertemente afectadas; sin embargo, lo anterior depende de factores como la naturaleza de la
carga y el polmero y de otras propiedades como el tamao de partcula del aditivo, la
compatibilidad resina/carga, entre otras (8).

14

Los carbonatos de calcio (CaCO3) son las cargas ms usadas en trminos de nmeros de
aplicaciones. Son de origen natural (la calcita) y su estructura es mayormente cristalina.
Dependiendo del grado y del contenido en las formulaciones, estas se pueden usar como material
de relleno o como reforzantes. En la industria del cable tradicionalmente se emplea el CaCO3
como la carga primaria, tanto para compuestos de recubrimiento y aislamiento. Las propiedades
ms importantes requieren de un tamao de partcula por debajo de los 20 m, una buena
consistencia del color, bajos contenidos de Hierro y otros metales de transicin y una alta
resistividad elctrica.

El caoln es una carga del tipo reforzante usada en el mejoramiento de las propiedades
elctricas de los compuestos para cables. Su morfologa se compone de partculas planas
hexagonales las cuales tienden a empaquetarse y producir grandes partculas. La dispersin se
mejora con tratamientos superficiales, sin embargo esto puede generar inhibicin en las
reacciones con polmeros vinlicos y epxidos (8).

3.5.5 Agentes Anti-llama

Otros aditivos de inters son los compuestos llamados anti-llamas o retardantes a la llama.
El rol principal de estos ingredientes es hacer que las formulaciones polimricas sean menos
inflamables, interfiriendo con la qumica y/o fsica del proceso de combustin. Generalmente son
efectivos en la etapa de crecimiento de la llama. Debido a que su uso viene acompaado por un
incremento en el costo de la formulacin o bien sea problemas en el procesamiento, su uso recae
slo en aplicaciones que realmente lo necesiten. As, en la seleccin del adecuado retardante a la
llama se deben tener en cuenta las siguientes caractersticas en el polmero: grado de ignicin,
velocidad de desprendimiento de la llama y el calor, formacin de humo y gases txicos y la
corrosividad de dichos gases. En GRAVINIL S.A. se usa el trixido de antimonio (Sb2O3) como
antioxidante, sin embargo, cabe destacar que por s solo no constituye un retardante a la llama.
Este acta sinergsticamente en presencia de halgenos (por ejemplo, el cloro en el PVC) y
optimiza la cantidad de estos ltimos necesarios para impartir un cierto grado de retardo a la
llama (8).

15

3.5.6 Lubricantes

Son sustancias qumicas que actan durante la etapa de procesamiento de las

formulaciones y su funcin primordial es la disminucin de la friccin tanto entre las
interacciones polmero-polmero como las polmero-metal. Los lubricantes pueden ser
clasificados como externos e internos. Generalmente, todos estos aditivos presentan ambas
caractersticas externas e internas y la distincin se realiza mediante el grado de solubilidad que
tenga con el polmero. As, aquellos lubricantes que son menos solubles o incompatibles con el
polmero base proveen lubricacin externa en la fase fundida; es decir, ellos migran a la
superficie del polmero fundido durante el procesamiento y lubrican a este ltimo con respecto a
las superficies metlicas del equipo de procesamiento. Por otro lado, un adecuado parmetro de
solubilidad entre el aditivo y el polmero hace que el primero acte internamente, ya que al fundir
la formulacin, los enlaces polmero-lubricante se rompen sin provocar la exudacin, generando
un arreglo inter-macromolecular en la direccin del flujo y dichas cadenas se deslizan una sobre
las otras con relativa facilidad.

De la gran variedad de especies qumicas de lubricantes, los ms importantes en la

formulacin de PVC flexible son los steres y los cidos grasos. Los primeros pueden pasar de
internos a externos de acuerdo al aumento de la longitud de la cadena carbonada y el grado de
esterificacin. En cambio para los cidos, el ms comn para estos compuestos es el cido
esterico triple prensado, el cual es un excelente lubricante externo por sus altas cadenas
carbonadas (8).

3.5.7 Antioxidantes

Desde que la degradacin de los polmeros puede darse de varias fuentes, los
antioxidantes pueden catalogarse como los estabilizadores de las formulaciones en donde la
degradacin oxidativa juega un papel fundamental. Su funcin, principalmente, se da durante el
procesamiento y uso final de los productos y su actividad radica en atrapar los radicales alquilperoxi (POO.) generados en las reacciones de oxidacin en la mayora de los polmeros (8).

16

3.6 Mezclado

Pocas resinas son tiles en su forma natural, por lo tanto, es necesaria la mezcla de stas
con otros materiales en orden de mejorar o ampliar sus propiedades y adems adecuarlas a una
variedad de aplicaciones. El proceso por el cual estos ingredientes se integran para formar una
masa de material lo suficientemente homognea, se conoce como mezclado. De acuerdo a la
naturaleza de la resina con los dems aditivos, se pueden realizar distintos tipos de mezclado: en
seco (dry powders), pastas o plastisoles, en fundido, entre otros (9).

Para el caso de las formulaciones de cable, en GRAVINIL S.A. se emplea el mezclado en

seco, tanto en el laboratorio como en la planta de produccin, y se lleva a cabo en un equipo
denominado Turbomezclador, tal y como se muestra en la Figura 3.4.

Figura 3.4 Esquema general de un Turbomezclador (9).

El esquema de adicin de los componentes se hace en funcin de la temperatura, la cual

asciende en funcin del calor generado por los esfuerzos de corte producidos por el movimiento
del aspa y los choques entre las partculas. As, la resina, cargas y estabilizantes se aaden en
primer lugar (temperatura ambiente), seguido del plastificante luego de haber alcanzado una

17

temperatura de 80 C y por ltimo el sistema de lubricacin a los 100 C. Finalmente, la mezcla

se detiene a una temperatura comprendida entre los 140-150 C y se procede a la descarga, la
cual puede ser en lnea con el equipo de procesamiento, o bien manualmente, siendo este ltimo
caso el empleado en el Laboratorio.

3.7 Extrusin

La extrusin es la tcnica de procesamiento ms usada en la transformacin de

compuestos de PVC en productos comerciales. La capacidad que exhibe el PVC para aceptar
modificaciones extensivas adicionndole aditivos qumicos permite su uso en una gran variedad
de productos extrudos (10).

Este proceso de transformacin se lleva a cabo en una mquina extrusora, la cual se

esquematiza de forma general en la Figura 3.5. En esta representacin se observa un tornillo
helicoidal centrado en un barril controlado trmicamente por resistencias dispuestas a lo largo de
ste. Dicho tornillo recibe el compuesto slido (previamente mezclado en tanques turbomezcladores) desde una tolva dispuesta al inicio del mismo. A medida que el tornillo gira sobre
su eje a una velocidad particular (medida generalmente en rpm), el material es arrastrado en
direccin a la punta del mismo, el cual comienza a compactarse, mezclarse y fundirse por la
accin de cizalla y calor de contacto con las paredes del barril. Seguidamente, el material es
bombeado hacia la boquilla (dispuesta al final del barril), la cual le da la forma y salida al fundido
homogneo. Se le adiciona en lnea sistemas de enfriamiento y corte del extrudado, o bien
sistemas de moldeo o laminado, para darle las propiedades y forma finales del producto (10).

18

Figura 3.5 Esquema general de una extrusora mono-tornillo (11)

Existen dos grandes clasificaciones de extrusoras: mono-tornillo y doble-tornillo. Las

primeras se basan en energa mecnica para convertir las formulaciones en un fundido
homogneo. Tadmor y Klein propusieron un modelo fsico para el proceso de fusin de la resina.
La Figura 3.6 muestra esquemticamente dicho proceso. En primera instancia, se forma una
pelcula del fundido la cual va creciendo conforme avanza el material. La accin de cizalla entre
los pares polmero- barril, polmero- polmero y polmero- tornillo hace que se forme una piscina
de fundido en la parte posterior del paso. A medida que dicha piscina aumenta, sta ejerce
presin sobre el polmero slido, aumentando los esfuerzos de corte hasta el punto de fundir
completamente la resina de material. El calor de conduccin desde el barril juega un papel
secundario en elevar la temperatura del polmero. De hecho, algunas extrusoras usualmente
tienen instaladas resistencias con perfiles por debajo de la temperatura del fundido con la
finalidad de remover el calor dentro de la cmara de extrusin y as mantener las temperaturas
dentro de los lmites requeridos (10).

19

Figura 3.6 Proceso de fundido de la formulacin durante la extrusin (10).

El uso de altas velocidades de extrusin con PVC plastificado no representa ningn

inconveniente si ste se encuentra aditivado con los estabilizantes apropiados. Los plastificantes
bajan la viscosidad efectiva hasta el punto de que es improbable que la energa mecnica de la
mquina eleve la temperatura del fundido a un punto peligroso. Por otras razones similares,
como bajos torques, no existe una demanda excesiva en el diseo de nuevos equipos de
transformacin. La baja viscosidad y buenas propiedades de flujo del PVC plastificado lo hacen
propicio para el uso en boquillas de diseo complejo; por lo tanto, es posible usar boquillas con
patrones de flujo intrincados (10).

La extrusin doble tornillo tiene como ventaja la capacidad de procesar compuestos de

PVC sin ningn o muy poco nivel de modificacin y a relativas bajas temperaturas para evitar
problemas de degradacin. Existen bsicamente dos tipos de sistemas doble tornillo, los cuales se
caracterizan por la rotacin relativa de los mismos: contra-rotantes y co-rotantes. Cabe destacar
que ambas categoras implican tornillos con distintos niveles de engranajes entre s, con filetes
modificados segn requerimientos ptimos en cuanto a alimentacin, compresin, plastificacin,
desgasificacin, mezclado y bombeo (10).

En el sistema contra-rotante, el material se encuentra atrapado en compartimientos en

forma de C dentro de los canales de cada tornillo. Si stos se encuentran altamente engranados,
el material se mantiene en movimiento de un tornillo a otro, ya que los canales del primero se
encuentran bloqueados por los filetes opuestos del segundo en sus zonas de tangencia. Adems,
este movimiento provee una buena dispersin debido al efecto de calandrado o molienda que se

20

ejerce en la unin de ambos tornillos provocando que stos dirijan el fundido en las regiones de
cua. Una contribucin adicional al mezclado lo ejerce el flujo por arrastre provocado por los
flancos y los bordes de los filetes con la pared interna del barril. Este sistema se encuentra
esquematizado en la Figura 3.7 (10).

Figura 3.7 Vista frontal del movimiento contra-rotante en extrusoras doble-tornillo

(10)

Con respecto al movimiento co-rotante de los tornillos, el espacio que se genera entre los
engranajes de los filetes permite la formacin de un patrn de flujo helicoidal tipo , siendo el
mecanismo de propulsin del material el equivalente a un flujo de arrastre. Estas extrusoras
proveen un buen mezclado distributivo por medio del tipo de flujo generado dentro de los filetes.
Lo anterior se debe a la turbulencia generada en el cambio de direccin del mismo en la regin de
unin de los tornillos y principalmente por la divisin de los frentes mientras el material es
transferido de un tornillo a otro. Una ventaja clara del sistema co-rotante es la capacidad de
operacin de la mquina a grandes velocidades de extrusin. Esto es posible debido a que existe
una pequea fuerza de repulsin entre los tornillos, impidiendo el contacto barril-tornillo en todo
momento del proceso. Adems, la estrecha distribucin de esfuerzos de corte existente en este
tipo de sistemas permite su operacin a altas velocidades sin generar un excesivo calor por cizalla
en el material. La Figura 3.7 muestra una representacin general del movimiento de los tornillos
en este tipo de sistemas (10).

21

Figura 3.7 Vista frontal del movimiento co-rotante en extrusoras doble tornillo

(10)

Una de las bondades que ofrecen las extrusoras con altos engranajes en los tornillos es su
capacidad de ser auto-limpiantes. Esto representa una ventaja en polmeros trmicamente
sensibles como el PVC. Los tornillos en direccin co-rotante se limpian mutuamente, ya que se
mueven en direccin opuesta en la regin de interseccin. Con respecto a los tornillos en
direccin contra-rotante, el esfuerzo de corte generado en las superficies de trabajo de los mismos
es lo suficientemente alto para asegurar una remocin del polmero en dichas zonas (10).

3.8 Propiedades

Dentro de las propiedades que se evalan en el Departamento del Aseguramiento de la

Calidad en GRAVINIL S.A. se tienen las siguientes:

3.8.1 Propiedades Tensiles

Las propiedades tensiles se evalan conforme a la norma ASTM D 638 y son todas
aquellas que se pueden determinar mediante la aplicacin de una fuerza de tensin dada sobre un
material especfico. La obtencin de dichas propiedades se hace mediante el uso de una mquina
de ensayos universales, la cual consiste principalmente en dos miembros, uno fijo, ubicado en la
parte inferior del equipo y uno mvil el cual se localiza encima de su contraparte. Ambas partes
sostienen mordazas las cuales tienen como funcin la sujecin de la muestra de material a realizar
el ensayo. Cabe destacar que el miembro mvil se acopla a un mecanismo automtico el cual le
provee al ensayo una velocidad uniforme y controlada con respecto al miembro estacionario.

22

Aunado a los componentes anteriores, se tiene un controlador que permite configurar las
condiciones de la prueba, tales como velocidad del ensayo, espesor de la probeta, entre otras.

Especficamente para materiales flexibles, las muestras a ensayar deben ser moldeadas en
forma de probetas tipo IV. De este ensayo se determinan entre muchas otras propiedades, la
resistencia tensil o a traccin, definida como el esfuerzo mximo que soporta el material antes de
fallar dividido entre el rea inicial de la probeta, y el porcentaje de elongacin, que cuantifica el
porcentaje de estiramiento de la probeta con respecto a su longitud inicial

(12)

, los clculos de

estos parmetros se muestran en el apndice A.5.

3.8.2 Dureza

Esta propiedad indica el grado de reblandecimiento que se le ha inducido a una

formulacin de PVC. La dureza es afectada principalmente por el tipo y la concentracin de
plastificante usado; no obstante, no se deben descartar los posibles efectos que otros aditivos
presentes en la composicin puedan tener en dicha propiedad. La norma ASTM D 2240 ofrece un
mtodo estndar para medir la dureza. Dicho mtodo es usado frecuentemente para dar una
indicacin de la eficiencia del plastificante.

Cabe destacar que los resultados obtenidos de este ensayo son sensibles a varias
condiciones: se debe tener en cuenta que se puede medir dureza en distintos laboratorios en
condiciones iguales, sin embargo la correlacin inter-laboratorios no es mejor a 2 unidades; la
dureza Shore A (la reportada en este caso para PVC flexible) depende de la temperatura y del
envejecimiento, por lo que la medicin puede variar conforme transcurre el tiempo(13).

3.8.3 Gravedad Especfica

La gravedad especfica es una propiedad que mide de forma indirecta la densidad del
material; se puede definir como el cociente entre la densidad de la sustancia o material de inters
y la densidad del agua. Al aproximar el valor de la densidad del agua a 1 g/cm3, el resultado de
dicha relacin coincide numricamente con la densidad del material de estudio, pero debe notarse

23

que esta propiedad es adimensional. Cabe destacar que en las condiciones del laboratorio de la
empresa, dicha propiedad es obtenida mediante un mtodo de medicin de masas, no de
densidades. Para su determinacin se usa una balanza de apreciacin 0,01 g, un alambre de
cobre de aprox. 8 cm de longitud, un beaker de 250 ml de capacidad y agua desmineralizada (14).

3.8.4 Estabilidad Trmica

Esta propiedad indica el grado de estabilizacin trmica que posee la formulacin durante
su procesamiento. Tiene que ver con la capacidad de proteccin por parte del estabilizante
trmico en la inhibicin de la degradacin del PVC. Para medir la estabilidad trmica, se usa la
extrusora como equipo de medicin de estabilidad dinmica, cuyo procedimiento se encuentra
descrito en la seccin 4.3.4 del captulo 4.

3.8.5 Resistividad Volumtrica

La resistividad volumtrica tiene que ver con el grado de aislamiento elctrico que posee
una determinada formulacin. Se mide a travs de un Terahmetro y en general el material es
sometido a una descarga elctrica determinada, en un rea especfica de la muestra y se mide la
resistencia que opone el compuesto a traspasar la corriente, en funcin de las dimensiones de la
probeta ensayada. Las condiciones del ensayo estn regidas bajo la norma ASTM D2219 para
cables con temperatura mxima de servicio de 60 C(15) y la norma ASTM D 2220 en el caso de
cables con temperatura mxima de servicio de 75C

(16)

. El procedimiento se ampla con ms

detalles en la seccin 2.3.9 del captulo 2.

3.8.6 ndice de Oxgeno

La mnima concentracin necesaria de oxgeno, en una mezcla de nitrgeno y oxgeno,

para garantizar la combustin en un intervalo de tiempo determinado, se denomina ndice de
Oxgeno

(17)

. Esta propiedad encuentra su utilidad en los compuestos expuestos a condiciones

ambientales extremas, en donde las temperaturas de servicio sean altas. El procedimiento est

24

estandarizado en la norma ASTM D 2863 y se describe en forma secuencial en la seccin 4.3.10

del captulo 4.

3.9 Antecedentes

En el ao 1999 se efectu un trabajo de investigacin, el cual sirvi como referencia para

el desarrollo del presente proyecto. Dicho trabajo llev por nombre Desarrollo y Evaluacin de
Formulaciones de PVC para Recubrimiento de Cables de 60C y 75C y fue desarrollado para la
Industria Venezolana DERPLAST C.A., el cual tuvo como objetivo fundamental el estudio y
evaluacin de ciertas formulaciones con el fin de que cumplan con los requerimientos impuestos
por las normas COVENIN Y ASTM para dichas aplicaciones. Los resultados obtenidos en este
trabajo indicaron el desarrollo de dos formulaciones, una para cada temperatura de servicio
propuesta, las cuales cumplen con los requerimientos de las normas COVENIN y ASTM; sin
embargo, aquella para cables de 60 C supera a la competencia en cuanto a estabilidad trmica y
la de 75 C no iguala ni supera a la competencia con respecto a esta propiedad.

(18)

CAPTULO IV

METODOLOGA

Esta seccin incluye una breve descripcin de los materiales usados en la constitucin de
las formulaciones, as como los equipos empleados tanto en la preparacin como procesamiento y
evaluacin de las propiedades de las mismas, adems de los procedimientos realizados.

4.1 Materiales

4.1.1 Resinas

PVC Vinilen 140

Es un homopolmero de Cloruro de Vinilo de mediano peso molecular producido

en el Complejo Petroqumico El Tablazo por Petroqumica de Venezuela S.A.
(PEQUIVEN) y diseado especialmente para su aplicacin en procesos de
transformacin de PVC rgido. Su densidad aparente le permite mayores velocidades
de procesamiento sin variar las condiciones de operacin y su bajo contenido de ojos
de pescado le permite ser considerado en aplicaciones tanto opacas como
transparentes

(19)

. Entre las propiedades ms importantes se tienen las presentadas en

la tabla 4.1.

PVC Vinilen 150

Es un homopolmero de Cloruro de Vinilo de alto peso molecular producido en el

Complejo Petroqumico El Tablazo por Petroqumica de Venezuela S.A.
(PEQUIVEN) y diseado para aplicaciones en procesos de transformacin de
productos flexibles. Propiedades como la porosidad y tamao de partculas de esta
resina permiten que los aditivos sean absorbidos fcilmente logrndose alta
homogeneidad de la mezcla seca. Su densidad aparente le permite ser trabajado a

26

mayores velocidades sin alterar los parmetros de procesamiento. Es ideal en

aplicaciones que requieren aislamiento elctrico, puesto que el compuesto en polvo
garantiza una mnima resistividad volumtrica de 1x1013 .cm, segn la norma
ASTM D 257 (20). En la tabla 4.1 se muestran algunas propiedades de inters.
Tabla 4.1 Propiedades generales de las resinas usadas en GRAVINIL S.A (19, 20).
Resina

Propiedades

PVC-V-140

PVC-V-150

Apariencia

Polvo blanco

Polvo blanco

Valor K

66-68

69-71
3

Densidad Aparente

0,54 g/cm

0,45 g/cm3

Contenido de Voltiles

0,3 %

0,3 %

Tamiz 40M

99,5 %

99,5 %

Tamiz 200M

3,0 %

3,0 %

Monmero residual (MVCR)

1,0 ppm

Tamao de partculas:

4.1.2 Cargas

Carbonatos de Calcio (CaCO3)

En el total de formulaciones preparadas se trabaj con tres tipos de CaCO3, los

cuales difieren entre s en porcentajes de contenido de xidos de magnesio,

aluminio, hierro y silicio, as como tambin en el contenido de insolubles y
propiedades fsicas y granulomtricas. En consideracin a la confidencialidad de
la empresa, estas cargas se denominarn a lo largo del trabajo como CaCO3 A,
CaCO3 B y CaCO3 C, y se omitir el fabricante de estos aditivos. A continuacin,
la tabla 4.2 resume las propiedades reportadas para cada carbonato. Cabe destacar
que estas cargas estn recubiertas con cido esterico y las propiedades de
granulometra reportadas son valores previos a tal tratamiento qumico (21).

27

Tabla 4.2 Propiedades generales de los carbonatos empleados en las formulaciones (22).
CaCO3

Propiedades
A

CaCO3

99%

99%

> 98 %

Al2O3

0,18%

Fe2O3

0,07%

0,008%

< 0,2%

SiO2

0,11%

0,08%

< 0,5%

MgO

0,23%

0,20%

< 1%

Metales pesados

< 40 ppm

Insolubles en cido

< 0,5 %

0,26%

< 0,5 %

Prdidas por calcinacin

44%

Corte Superior

<5 m

4,39 m

0 m

2,4-2,8 m

< 1 m

0,55-0,60 g/cm

Tamao medio de
partcula

< 1 m
3

Densidad Aparente

0,33 g/cm

Brillo ISO (R457)

> 94

> 94

> 93,5

Humedad

< 0,2 %

0,10%

< 0,2 %

Abrasin

6,5 mg

2,3 mg

Recubrimiento

1,0-1,2 %

1,10%

0,8-1,2 %

Caoln (CLAY)

El caoln CLAY pertenece al grupo de las cargas funcionales activas, cuyo

efecto justifica su uso en aplicaciones para cables (especficamente aquellos con
temperatura de servicio de 75C), en el mejoramiento de las condiciones de
aislamiento elctrico, el cual se traduce en un incremento en la resistividad
volumtrica de la formulacin (8). Los parmetros caractersticos de este aditivo se
presentan en la tabla 4.3.

28

Tabla 4.3 Propiedades Caractersticas de la carga CLAY (21).

Propiedades

Valor

Apariencia

Polvo blanco a crema

Gravedad Especfica

2,63

Humedad

0,5 %

Residuo malla 325

0,20%

Tamao medio de partcula

1,5 m

Absorcin en aceite

55-56 %

SiO2

51,0 - 52,4 %

AlSO3

42,1 - 44,3 %

TiO2

1,56 - 2,5 %

Resistividad Volumtrica
14

1x10 .cm

4.1.3 Retardantes a la llama

Agente Anti-llama (OXA)

El trixido de antimonio (Sb2O3), comercialmente denominado OXA, es una

carga funcional activa que refuerza la propiedad piro-retardante y supresora de la
llama, caracterstica del PVC. En la empresa se usa este aditivo para aplicaciones
de cables con una temperatura de servicio de 105C con un grado especial de
retardacin a la llama (8). Sus propiedades de inters se asientan en la tabla 4.4.

29

Tabla 4.4 Propiedades generales de la OXA (21).

Propiedades

Valor

Apariencia

Fino polvo blanco

Gravedad Especfica

5,5

Tamao medio de partculas

0,9-1,8 m

Finura malla 325

99,995%

Sb2O3

99,5 %

As

0,3 %

Fe

0,01%

Pb

0,20 %

Cu

0,005 %

Ni

0,005 %

Solubilidad en H2O

0,25 %

Acidez (H2SO4)

0,15 %

4.1.4 Plastificantes

Di(2-etilhexil)Ftalato (DOP)

Es el plastificante de uso comn y el de mayor consumo en la formulacin de

compuestos de PVC de distintos grados y aplicaciones. Su costo es menor en
comparacin con otros plastificantes y su alta compatibilidad con la resina y otros
aditivos marcan el criterio de seleccin por sobre otros parmetros
propiedades se registran en la tabla 4.5.

(8)

. Sus

30

Tabla 4.5 Propiedades del DOP (21).

Propiedades

Valor

Apariencia

Lquido cristalino

Olor

Suave caracterstico

Presin de vapor

Despreciable (20C)

Densidad de vapor

13,5 (aire=1)

Pto. De Ebullicin

230 C (5mmHg)

Pto. De Cristalizacin

55 C

Solubilidad (H2O a 25C)

0,02

Gravedad Especfica

0,982 (en H2O a 25C)

Contenido de Voltiles

Despreciable (20C)

Peso Molecular

391 g/mol

Di(2-propilheptil)Ftalato (DPHP)

Perteneciente a la familia de ftalatos, el DPHP es un plastificante usado para

aplicaciones ms especficas. Tiene un mayor peso molecular que el DOP, por lo
que esta caracterstica le imparte a los compuestos baja volatilidad, alta resistencia
a la extraccin de humedad y optimizacin de las propiedades de uso a baja
temperaturas, entre otras
en la tabla 4.6.

(8)

. Es ms costoso que el DOP y sus rasgos se plasman

31

Tabla 4.6 Propiedades generales del DPHP (21).

Propiedades

Valor

Frmula

C28H46O4

Apariencia

Lquido transparente

ster

99,5 %

Color (Pt-Co)

35

Valor cido (mg KOH/g)

0,07

Humedad

0,1 %

Gravedad Especfica

0,957-0,965

Peso molecular

446,7 g/mol

ndice de Refraccin

1,484 (25C)

Pto. De Ebullicn

251-254 C

Pto. De goteo

48 C

Solubilidad general

Soluble en la mayora de
solventes orgnicos.

Tri-Octil Trimetilato (TOTM)

Son plastificantes sintetizados a partir de los steres provenientes de

anhdridos trimetilados. En los ltimos tiempos, el TOTM se ha convertido en el
plastificante primario por excelencia en aplicaciones donde se requieren altas
temperaturas de servicio y elevados niveles de resistencia a la extraccin acuosa.
Debido a su frecuente uso a altas temperaturas, usualmente se comercializa
conjuntamente con antioxidantes
continuacin en la tabla 4.7.

(8)

. Las propiedades de inters se muestran a

32

Tabla 4.7 Propiedades caractersticas del TOTM (21).

Propiedades

Valor

Apariencia

Lquido transparente

Color (COVENIN 574)

100

Olor

Suave caracterstico

Gravedad especfica

0,985 a 0,989 g/cm

ndice de refraccin

1,483 a 1,486

Valor cido (mg KOH/g)

0,1

Humedad

0,1 %

Alcohol libre

Nulo

ster

99 %

4.1.5 Estabilizantes

Sulfato Tribsico de Plomo

Los estabilizantes de plomo son los ms usados en la industria del PVC por su
bajo costo y alta eficiencia en la proteccin trmica. Particularmente, a diferencia
del Carbonato de Plomo el cual es el estabilizante ms usado en la industria, el
Sulfato Tribsico de Plomo permite la preparacin de formulaciones con mejores
propiedades de aislamiento elctrico, lo que lo hace ideal para aplicaciones de
cables (4). Las propiedades ms importantes se resumen en la tabla 4.8.
Tabla 4.8 Caractersticas generales del Sulfato Tribsico de Plomo en escamas (21).
Propiedades

Valor

Aspecto

Escamas

Color

Blanco a crema

Olor

Caracterstico

Contaminacin

Libre de impurezas

Humedad

0,50%

PbO

76-78 %

Pto. De Fusin

100-130 C

Densidad (a 20C)

3,49 g /cm

33

Estabilizante Ca/Zn para cables

Este aditivo fue propuesto para la sustitucin del Sulfato Tribsico de

Plomo en las formulaciones para cables de temperatura de servicio de 60 C,
ya que la principal desventaja de este ltimo es la alta toxicidad del metal y sus
potenciales daos a la salud y al medio ambiente

(4)

. En consecuencia, La

empresa proveedora Holanda Venezuela C.A. don a GRAVINIL dicho

estabilizante desarrollado por la compaa Koreana Songwon, el cual se
denotar simplemente como Ca/Zn cables. Sus propiedades se muestran en la
tabla 4.9.
Tabla 4.9 Propiedades del estabilizante Ca/Zn cables (22).
Propiedades

Valor

Apariencia

Polvo blanco

Impurezas

Trazas

Olor

Caracterstico

Humedad

1,0 %

Gravedad Especfica

1,67

4.1.6 Antioxidantes

Bisfenol A

Es un aditivo que combate el

envejecimiento del compuesto,

especficamente en la prevencin de reacciones de oxidacin que se pueden

dar por mltiples factores y en las distintas etapas de tratamiento de la
formulacin. Generalmente, este ingrediente se usa en bajas concentraciones
(8)

34

4.1.7 Lubricantes

Lubricante Externo: estearato de calcio

Los lubricantes externos son usados principalmente para prevenir la

acumulacin de la formulacin en los equipos de mezclado y transformacin. Su
limitada compatibilidad hace que a temperaturas de procesamiento del compuesto,
el material exude y forme una pelcula entre el fundido y las superficies metlicas
del equipo. Su contenido en las formulaciones debe ser estudiado minuciosamente
y por tal motivo se usan bajas concentraciones

para evitar problemas de

deslizamiento excesivo de la mezcla, ocasionando inconvenientes de diversa

ndole como la disminucin en el esfuerzo de corte y por ende fusin incompleta
del material, poco arrastre del mismo por falta de friccin y en consecuencia,
degradacin del compuesto dentro del equipo, entre otros

(8)

. Las propiedades

principales de dicho lubricante se muestran en la tabla 4.10.

Tabla 4.10 Propiedades generales del Estearato de Calcio (21).

Propiedades

Valor

Apariencia

Polvo blanco

Olor

Caracterstico

Pto. De fusin

155 C

Pto. De Ebullicin

Se descompone

Densidad (20 C)

0,99 g/cm

Densidad aparente

0,42

Solubilidad (20C)

Insoluble

Humedad

2,5 %

Cenizas

10-11 %

sales solubles

1%

Lubricante Interno: cido esterico

A diferencia del estearato de calcio, el cido esterico tiene mejor

compatibilidad con el PVC y su funcin se activa principalmente durante la

35

etapa de procesamiento. ste acta como lubricante intermolecular, causando

una ligera disminucin en la viscosidad del fundido y no retarda la gelacin ni
provoca un deslizamiento excesivo. Se suele usar en combinacin con
lubricantes externos para generar un efecto sinergstico en diferentes etapas
como son las de mezclado en seco, procesamiento y transformacin

(8)

. A

continuacin se muestran sus propiedades en la tabla 4.11.

Tabla 4.11 Propiedades Generales del cido esterico (21).
Propiedades

Valor

Apariencia

aglomerados blancos

Color gardnier

<1

ndice de Acidez (mg KOH/g)

204,4

ndice de Yodo (cg/12g)

0,4

ndice de saponificacin (mg KOH/g)

205,7

Pto. De fusin

58,7 C

4.2 Equipos

La siguiente lista de equipos corresponde a los usados en el Departamento de

Aseguramiento de la Calidad de GRAVINIL S.A.; seguidamente se presenta una serie de
imgenes correspondientes a dichos dispositivos.

Turbomezclador de Laboratorio marca CACCIA de capacidad mxima de 3 Kg.

Extrusora de laboratorio marca Dolci (sin modelo).

Prensa de calentamiento marca CARVER, modelo M de capacidad de 50.000 psi.

Balanza analtica OHAUSS modelo CENT-O-GRAM de 0-200 g y apreciacin de 0,01 g.

Balanza elctrica marca Feithu, modelo F9986 de capacidad mxima de 0-6 Kg y apreciacin
0,1 g.

Durmetro tipo A marca PTC INSTRUMENTS modelo 306L junto con su base para ensayos.

Durmetro tipo D marca PTC INSTRUMENTS modelo 307L.

36

Mquina de Ensayos Universales marca LLOYD modelo LRX con rango de carga de 0 a
2500 N.

Terahmetro marca Agilent, modelo 4339B.

Mquina de ndice de Oxgeno, sin modelo ni marca.

De manera referencial, en las Figuras 4.1 a la 4.8 se muestran la mayora de los equipos de

laboratorio antes mencionados.

a)

b)

Figura 4.1 Vista frontal a) y vista lateral b) del Turbomezclador marca CACCIA

37

Figura 4.2 Extrusora de laboratorio marca Dolci.

Figura 4.3 Prensa de calentamiento marca CARVER.

38

Figura 4.4 Balanza elctrica marca Feithu.

Figura 4.5 Durmetro tipo A marca PTC INSTRUMENTS.

39

Figura 4.6 Mquina de Ensayos Universales marca LLOYD.

Figura 4.7 Terahmetro marca Agilent.

40

Figura 4.8 Equipo de ndice de Oxgeno.

4.3 Procedimientos

4.3.1 Clculo y Pesaje de las Formulaciones

El primer paso en la preparacin de una formulacin especfica fue la identificacin de los

componentes que la constituye, as como las proporciones adecuadas de estos en cada preparado.
Inicialmente, los compuestos se encuentran reportados a escala Industrial, esto es, los valores de
los ingredientes medidos en unidades de Kg., por lo que el prximo paso fue la escalacin de las
cantidades a nivel de laboratorio. Lo anterior se realiz mediante la transformacin de los valores
de las masas industriales a sus correspondientes partes por cien (ppc) con respecto a la resina
base y luego se calcularon las concentraciones tomando en cuenta la capacidad mxima del
turbomezclador CACCIA. Cabe destacar que esto se realiz para cada formulacin planteada, a
excepcin de aquellos compuestos en donde se variaron los componentes pero manteniendo las
concentraciones constantes. En la tabla 4.12 se muestran las formulaciones realizadas. Una vez

41

determinadas las cantidades a nivel de laboratorio, se procedi a pesar cada ingrediente en la

balanza elctrica.

4.3.2 Premezclado de las Formulaciones

Antes de proceder a la premezcla de cada uno de los compuestos, se revis que el tanque,
la paleta de cortaflujo, la tapa superior y el aspa del turbomezclador se encontrasen limpios, para
evitar la contaminacin de la mezcla seca por esta va. Seguidamente, se enchuf el equipo y se
prendi el sensor trmico; se adicion en primer lugar la resina, las cargas y el estabilizante, y se
activ la velocidad 1. El compuesto parcial subi gradualmente la temperatura conforme se
mezclaban los aditivos anteriores y al alcanzar una temperatura de 80 C se le adicion el
plastificante. Cabe destacar que durante esta etapa del mezclado, el material form aglomerados
apreciables y, producto del efecto de centrifugacin del aspa de mezclado, el polvo se empez a
pegar en las paredes del tanque, por lo que fue necesario el uso de una paleta de madera (la cual
se introdujo por medio de una mini compuerta circular dispuesta en la parte central de la tapa)
para ir derrumbando los cmulos de material. Simultneamente, se observ una ligera cada de la
temperatura producto de la lubricacin de las partculas secas por parte del plastificante. Una vez
alcanzados los 90 C se observ la dispersin de los aglomerados hasta apreciarse un patrn de
flujo homogneo. A los 100 C se introdujo el sistema de lubricacin y finalmente, se dej
mezclar la formulacin hasta alcanzar una temperatura final de descarga comprendida entre los
140-150 C. Por ltimo, se apag la velocidad 1 y se destap el tanque, dejando reposar la
formulacin hasta alcanzar una temperatura de aproximadamente 60 C para luego llevarla a la
extrusora o a la prensa de calentamiento, segn sea el caso.

F1

F2

F3

F4

F5

F6

F7

F8

F9

F10

Formulaciones (ppc)
F11

F12

F13

4,29

4,29

4,29

37,14

4,29

37,14

0,60

0,53

TOTM

AE

CE

0,53

0,60

0,53

0,60

0,53

0,60

0,53

0,60

0,53

0,60

4,29

2,00

2,00

0,53

0,60

0,53

0,60

0,53

0,60

0,53

0,60

1,50

0,53

0,60

1,00

100,00 100,00

F15

2,86

0,26

1,00

0,20

0,47

0,20

0,47

52,86 52,86

2,86

0,26

1,50

5,00

0,54

0,60

0,54

0,60

61,00 61,00

7,00

21,00 21,00 38,00 38,00

F14

F17

6,00

0,53

0,60

0,53

0,60

44,29 44,29

4,29

37,14 37,14

100,00 100,00

F16

ppc Totales 183,99 186,85 189,71 194,71 186,85 186,85 186,85 184,56 184,56 139,77 139,27 179,15 178,65 207,14 205,14 186,85 188,56

DPHP

37,14 37,14 37,14 37,14 37,14

44,29 44,29 44,29 44,29 44,29 44,29 44,29 44,29 44,29

STP escamas 4,29

Ca/Zn cables

Bisfenol A

4,29

CLAY

STP polvo

OXA

CaCO3 C

DOP

34,28 37,14 40,00 45,00

CaCO3 B

CaCO3 A

PVC V-140

PVC V-150 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00

Componentes

Tabla 4.12 Formulaciones realizadas en la empresa.

42

43

4.3.3 Extrusin de las Formulaciones

Dentro de las medidas que se tomaron en cuenta antes de proceder a la extrusin de cada
compuesto se encuentran las siguientes: Se prendi la extrusora y se coloc un perfil de
temperaturas ascendente, comenzando por 160 C en la tolva, 165 C en la zona de compresin y
170 C en la zona de dosificacin. Esto se hizo con la finalidad de calentar la mquina para luego
aadir un compuesto de cable de segunda, prender la nica velocidad de extrusin y esperar la
salida de un extrudado homogneo. Cabe destacar que la formulacin de segunda se emple para
arrastrar cualquier tipo de impurezas, resina degradada y otras imperfecciones presentes dentro
del equipo; adems, con el perfil de temperaturas antes fijado, se garantiz la salida de un
material con alta viscosidad, generando un mayor empuje de los sucios presentes en el barril y el
tornillo del material. Una vez alcanzado este paso, se desarm la boquilla y se limpi
completamente, reemplazando el filtro ubicado despus del plato rompedor. Seguidamente, se
sac el tornillo y se retir el material adherido a su superficie utilizando un esmeril de bajas
revoluciones, de forma tal de no rayar la superficie cromada del tornillo. Luego, se limpi el
barril con una vara de metal en cuyo extremo se le coloc un trapo mojado con silicona y con
mucho cuidado se frot las superficies internas del mismo. Finalmente, se introdujo el tornillo
limpio, la boquilla con un nuevo filtro y se subi las temperaturas de las termocuplas hasta
obtener el perfil de procesamiento caracterstico para cables, el cual es de 195C en la tolva, 200
C en la zona de compresin y 205 C en la zona de dosificacin.

Una vez puesta la extrusora en las condiciones adecuadas, se le coloc de nuevo la

formulacin de cables de segunda para arrastrar cualquier resto de impurezas y silicona
remanente y se esper a que se estabilizara el material extrudo. Inmediatamente, se le adicion la
formulacin preparada en cada caso y se esper la homogeneizacin del material para luego sacar
muestras del mismo con el fin de evaluar las propiedades de inters.

4.3.4 Ensayos de Estabilidad Trmica

Los ensayos de estabilidad trmica realizados en GRAVINIL S.A. son del tipo dinmico.
A falta de equipos como el molino de doble rodillo o el Plastmetro Brabender, donde

44

usualmente se efectan este tipo de pruebas, el Departamento de Aseguramiento de la Calidad

dise un mtodo a partir del procesamiento de los compuestos en la extrusora. La determinacin
de esta propiedad tiene una duracin de 27 minutos y el principio consiste en la extraccin de
muestras de material procesado a intervalos de 3 minutos encendiendo y parando la extrusora en
cada momento de la toma de la muestra. La idea bsica es retener el material dentro de la
extrusora, con un perfil de temperaturas tpico de la formulacin ensayada y observar la
evolucin de la degradacin en los intervalos de extraccin. De esta forma, se obtienen 10
muestras y se compara de forma cualitativa la existencia o no del amarillamiento, evidencia
suficiente para asegurar la presencia de reacciones de degradacin en la formulacin.

4.3.5 Realizacin de las Planchas

Para la evaluacin de las propiedades determinadas, se realizaron planchas tanto del

material en polvo (a partir del mezclado en seco) como del compuesto extrudo. Para ello se
utiliz la prensa de calentamiento, la cual est compuesta por una serie de platos con capacidad
para dos moldes simultneos. Cabe destacar que cada juego de placas est diseado, de forma tal,
de tener un sistema de refrigeracin, en este caso agua, adems de un sistema de calentamiento
interno, con el fin de moldear por compresin y calor los compuestos de inters.

Inicialmente, todas las resistencias se colocaron a una temperatura promedio de 210 C

para as garantizar el calentamiento total del sistema de moldeo. Las placas donde se coloca el
material son extradas para la introduccin del compuesto, ya sea en forma de polvo o extrudo.
Una vez montadas las placas mviles, el material se comprime manualmente entre las placas fijas
hasta conseguir una presin de 1000 psi, y se mantiene bajo ese valor hasta notar la fluidez del
compuesto por los bordes de los moldes. Inmediatamente, se apagan las resistencias y se pone a
circular el agua hasta enfriar las placas a una temperatura de 80C, para su posterior extraccin.
Las geometras de las planchas son cuadradas de lado 15 cm y de espesor oscilante entre un rango
de 2 a 3 mm en funcin de la presin de las planchas durante el moldeo.

45

4.3.6 Determinacin de la Dureza

El ensayo de Dureza Shore A se llev a cabo tomando como referencia el mtodo descrito
en la norma ASTM D 2240

(13)

. Debido a que dicha propiedad depende fuertemente de la

temperatura, el inicio del ensayo se hizo luego de 20 minutos de haber extrado las planchas de la
prensa de calentamiento. Cabe destacar que el tipo de durmetro empleado dependi de la
naturaleza del material, el cual se caracteriz por pertenecer al grupo de PVC flexible o
plastificado. Para cada plancha se tomaron cinco medidas distribuidas a lo largo de la misma (a
una distancia mayor de 1,2 cm de los bordes), las cuales se realizaron presionando el indentor por
15 segundos sobre la muestra, hasta una profundidad tal de garantizar la penetracin de al menos
la mitad de su espesor. Luego se tom un promedio de las cinco determinaciones y se report el
valor de la dureza tomando en cuenta la apreciacin del instrumento, la cual es de 1 Shore. Con
respecto al espesor del material a ensayar, la norma establece una dimensin mnima de 6 mm; no
obstante, hace la salvedad de que, en caso de tenerse espesores menores (siendo el caso de las
planchas hechas en la empresa), el valor de esta propiedad depende del grado de penetracin del
indentor sobre la misma. En la empresa se demostr que el espesor promedio de las planchas
preparadas no altera el valor de la dureza Shore A, al comparar medidas de esta propiedad sobre
muestras de las mismas planchas apiladas unas sobre otras hasta cumplir con el requisito de
espesor mnimo.

4.3.7 Determinacin de la Gravedad Especfica

La determinacin de la gravedad especfica (Ge) est basada en el mtodo A descrito en la

norma ASTM D 792, el cual est especialmente diseado para plsticos slidos en agua
desmineralizada o destilada

(14)

. Se emple la balanza analtica Ohauss y el principio bsico

consisti en la medicin de la masa de un espcimen del plstico slido en el aire, para luego
introducirlo en el agua desmineralizada, pesar su masa aparente y finalmente, con estos datos
calcular la Ge mediante la aplicacin de la ecuacin 3 descrita en el apndice. Cabe destacar que
para obtener la masa de la muestra sumergida en agua se us un alambre inoxidable de masa
conocida tanto en aire como sumergido y de peso despreciable en comparacin con el material de
inters. Las muestras tomadas para este ensayo son pequeos trozos rectangulares recortados de

46

las planchas previamente realizadas, con unas dimensiones aproximadas de 2x3 cm2. El error
asociado a este parmetro fue calculado a partir de la propagacin de las masas a travs de las
derivadas parciales, dando como expresin general la mostrada en la ecuacin 4 del apndice.

4.3.8 Propiedades Tensiles

Para la evaluacin de las propiedades tensiles se cont con la mquina de ensayos

universales y previamente se troquelaron probetas del tipo IV de las planchas realizadas, de
acuerdo a la normativa ASTM D 638

(12)

. El ensayo de traccin se realiz con una velocidad de

500 mm/s en todos los casos, registrndose parmetros como la Resistencia a la Traccin y el
Porcentaje de Elongacin a la ruptura. Los valores reportados corresponden al promedio de un
mnimo de cuatro probetas ensayadas y el error asociado a las mediciones correspondi a la
desviacin estndar

respectiva; tales clculos se muestran en las secciones A.5 y A.6 del

apndice. Cabe destacar que el paso previo necesario para cada determinacin es la medicin de
las dimensiones correspondientes a la zona del ensayo (en ingls, gage length), tal como la
longitud, el espesor promedio de la probeta, as como el ancho promedio de la misma de manera
tal de conocer el valor del rea transversal promedio.

4.3.9 Resistividad Volumtrica

La metodologa empleada en la medicin de la resistividad volumtrica se puede dividir

en tres etapas: pasos previos, configuracin del equipo y la medicin. En la primera fase, se llev
a cabo el troquelado de las probetas de dimetro 9 cm y espesor en funcin de la plancha; luego
se procedi al encendido del equipo, dejndolo calentar por treinta minutos; se resetearon los
valores que pueda haber retenido el mismo de la medicin anterior y se procedi a la calibracin,
la cual se llev a cabo una vez por da. En la configuracin, se introdujeron parmetros tales
como el voltaje, siendo en todos los casos de 500 voltios; el espesor de la probeta, calculado a
partir del promedio de cinco mediciones hechas con un microtomo cerca de la zona del paso de la
corriente; la distancia entre los electrodos B, la cual depende nicamente del espesor de la
muestra y finalmente se corrigi el error de las capacitancias residuales por medio de la
estabilizacin de la corriente I del equipo, la cual no debe sobrepasar los 0,5 pA. En la tercera y

47

ltima etapa se coloc la probeta en la celda de descarga, aprisionndola con una fuerza mxima
de 8 Kgf indicada en la perilla de compresin; se seleccion el parmetro a medir, siendo la
resistividad volumtrica y otros ajustes tales como la secuencia de medicin (sencilla) y el tiempo
de duracin del ensayo (60 s). Finalmente el equipo arroja el valor de la resistividad volumtrica
en unidades de ohmnios por centmetros. Cabe destacar que el procedimiento anterior est en
concordancia con lo establecido en las normas ASTM D2219 (15) y D 2220 (16).

4.3.10 ndice de Oxgeno

Esta propiedad mide la mnima concentracin de Oxgeno en un flujo mixto de Nitrgeno

y Oxgeno necesaria para mantener la combustin de la llama en plsticos. La prueba se efecta
basndose en la norma ASTM D 2863, y este parmetro es importante en aplicaciones de cables
de altas temperaturas de servicio (por ejemplo 105C), en donde el uso final requiere un grado
elevado de retardo a la llama

(17)

. Para efectuar dicho ensayo se utiliza el equipo de ndice de

oxgeno mostrado en la Figura 4.8 y la secuencia de pasos es como sigue: lo primero es la

colocacin de la muestra, dispuesta de manera vertical y protegida por una chimenea cilndrica
transparente; dependiendo de las especificaciones de cada cliente, se fija la concentracin inicial
de los gases antes descritos y se procede a prender el mechero y luego la probeta, cuyas
dimensiones dependen del grado de la aplicacin del compuesto. Es conveniente resaltar que en
el caso de PVC flexible, las muestras se preparan de acuerdo al tipo V descrito en la norma. Una
vez prendida la muestra con la ayuda de un mechero de boquilla larga, se toma el tiempo de
combustin entre las marcas previamente efectuadas en la probeta y si la combustin excede los
tres minutos, entonces se procede a hacer un nuevo ensayo aumentando en un grado la
concentracin de oxgeno. Por el contrario, si el material se quema por debajo de ese tiempo, se
disminuye la concentracin del gas hasta alcanzar dicho rango. La prueba finaliza cuando se ha
evidenciado en una cantidad considerable de muestras quemadas un valor promedio de tiempo de
combustin cercano o igual al intervalo antes mencionado.

CAPTULO V

RESULTADOS Y DISCUSIN

Esta seccin se compone de la presentacin y anlisis de los resultados obtenidos tras

evaluar las propiedades descritas anteriormente. Para cada aplicacin propuesta, se consider las
propiedades ms importantes a evaluar, tomando en cuenta en todo momento la optimizacin de
las formulaciones, sin perder las especificaciones mnimas requeridas en cada caso por los
clientes. As, de acuerdo con la importante produccin de compuestos de cables de 60 C, 75 C
y 105C, se dise un plan que comprendi principalmente del estudio previo de los aditivos
presentes en cada formulacin patrn y la influencia de stos sobre ciertas propiedades
caractersticas. Adems, teniendo en cuenta las propiedades que se podan evaluar en el
Departamento de Aseguramiento de la Calidad, se procedi al estudio de estos compuestos tal y
como se muestra a continuacin.

5.1 Contenido de Carga

Para estudiar el contenido de carga se escogi una formulacin para cables de temperatura
de servicio mxima de 60 C. Se realizaron cuatro formulaciones (F1, F2, F3 y F4), siendo F2 el
compuesto patrn. Como se puede apreciar en la tabla 2.13, el orden de las mezclas se debe al
aumento en la concentracin del CaCO3 A, por lo que concretamente, en funcin de F2, se
prepararon frmulas con un 8% por debajo y por encima en la concentracin de carga (F1 y F3,
respectivamente) y otra con un contenido mayor en 21% del carbonato antes mencionado (F4).
Finalmente, se efectuaron ensayos de Dureza Shore A, Gravedad Especfica y Propiedades
Tensiles (Resistencia a la Traccin y Porcentaje de Elongacin) y los resultados se muestran en la
tabla 5.1.

49

Tabla 5.1 Valores de Gravedad Especfica (Ge), Dureza Shore A, Resistencia a la Traccin (t) y
Porcentaje de Elongacin (% ) de acuerdo a la variacin de CaCO3 A.
Formulacin ppc de CaCO3

Ge 0,04

Shore A 1 T [Kgf/cm ]

F1

34,28

1,38

87

181 11

332 21

F2

37,14

1,40

88

181 8

285 23

F3

40,00

1,40

88

179 15

310 25

F4

45,00

1,44

89

181 10

297 12

De forma general se observ que las propiedades antes mencionadas permanecieron

constantes con respecto a la variacin en la concentracin del CaCO3 A. Es conveniente destacar
que la funcin bsica de este tipo de carga es la reduccin de costos en la formulacin por
concepto de aadir material de relleno a la mezcla. Sin embargo, la literatura establece un limite
superior de adicin de este ingrediente, el cual, para materiales flexibles, comprende un rango de
20 a 50 ppc de este aditivo. En contraste con la normativa interna de la empresa, el mximo
contenido de carga admisible en las formulaciones desarrolladas es de 40 ppc.

Con respecto a la gravedad especfica, se evidenci que el aumento de la carga gener un

ligero incremento en dicha propiedad; esto se debe a la ganancia de masa de la muestra, producto
de tener en la formulacin un mayor contenido de relleno. Sin embargo, al analizar el error o
incertidumbre de dicha propiedad se tiene que el valor no vari con respecto a F2, por lo que se
puede decir que las cantidades de carga propuestas en las formulaciones realizadas no inciden
sobre esta propiedad. Sin embargo, se debe tener en cuenta el impacto que puede haber en el peso
total de los compuestos formulados con una mayor gravedad especfica; esto puede generar un
costo mayor de las formulaciones si stas se venden por el precio en peso.

Bien es sabido que la dureza se relaciona principalmente con el contenido y tipo de

plastificante presente en las formulaciones. Debido a que en la empresa no fue recomendada la
variacin de dicho aditivo en las mezclas, fue de inters estudiar de qu manera afecta la carga
sobre esta propiedad. Las caractersticas de absorcin del plastificante por parte de la carga, as
como la naturaleza de la misma pueden incidir sobre la dureza de un compuesto determinado.
As, una carga con un alto poder de absorcin, produce una disminucin en la plastificacin de la
resina y en consecuencia se tiene una formulacin ms dura

(4)

. Por otro lado, como la carga no

50

funde durante el procesamiento, se tiene entonces una distribucin y dispersin de partculas

slidas sobre una matriz flexible, lo cual hace que el compuesto adquiera mayor rigidez.
Analizando los resultados presentados en la tabla 5.1, se tiene que no hubo variacin alguna en
dicha propiedad, por lo que se puede decir que el grado de absorcin del CaCO3 es lo
suficientemente bajo para no afectar la plastificacin de las formulaciones y el porcentaje de
carga adicional con respecto a la formulacin patrn no tuvo un efecto rigidizante apreciable en
las formulaciones F3 y F4. Cabe destacar que la dureza es altamente dependiente de la
temperatura a la cual se realiza el ensayo, as que una posible fuente de error sea el evaluar dicha
propiedad en un tiempo menor al estipulado en la seccin de procedimientos.

La resistencia a la traccin y el porcentaje de elongacin tampoco se vieron afectados con

el contenido de carga. El carbonato es una carga mineral cuyo grado de dureza mohs es 3, lo que
quiere decir que es un aditivo relativamente deformable. Entonces, durante el mezclado en seco,
los agregados de dicho mineral se rompen y se genera un efecto distributivo en la formulacin.
Luego, durante el procesamiento, la carga se acomoda a lo largo del compuesto producto de los
efectos de cizalla y temperatura, formndose un fundido homogneo y estable trmicamente. Lo
anterior provoca un mayor efecto dispersivo y distributivo del aditivo sobre la matriz polimrica
creando una configuracin morfolgica nueva con respecto a la resina sola. Al realizar los
ensayos de traccin, el material se ve forzado a expandirse axialmente y las partculas de carga
dentro del compuesto pueden generar ciertos problemas tales como la formacin de microvacos
producto de la poca o nula compatibilidad polmero/carga

(8)

; ser altos concentradores de

esfuerzo, lo cual representan puntos de falla en el material a medida que se ve sometido a tensin;
el hecho de absorber cierto grado del plastificante hace que el polmero sea menos flexible
implicando un mayor mdulo de Young. Sin embargo, todos estos efectos producto de la
presencia del CaCO3 no se observaron, quizs porque las concentraciones propuestas no fueron lo
suficientemente grandes como para evidenciar cambios en dichos parmetros, o sus propiedades
tales como tamao, porosidad, densidad aparente de las partculas, contenido de impurezas
metlicas, entre otras, no incidieron sobre dichas propiedades mecnicas.

51

5.2 Tipo de Carga

La seleccin de una carga determinada para ser adicionada a una formulacin en

particular, depende de ciertos factores tales como la forma y tamao de la partcula, su
morfologa, caractersticas superficiales y la capacidad por parte del polmero de humedecer a la
carga

(8)

. En la prctica, la escogencia recae sobre las propiedades reportadas en las fichas

tcnicas, las cuales en muchos casos, no ofrecen datos relevantes a la hora de tomar una decisin
en el uso de tal o cual carga. Por lo tanto, la mejor forma de probar la efectividad de dicho aditivo
es crear formulaciones iguales pero con distintas cargas y comparar las propiedades
caractersticas de dichos compuestos. La tabla 5.2 resume las propiedades evaluadas en las
formulaciones F2, F5 y F6, variando el tipo de CaCO3.
Tabla 5.2 Valores de Gravedad Especfica (Ge), Dureza Shore A, Resistencia a la Traccin (t) y
Porcentaje de Elongacin (% ) de acuerdo al tipo de CaCO3.
2

Formulacin Ge 0,04 Shore A 1 T [Kgf/cm ]

F2

1,40

88

181 8

285 7

F5

1,42

87

195 12

358 7

F6

1,44

88

195 15

324 15

Desde el punto de vista de las cargas de relleno, las propiedades de una determinada
formulacin dependen en gran medida de las caractersticas del polmero y la interaccin con este
aditivo. La naturaleza de la carga tambin juega un papel importante en este sentido.

Como es sabido, la gravedad especfica representa una medida indirecta de la densidad de

la formulacin; as, un aumento en ella, variando slo el tipo de carga implica una mayor
densidad de la misma. Observando las propiedades de los carbonatos presentados en la tabla 5.2,
se tiene que aquellos empleados en las formulaciones F2 y F5 (CaCO3 A y CaCO3 C) registran
densidades aparentes de 0,33 g/cm3 y 0,55-0,60 g/cm3, respectivamente. Adicionalmente,
analizando sus tamaos promedio de partculas se evidencia que tienen las mismas medidas
(< 1m) sin conocer datos sobre la distribucin de ellas; entonces, la diferencia en los valores de
la densidad aparente debe fundamentarse en la porosidad y morfologa de las partculas. Lo

52

anterior quiere decir que a un tamao promedio constante, una mayor densidad aparente implica
menor grado de porosidad en las mismas, teniendo esto impacto en la gravedad especfica del
compuesto. Del carbonato presente en la formulacin F5 slo se puede suponer que su mayor
tamao promedio de partcula con respecto a los dems, influye muy poco en dicha propiedad.
De todos modos, se evidencia que la variacin de la gravedad especfica con respecto al tipo de
carga (de la misma especie) no es relevante. Quizs si se analizase el costo de cada carbonato, se
pudiese llegar a una conclusin al respecto, ya que esta propiedad es importante cuando se toman
en cuenta grandes cantidades almacenadas de material formulado.

Con respecto a la dureza, muy poco se puede decir. Como se mencion en la seccin 5.1,
esta propiedad se ve afectada fuertemente con el contenido y tipo de plastificante, y la influencia
de la carga sobre ella es muy baja. De esta forma se repite la tendencia mostrada en la tabla 5.1.

En lo referente a las propiedades tensiles, se observa una tendencia constante en la

resistencia a la traccin comparando el CaCO3 A con los CaCO3 B y CaCO3 C. El incremento en
el porcentaje de elongacin se hace ms evidente en estos ltimos sobre el primero, posiblemente
debido a que los carbonatos B y C son cargas de mayor grado y en consecuencia, sus usos son
adecuados en aplicaciones especializadas. De acuerdo a lo expuesto en el anlisis de la dureza, al
tener cargas con menor porosidad (los CaCO3 B y C con respecto al A), implica una menor
absorcin de aditivos por parte de esta, teniendo como consecuencia directa la permanencia de las
propiedades deseadas en la formulacin.

5.3 Contenido del Estabilizante Trmico

Como se ha mencionado anteriormente, el PVC por s slo es imposible de transformar,

por lo que uno de los aditivos ms importantes a la hora de ser procesado es el estabilizante
trmico. Para las aplicaciones de cables, los estabilizantes por excelencia son aquellos a base de
plomo por su alto nivel de proteccin trmica y su no conductividad en conjuncin con la
naturaleza inerte de los cloruros formados con la reaccin del HCl, la cual es una caracterstica
particular para el uso en aislamientos elctricos. Otra ventaja importante es su costo; estos
estabilizantes son baratos en comparacin con otros de distinta naturaleza

(4)

. Para evaluar la

53

mnima concentracin de estabilizante necesaria para garantizar la estabilidad trmica, se

seleccion una formulacin con temperatura mxima de servicio de 60 C (la misma escogida
para el estudio del contenido y tipo de carga) y a partir del compuesto patrn (F2) se
desarrollaron tres nuevas mezclas disminuyendo la concentracin del aditivo, tal y como se
muestra en la tabla 5.3.

Tabla 5.3 Resultados de los ensayos de estabilidad trmica en las formulaciones preparadas.
Estabilidad Trmica

Formulacin ppc STP escamas

Aprobado

Rechazado

F2

4,29

F8

2,00

F10

1,50

F11

1,00

Debido a que este ensayo es cualitativo; es decir, depende de la observacin de la

apariencia del material al tiempo de extraccin, resulta conveniente mostrar los ensayos para cada
una de las formulaciones propuestas. As, la serie de figuras 5.1 a la 5.4 muestran los ensayos de
las formulaciones F2, F8, F10 y F11, respectivamente. Cabe resaltar que el criterio de aprobacin
de una formulacin con respecto a esta propiedad consiste en el mantenimiento de la apariencia
inicial en todo el ensayo. As, un cambio en la coloracin en las muestras (amarillamiento) es
razn suficiente y necesaria para rechazar el producto.

54

Figura 5.1 Ensayo de estabilidad trmica para la formulacin patrn F2.

Figura 5.2 Ensayo de estabilidad trmica para la formulacin F8.

55

Figura 5.3 Ensayo de estabilidad trmica para la formulacin F10.

Figura 5.4 Ensayo de estabilidad trmica para la formulacin F11.

56

Al observar las figuras 5.1 a la 5.4 se evidencia que con una reduccin del Sulfato
Tribsico de Plomo (STP) en un 53% (de 4,29 ppc de la F2 a 2 ppc en la F8) la formulacin
soporta el nivel de estabilidad trmica mximo establecido en los ensayos realizados. Lo anterior
indudablemente constituye un importante beneficio econmico para la empresa, puesto que si
este resultado puede ser reproducido a escala industrial, el consumo total de dicho aditivo
disminuira sobre el mismo porcentaje, ahorrndose cuantiosas sumas de metlico a escala de
toneladas anuales. Adems, este ingrediente es importado, lo cual implica problemas de
importacin con la actual situacin en el otorgamiento de las divisas nacionales. Cabe destacar
que estos resultados slo fueron captados a nivel de laboratorio, siendo necesarias las pruebas a
escala industrial para de esta forma asegurar que la reduccin del estabilizante en tal alto
porcentaje siga garantizando la proteccin a la degradacin trmica de las formulaciones, tanto en
su procesamiento como su transformacin y posterior uso final. En pocas palabras, determinar la
reproducibilidad de los resultados obtenidos.

5.4 Estado Fsico del Estabilizante Trmico

Debido a que esta familia de estabilizantes representa una amenaza a la salud (debido a la
alta toxicidad del plomo), su exposicin tanto al medio ambiente como a los seres vivos debe ser
minimizada (4). Para lograr este aspecto, existen dos medidas bsicas tomadas desde el manejo y
procesamiento; en primer lugar, los estabilizantes se encuentran disponibles en formas que no
contienen, o al menos no dan lugar a polvos de plomo que puedan ser inhalados. Estas formas son
polvos especiales preparados con 1% de plastificante o aceite mineral o tratados con
Politetrafluoroetileno (PTFE); dispersiones lquidas, tambin denominadas pastas en un
plastificante compatible; aglomerados (grnulos, hojuelas o perlas) y minirodillos. En segundo
lugar, el uso de sistemas de manejo automticos y semi-automticos, los cuales son operados en
la mayora de las plantas de formulacin de PVC, de forma tal de que el estabilizante pueda ser
descargado en masa y trasladado a las estaciones de pesaje y mezclado sin contacto directo con el
personal humano. (17).

En concordancia con lo anterior, fue de inters el estudio de la estabilidad del STP bajo
dos formas de presentacin: escamas y polvo. Las formulaciones correspondientes para cada

57

estabilizante fueron la patrn F2 (STP escama) y la F7 (STP polvo) a la misma concentracin, y

el otro par compuesto por las formulaciones F8 (STP escama) y F9 (STP polvo) con 2 ppc
menos del aditivo con respecto al primer par de mezclas. Los resultados se muestran en la tabla
5.4.

Tabla 5.4 Estabilidad trmica de las formulaciones propuestas en el estudio del estado fsico del
estabilizante.
Formulacin ppc STP escamas ppc STP polvo

Estabilidad Trmica
Aprobado Rechazado

F2

4,29

F7

4,29

F8

2,00

F9

2,00

De manera anloga, las figuras 5.5 y 5.6 confirman los resultados mostrados en la tabla 5.4.

Figura 5.5 Estabilidades correspondientes a las formulaciones F2 (izquierda) y F7 (derecha).

A pesar de que ambas formulaciones resultaron aprobadas, se observa una ligera

diferencia en la tonalidad de los dos compuestos, mostrndose que la formulacin F2 preparada a
partir del STP tipo escama present un color ms blanco, mientras que la homloga pero con el

58

STP tipo polvo (F7) mostr un matiz tendiendo hacia un color hueso o crema, sin necesidad de
haber degradacin en ella. Lo anterior es debido a que las escamas presentan mejor flujo en seco
que los polvos, por lo tanto, la dispersin y distribucin de las primeras se logra con mayor
efectividad durante el premezclado (17).

Figura 5.6 Estabilidades correspondientes a las formulaciones F8 (izquierda) y F9 (derecha).

Comparando el segundo par de formulaciones, se observa que las estabilidades trmicas

se mantienen, ratificando el hecho de obtener formulaciones con menor contenido de STP con
respecto a la formulacin patrn F2 tal como se estableci en el punto 5.3. En la figura 5.6 se
evidencia en mayor grado la diferencia en las tonalidades de las muestras de las formulaciones.
Por lo que se puede decir que el polvo de estabilizante, al ser tratado superficialmente con aceites
y otras sustancias que impiden su inhalacin

pueden tener un efecto de pigmentacin o

manchado de la resina base, siendo esto un aspecto a considerar en aplicaciones en donde el color
y la apariencia sean determinantes.

5.5 Contenido de CLAY (carga reforzante)

La concentracin de la carga CLAY presente en aplicaciones de cables con temperaturas

de servicio mximas de 75 C influye en la Resistividad Volumtrica de las formulaciones,

59

mejorando las propiedades de aislamiento elctrico. Para mostrar el efecto del contenido de esta
carga sobre esta propiedad, se realizaron dos formulaciones, una patrn (F14) y otra con menor
concentracin de la carga (F15). Los resultados se muestran en la tabla 5.5.

Tabla 5.5 Resistividad Volumtrica en funcin del contenido de CLAY en las formulaciones propuestas.
Formulacin

ppc de CLAY v 0,8 [.cm]

F14

2,7E+14

F15

3,4E+14

Teniendo en cuenta que la especificacin de esta propiedad por parte del cliente es de
1,5E+14 .cm, la disminucin de CLAY de 7 a 5 ppc, no tuvo un efecto importante en la
variacin de la Resistividad, lo que significa que a nivel de laboratorio se logr formular un
compuesto con menor contenido de esta carga reforzante sin afectar dicho parmetro por dems
esencial en el uso final de este tipo de formulaciones. De nuevo se reitera el compromiso por
parte de la empresa de disear pruebas a escala industrial para determinar si dichos resultados son
reproducibles. Por otro lado, la disminucin de este aditivo implica una reduccin en el costo de
la formulacin, lo cual es de inters directo para la empresa, ya que uno de los objetivos centrales
es la obtencin de la mayor produccin al menor costo posible in afectar la calidad de los
productos, meta alcanzada en este sentido.

Cabe destacar que los resultados de resistividad reportados son producto del promedio de
cuatro planchas elaboradas a partir del compuesto extrudo, por cada formulacin. Se quiso
estudiar el efecto generado al hacer planchas a partir del compuesto en polvo, pero al determinar
la propiedad, el valor cay por debajo de los lmites impuestos por el cliente. Esto puede dar una
idea del grado de homogeneizacin alcanzado al crear planchas a partir de material procesado. Es
posible que las planchas a partir del polvo presenten problemas de fusin de las partculas,
quedando una matriz de polmero plastificado y partculas de resina sin fundir distribuidas a lo
largo de dichas planchas, afectando notablemente las propiedades elctricas de este tipo de
formulaciones.

60

5.6 Contenido de OXA (anti-llama)

El efecto del contenido de Trixido de Antimonio (Sb2O3) conocido comercialmente

como OXA, se mide a travs de la propiedad ndice de Oxgeno. Para ello se formularon dos
compuestos para cables con temperatura de servicio mxima de 105 C, siendo la mezcla F12 la
patrn. Los resultados se muestran en la tabla 5.6.

Tabla 5.6 ndice de Oxgeno en las formulaciones seleccionadas.

Formulacin ppc OXA

% ndice de Oxgeno

F12

1,50

30

F13

1,00

29

Las especificaciones tcnicas del cliente indican que el compuesto formulado debe tener
un ndice de oxgeno mnimo de 30 %. Este valor se alcanz con la formulacin patrn (F12), la
cual es la producida en la empresa. Sin embargo, con fines didcticos, se resolvi formular un
compuesto exactamente igual al original, pero con 0,5 ppc menos de OXA (F13). Esta variacin
baj en un punto el valor de dicha propiedad, por lo que se dej abierta la posibilidad de crear
una lnea de tendencia que relacione las concentraciones de este aditivo con los valores de la
propiedad medida. En tal sentido, slo con haber formulado dos compuestos es complejo asumir
que la tasa de cambio del ndice de oxgeno sea de un por ciento por cada 0,5 ppc de OXA, ya sea
por encima o por debajo. En todo caso, como el objetivo planteado en todo momento fue la
optimizacin de las formulaciones propuestas, se puede establecer que dicha frmula, producida
por la empresa para ese determinado cliente, contiene la cantidad mnima necesaria de OXA de
forma tal de garantizar que esta propiedad se encuentre dentro de las especificaciones requeridas.
5.7 Un compuesto libre de plomo

Con la reciente preocupacin por la situacin mundial ambiental y el calentamiento

global, una nueva y radical medida se ha tomado en cuenta a la hora de implementar
estabilizantes: la sustitucin completa por otros nuevos protectores trmicos formulados sin la
presencia del plomo. Esto supone un gran reto para las industrias productoras de tales aditivos,
ya que requieren del desarrollo de nuevas tecnologas, as como la creacin de nuevas estructuras

61

qumicas, que no slo provean estabilidad a los compuestos sino que sean completamente
competentes en trminos de costo/efectividad en comparacin con los estabilizantes de plomo.

En ese sentido, GRAVINIL S.A. con colaboracin de la empresa Holanda Venezuela

C.A. que facilit para este proyecto un nuevo estabilizante a base de Ca/Zn para aplicacin en
cables con la finalidad de efectuarle pruebas de estabilidad trmica teniendo en cuenta las
condiciones y herramientas disponibles en el Departamento de Aseguramiento de la Calidad. Para
ello, se escogi la formulacin patrn F2 correspondiente a aplicaciones de cables con
temperatura de servicio mxima de 60 C y se reprodujo una nueva formulacin reemplazando el
sulfato tribsico de plomo por el Ca/Zn donado, en las mismas proporciones. Adems, tomando
en cuenta la formulacin sugerida por la empresa proveedora, se prepar un tercer compuesto con
el contenido mximo posible de este estabilizante, el cual es de 6 ppc. Los resultados se muestran
en la tabla 5.7.
Tabla 5.7 Valores de Estabilidad Trmica para las formulaciones con Ca/Zn.
Formulacin ppc Ca/Zn

Estabilidad Trmica
Aprobado

Rechazado

F16

4,29

F17

6,00

De manera ilustrativa se anexan los ensayos de estabilidad obtenidos de estas

formulaciones, representados por las figuras 5.6 y 5.7. En la figura 5.6 se muestra un ensayo
parcialmente realizado ya que al cabo de 3 minutos de duracin se observ el amarillamiento del
compuesto, signo caracterstico de la formacin de estructuras insaturadas producto de la
deshidrocloracin o degradacin trmica del PVC

(3)

. Evidentemente, el grado de este

estabilizante no est adecuado a las condiciones de procesamiento, as como a la metodologa del

ensayo de estabilidad trmica, el cual es un mtodo diseado e implementado por la empresa.

62

Figura 5.7 Estabilidad trmica para la formulacin F16.

Inclusive, el material a los cero minutos (primera muestra de izquierda a derecha, figura
5.7) ya exhiba muestras de degradacin, con un color perlado no caracterstico de esta
formulacin.

Figura 5.8 Estabilidad trmica para la formulacin F17.

63

En la formulacin F17 se observa que la muestra extrada a los cero minutos, presenta la
coloracin distintiva de esta formulacin, no obstante, al pasar a los tres minutos se hace visible
el cuadro de degradacin que sufre el compuesto.

En conclusin, este estabilizante no satisface los requerimientos necesarios para poder

estabilizar las formulaciones durante su procesamiento. Se puede hacer un compendio de causas
que puedan dilucidar las razones por las cuales no funciona este aditivo, pero sera tan extenso
como el diseo de un nuevo proyecto enfocado en este tpico.

CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

6.1 Conclusiones

El aumento del contenido de la carga CaCO3 A, propuesto para una formulacin de cables
con temperatura de servicio de 60 C no reflej un cambio apreciable en propiedades tales
como la Gravedad Especfica, Dureza Shore A y Propiedades Tensiles. No obstante, se
considera necesario probar la formulacin F4 a escala industrial, puesto que puede
representar una cada en el costo de la formulacin por concepto de tenerse menor
contenido de resina en el compuesto.

El efecto del tipo de carga no incidi marcadamente sobre las propiedades antes
mencionadas; sin embargo, los valores de Resistencia a la Traccin y Porcentaje de
Elongacin se vieron incrementados con la presencia de los carbonatos B y C debido a su
mayor grado y especializacin frente al carbonato tipo A. Propiedades inherentes a las
cargas, tales como tamao medio de partculas y densidad aparente, marcaron la
diferencia visible entre estos tres aditivos.

Se logr disminuir en un 53% el contenido del Sulfato Tribsico de Plomo (STP) para la
aplicacin de cables propuesta a una temperatura de servicio de 60 C. Esto representa un
innegable beneficio econmico en los costos de formulacin, sin afectar la produccin ni
la calidad de los compuestos preparados en base a este resultado.

Se demostr que el estado fsico del estabilizante trmico afecta la apariencia de los
compuestos basados en una aplicacin de cables de temperatura de servicio de 60 C. As,
un STP tipo escamas brinda una mayor estabilidad, claridad y uniformidad en el color y
brillo de las muestras extrudas en comparacin a un STP tipo polvo, el cual altera
ligeramente la tonalidad blanca de la formulacin y presenta indicios de menor grado de
proteccin trmica, de acuerdo a los ensayos que sobre esta propiedad se efectuaron.

65

Una disminucin del 29 % de contenido de CLAY en una formulacin de aplicacin

cables con temperaturas de servicio de 75 C no afect significativamente el valor de la
Resistividad Volumtrica, propiedad que depende fuertemente de la presencia de este
aditivo reforzante. Esto implica poder formular compuestos con menor contenido de
CLAY, sin alterar esta propiedad caracterstica, traducindose esto en menores costos en
la produccin de esta mezcla.

Se demostr que el contenido original de la carga OXA en la formulacin para aplicacin

en cables de temperatura de servicio de 105 C, producida en la empresa, contiene la
proporcin mnima necesaria para cumplir con las especificaciones requeridas en la
propiedad de ndice de Oxgeno, de acuerdo al cliente.

El estabilizante a base de Ca/Zn para cables propuesto como sustituto del Sulfato
Tribsico de Plomo en formulaciones de temperatura de servicio de 60 C, no arroj
resultados positivos con respecto a la estabilidad trmica, an utilizando el contenido
mximo de este aditivo sugerido por la empresa distribuidora.

6.2 Recomendaciones

En todos los casos posibles se deben probar las formulaciones desarrolladas en este
proyecto a escala industrial, de manera tal de determinar el grado de reproducibilidad de
los resultados obtenidos a nivel de laboratorio, teniendo esto como consecuencia
inmediata, la posibilidad de contar con un nuevo paquete de formulaciones optimizadas
que rindan beneficios inmediatos en el mbito econmico, sin sacrificar el nivel de
produccin ni la calidad de los productos desarrollados.

Continuar la premisa iniciada en este proyecto y desarrollar nuevas estrategias y medidas

que apunten en la direccin del desarrollo de productos en sintona con el beneficio del
medio ambiente.

66

Elaborar proyectos de adquisicin de equipos y accesorios que permitan ampliar la

obtencin de parmetros importantes en el anlisis de las propiedades mecnicas de los
productos evaluados, por ejemplo un procesador capaz de registrar simultneamente
curvas de Esfuerzo vs. Deformacin y con ella ampliar el abanico de opciones en la
determinacin de las propiedades tensiles de las formulaciones auditadas en el
Departamento de Aseguramiento de la Calidad.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
(1) Wickson, E., Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating, John Wiley & Sons, New
York (1993), 1.
(2) Brydson, J., Plastics Materials, 7ma Ed. Butterworth Heinemann, Oxford (1999), pp 315319, 326.
(3) Nass, L., Encyclopedia of PVC. Vol.1, 2da Ed., DEKKER, New York (1986), pp 2, 4, 399.
(4) Nass, L., Encyclopedia of PVC. Vol.2, 2da Ed., DEKKER, New York (1988), pp 5-7, 19,
55, 57.

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compounds, Disponible en http://www.teknorapex.com. Consulta: [Mayo 25, 2009].

(6) Plastics Additives & Compounding, Wire and cable: some new Development.,
Consulta: [Mayo 25, 2009], 33

(7) Addtives for polymer Industry, Disponible en http://www.songwonind.com. Consulta:

[Julio 3, 2009].

(8) Pritchard, G., Plastics Additives, Chapman & Hall, London (1998), pp 74, 148-150, 242,
260-262, 452.

(9) Frados, J., Plastics Engineering Handbook, 4ta Ed., Van Nostrand Reinhold, New York
(1976), pp 838-840, 849.
(10) Nass, L., Encyclopedia of PVC. Vol.4, 2da Ed., DEKKER, New York (1998), pp 2, 4, 7-9,
19-21.

68

(11) Sydney, L. and James F. Carley, Plastics Extrusion Tecnology Handbook, 2da Ed.,
Industrial Press Inc., New York (1989), 23.

(12) Norma ASTM D 638, Standard Test Method for Tensile Properties of Plastic, (2002).

(13) Norma ASTM D 2240, Standard Test Method for Rubber Property-Durometer
Hardness, 2002.

(14) Norma ASTM D 792, Standard Test Method for Density and Specific Gravity (Relative
Density) of Plastics by Displacement, 1998.

(15) Norma ASTM D 2219, Standard Specification for Poly(Vinyl Chloride) Insulation for
Wire and Cable, 60 C Operation , 1997.

(16) Norma ASTM D 2220, Standard Specification for Poly(Vinyl Chloride) Insulation for
Wire and Cable, 75 C Operation , 1997.

(17) Norma ASTM D 2863, Standard Test Method for Measuring the Minimum
Concentration to support Candle-Like Combustion of Plastics, 1997.

(18) Barrez, O. Desarrollo y Evaluacin de Formulaciones de PVC para Recubrimiento

de Cables de 60C y 75C Informe final de pasanta, Coordinacin de Ingeniera de
Materiales, USB Sartenejas, 2000.
(19) Hoja tcnica de la resina PVC Vinilen 140, publicada por la empresa PEQUIVEN.

(20) Hoja Tcnica de la resina PVC Vinilen 150, publicada por la empresa PEQUIVEN.

69

(21) Recopilacin de las hojas tcnicas y hojas de seguridad de las materias primas
empleadas en GRAVINIL S.A.

(22) Hoja Tcnica del estabilizante trmico BP-52NE producido por la empresa Songwong.

(23) Titow, W.V., PVC PLASTICS, Elsevier Science Publishers LTD., Belfast (1990), pp
59, 115-116.

APNDICE
A. CLCULOS REALIZADOS

A.1 Clculo de las partes por cien (ppc)

A partir de las cantidades industriales de una formulacin base, se emplea la ecuacin 1

para determinar las ppc de cada uno de los ingredientes que la conforman:

ppc =

ma 100 ppcr
mr

(Ec. 1)

Donde:
ppc: partes por cien del aditivo.
ppcr: partes por cien de la resina, la cual siempre vale 100.
ma: masa del aditivo [Kg] .
mr: masa de la resina [Kg].

Ejemplo:

Si se tiene una mr= 70 Kg, una ma=3 Kg, las ppc es:

ppc =

3Kg 100
= 4, 29 ppc
70kg

A.2 Clculo de las concentraciones a escala de laboratorio.

Una vez obtenidas las partes por cien de cada componente en una formulacin
determinada, se suman, para obtener las ppc totales y se calculan las cantidades de los

71

ingredientes en funcin de la capacidad mxima del mezclador de laboratorio, de acuerdo a la

ecuacin 2:

ma =

ppc mt
ppct

(Ec. 2)

Donde:

mt: Capacidad total de la formulacin, equivalente a 3000 [g]

ppct: partes por cien totales de la formulacin.

Ejemplo

Si se tiene que ppc= 4,29, mt=3000g, ppct=173,45, la ma es:

ma =

4, 29 3000 g
= 74, 20 g
173, 45

A.3 Determinacin de la Gravedad especfica (Ge).

La gravedad especfica se calcula a partir del procedimiento descrito en la seccin 2.3.7

del captulo 2. Dichos valores se rigen por medio de la ecuacin 3:

Ge =
Donde:

Ge: Gravedad Especfica.

a: Masa de la muestra en aire [g].
W: Masa alambre sumergido [g].
b: Masa de la muestra + W [g].

a
a +W b

(Ec. 3)

72

Ejemplo:

Se tiene que a= 1,82 g; b= 1,31 g y W= 0,76 g; entonces Ge es:

Ge =

1,82 g
= 1, 44
(1,82 + 0, 76 1,31) g

A.4 Determinacin del error de la Gravedad Especfica (Ge)

Tomando en cuenta que la apreciacin de la balanza empleada en la determinacin de esta

propiedad es de 0,01 g, todas las medidas obtenidas de ella conllevan esta incertidumbre. De esta
forma, desarrollando el error por propagacin a travs de las derivadas parciales, se llega a la
ecuacin 4:

Ge =

3a a

(a + W b)

a
( a + W b)

Donde:

Ge: error de la Gravedad Especfica.

a: Apreciacin de la balanza [g]

Ejemplo:

Se tiene que a= 1,82 g; b= 1,31 g; a= 0,01 g y W= 0,76 g; entonces Ge es:

Ge =

3 0, 01 1,82 g 2
0, 01g
+
= 0, 04
2
(1,82 + 0, 76 1,31) g (1,82 + 0, 76 1,31) g

(Ec.4)

73

A.5 Clculo de Parmetros en las Propiedades Tensiles

A.5.1 Clculo del Area Transversal de las Probetas (Ap)

l rea transversal inicial de las probetas tipo IV para los ensayos de traccin, se
determina por medio de la ecuacin 5.

Ap = t w

(Ec. 5)

Donde:
Ap: rea transversal inicial de las probetas [cm2].
t: Espesor de la probeta en la zona de ensayo [cm].
w: ancho de la probeta en la zona de ensayo [cm].

Ejemplo

Se tiene que t=0,24 cm; w=0,6 cm; entonces Ap es:

Ap = 0, 24cm 0, 6cm = 0,145cm 2

A.5.2 Determinacin de la Resistencia a la Traccin (t).

Entendida la Resistencia a la Traccin como el esfuerzo mximo que soporta un

material determinado sometido a una fuerza de tensin antes de romper, su clculo se
determina por medio de la ecuacin 6.

t =
Donde:
t: Resistencia a la Traccin [Kgf/cm2]
Q: Carga o Fuerza de Traccin aplicada [Kgf]

Q
Ap

(Ec. 6)

74

Ejemplo

Si se tiene que Q= 26,29 Kgf; Ap= 0,145 cm2, entonces t es:

t =

26, 29 Kgf
Kgf
= 181, 47 2
2
cm
0,145cm

A.6 Clculo de Parmetros Estadsticos

Son aquellos que sirven para describir una tendencia definida por una poblacin de
muestras, as como tambin las desviaciones que existan entre los valores independientes entre s.

A.6.1 Promedio

Los resultados de las propiedades mostradas en el captulo 3 equivalen a los promedios

calculados a partir de determinaciones individuales. El promedio se representa por la ecuacin 7:

X=

x1 + x2 + ... + xn
n

Donde:
X = promedio de una determinada poblacin de muestras [unidades respectivas].

xi= cada muestra perteneciente a la poblacin de estudio [unidades respectivas].

n= nmero total de muestras.

Ejemplo

Sean x1=89; x2=88; x3=87 y x4=88, entonces X es:

X=

89 + 88 + 87 + 88
= 88
4

(Ec. 7)

75

A.6.2 Desviacin Estndar

La desviacin comnmente se suele asociar con error en las medidas de una poblacin
dada. As, este valor se muestra en la ecuacin 8.

( X i X )2
S .D. =
n
i =1
n

(Ec.8)

Ejemplos

Sean x1=89; x2=88; x3=87 y x4=88; X = 88. entonces, S.D. es:

(89 + 88)
S .D. =

+ (88 + 88) 2 + (87 + 88)2 + (88 + 88) 2

=1

76

B. TABLAS INTERMEDIAS SEGN LAS PROPIEDADES

B.1 Gravedad Especfica

Tabla B.1 Valores de Gravedad Especfica para las formulaciones seleccionadas.
Formulacin

F1

F2

F3

F4

F5

F6

Plancha*

a 0,01 [g] b 0,01 [g] w 0,01 [g]

Ge

Ge

P.A

2,18

1,32

0,76

1,35

0,03

P.B

1,92

1,27

0,76

1,36

0,04

E.A

2,44

1,45

0,76

1,39

0,03

E.B

2,25

1,39

0,76

1,39

0,03

E.C

1,57

1,21

0,76

1,40

0,05

P.A

2,47

1,45

0,76

1,39

0,03

P.B

1,92

1,30

0,76

1,39

0,04

E.A

2,06

1,36

0,76

1,41

0,04

E.B

1,70

1,24

0,76

1,39

0,04

P.A

1,95

1,29

0,76

1,37

0,04

P.B

2,27

1,40

0,76

1,39

0,03

P.C

2,03

1,34

0,76

1,40

0,04

E.A

1,71

1,25

0,76

1,40

0,04

E.B

2,23

1,41

0,76

1,41

0,03

E.C

1,99

1,34

0,76

1,41

0,04

E.A

1,71

1,28

0,76

1,44

0,04

E.C

2,09

1,42

0,76

1,46

0,04

E.D

2,21

1,43

0,76

1,44

0,03

E.A

2,28

1,43

0,76

1,42

0,03

E.B

2,12

1,40

0,76

1,43

0,04

E.C

2,37

1,47

0,76

1,43

0,03

E.D

2,06

1,37

0,76

1,42

0,04

E.E

1,71

1,25

0,76

1,40

0,04

E.A

1,79

1,30

0,76

1,43

0,04

E.B

1,66

1,27

0,76

1,44

0,05

E.C

2,16

1,41

0,76

1,43

0,04

E.D

1,68

1,27

0,76

1,44

0,05

*P: planchas a partir del polvo.

E: planchas a partir del extrudido.

77

B.2 Dureza
Tabla B.2 Valores de Dureza Shore A en las formulaciones seleccionadas.
Formulacin

F1

F2

F3

F4

F5

F6

Plancha

Dureza 1 Shore A

P.A.

88

P.B.

89

E.A.

88

E.B.

85

E.C.

87

P.A.

89

P.B.

88

E.A.

87

E.B.

88

P.A.

88

P.B.

88

P.C.

87

E.A.

88

E.B.

88

E.C.

88

E.A

89

E.C

89

E.D

89

E.A.

86

E.C.

86

E.D.

89

E.B.

86

E.C.

88

E.D.

90

*P: planchas a partir del polvo.

E: planchas a partir del extrudido.

78

B.3 Propiedades Tensiles

Tabla B.3 Propiedades Tensiles de algunas formulaciones de inters.
Formulacin

F1

F2

F3

F4

Probeta

t [cm] w [cm] Ap [cm ]

Q [Kgf]

T [Kgf/cm ]

0,24

0,6

0,144

25,71

178,54

294,6

0,24

0,6

0,144

23,61

163,96

249,8

0,24

0,6

0,144

27,64

191,94

338,4

0,23

0,6

0,138

23,34

169,13

266,3

0,24

0,6

0,144

26,39

183,26

321,4

0,24

0,6

0,144

26,87

186,60

341,3

0,25

0,6

0,150

29,18

194,53

351,4

0,25

0,6

0,150

27,57

183,80

343,6

0,21

0,6

0,126

22,72

180,32

281,4

0,22

0,6

0,132

23,69

179,47

284,6

0,22

0,6

0,132

23,10

175,00

271,4

0,21

0,6

0,126

24,66

195,71

324,6

0,21

0,6

0,126

21,77

172,78

248,4

0,22

0,6

0,132

23,48

177,88

289,6

0,21

0,6

0,126

23,61

187,38

294,7

0,28

0,6

0,168

30,23

179,94

309,8

0,28

0,6

0,168

29,62

176,31

318,4

0,26

0,6

0,156

30,14

193,21

329,6

0,27

0,6

0,162

28,05

173,15

311,4

0,26

0,6

0,156

28,87

185,06

319,6

0,26

0,6

0,156

25,18

161,41

251,4

0,29

0,6

0,174

27,84

160,00

316,3

0,26

0,6

0,156

31,51

201,99

326,4

0,27

0,6

0,162

31,29

193,15

311,40

0,28

0,6

0,168

32,27

192,08

304,60

0,31

0,6

0,186

32,65

175,38

298,40

0,32

0,6

0,192

33,62

175,10

278,40

0,34

0,6

0,204

34,73

170,25

301,60

0,34

0,6

0,204

37,25

182,60

290,20

79

B.4 Resistividad Volumtrica

Tabla B.4 Resistividad Volumtrica de las formulaciones de inters.
Formulacin

F10

F11

Plancha

Espesor [cm]

rea [cm ]

v [.cm]

2,623

0,2307

3,8E+14

2,237

0,1978

2,7E+14

3,100

0,2711

2,3E+14

3,204

0,2797

1,8E+14

2,816

0,2472

1,56E+14

3,307

0,2882

1,58E+14

2,254

0,1993

3,2E+14

2,326

0,2053

4,6E+14

3,411

0,2967

3,3E+14

2,724

0,2393

2,6E+14