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I.- Objetivo
II.-Marco terico
*1.-Concepto
Una sustancia puede estar en diferentes estados o fases de la materia, Para lo cual se necesita un
cambio de energia. Estas transformaciones de una fase a otra se llaman cambios de fase o
transferencia de calor, que pueden ser:
*Endotrmicas = Absorben energa
*Exotrmicas = Liberan energa
Para determinar los tipos de fase se re quiere de una tcnica:
*2.- Cambios de fase que pueden ser Endotrmicas y Exotrmicas:
La DSC tcnica termoanaltica
La Calorimetra de barrido diferencial (del ingls: Differential Scanning Calorimetry o DSC) es una
tcnica termoanaltica en la que la diferencia de calor entre una muestra y una referencia es
medida como una funcin de la temperatura. El principio bsico subyacente a esta tcnica es que,
cuando la muestra experimenta una transformacin fsica tal como una transicin de fase, se
necesitar que fluya ms (o menos) calor a la muestra que a la referencia para mantener ambas a
la misma temperatura. El que fluya ms o menos calor a la muestra depende de si el proceso es
exotrmico or endotrmico. Por ejemplo, en tanto que una muestra slida funde a lquida se
requerir que fluya ms calor a la muestra para aumentar su temperatura a la misma velocidad
que la de referencia. Esto se debe a la absorcin de calor de la muestra en tanto sta experimenta
la transicin de fase endotrmica desde slido a lquido. Por el contrario, cuando la muestra
experimenta procesos exotrmicos (tales como una cristalizacin) se requiere menos calor para
alcanzar la temperatura de la muestra. Determinando la diferencia de flujo calorfico entre la
muestra y la referencia, los calormetros DSC son capaces de medir la cantidad de calor absorbido
o eliminado durante tales transiciones. La DSC puede ser utilizada tambin para determinar
cambios de fase ms sutiles tales como las transiciones vtreas. La DSC es utilizada ampliamente
en la Industria como instrumento de control de calidad debido a su aplicabilidad en valorar la
pureza de las muestras y para estudiar el curado de los polmeros
Antes de centrarnos al proceso que sigue el cambio de fase es muy importante estudiar y recordar
que es calor y temperatura:
*3.-Calor y Temperatura
En el lenguaje cotidiano solemos confundir los trminos calor y temperatura. As, cuando
hablamos del calor que hace en el verano o lo mal que saben los refrescos calientes, realmente
nos referimos a la temperatura, a la mayor o menor temperatura del aire o los refrescos. La
temperatura es una magnitud fsica que nos permite definir el estado de una sustancia, lo mismo
que cuando decimos que un coche circula a 90 km/h o que una casa tiene 5 m de alto.
Cuando se ponen en contacto dos sustancias a distinta temperatura, evolucionan de forma que el
cuerpo a mayor temperatura la disminuye y el que tena menor temperatura la aumenta hasta que
al final los dos tienen la misma temperatura, igual que al echar un cubito de hielo a un refresco,
que el refresco se enfra y el cubito
de hielo se calienta y
termina convirtindose en agua.
Decimos que la sustancia
a mayor temperatura ha cedido calor
a la sustancia que tena
menor temperatura.
Sin embargo, el calor no es algo que est almacenado en el cuerpo ms caliente y que pasa al
cuerpo ms fro. Tanto uno como otro poseen energa, que depende de la masa del cuerpo, de su
temperatura, de su ubicacin, etc. y recibe el nombre de energa interna. Cuando esta energa
interna pasa de una sustancia a otra a causa de la diferencia de temperatura entre ellas la
llamamos calor. Una catarata es agua que pasa de un sitio a otro porque estn a distinta altura, de
forma similar el calor es la energa que pasa de un cuerpo a otro porque estn a distinta
temperatura.
Punto de ebullicin
Si ponemos al fuego un recipiente con agua, como el fuego est a mayor temperatura que el
agua, le cede calor y la temperatura del agua va aumentando, lo que podemos comprobar si
ponemos un termmetro en el agua. Cuando el agua llega a 100 C, empieza a hervir,
convirtindose en vapor de agua, y deja de aumentar su temperatura, pese a que el fuego sigue
suministrndole calor: al pasar de agua a vapor de agua todo el calor se usa en cambiar de lquido
a gas, sin variar la temperatura.
La temperatura a la que una sustancia cambia de lquido a gas se llama punto de ebullicin y es
una propiedad caracterstica de cada sustancia, as, el punto de ebullicin del agua es de 100 C,
el del alcohol de 78 C y el hierro hierve a 2750 C.
Punto de fusin
Si sacas unos cubitos de hielo del congelador y los colocas en un vaso con un termmetro vers
que toman calor del aire de la cocina y aumentan su temperatura. En un principio su temperatura
estar cercana a -20 C (depende del tipo de congelador) y ascender rpidamente hasta 0 C, se
empezar a formar agua lquida y la temperatura que permanecer constante hasta que todo el
hielo desaparezca.
CALOR Y TEMPERATURA
La grfica representa el cambio de temperatura que se produce al suministrar calor al agua (a 1
atmsfera de presin). A 0 C y 100 C se le puede suministrar calor sin cambiar su temperatura.
Este calor latente rompe los enlaces que mantienen unidas las molculas, pero no aumenta su
energa cintica. Para vaporizar un gramo de agua hace falta aproximadamente siete veces ms
calor que para fundirlo. Esa diferencia se refleja en las distintas longitudes de las partes
horizontales de la grfica. Las pendientes de las lneas inclinadas representan el nmero de
grados de aumento de temperatura por cada julio de calor suministrado a un gramo de agua. El
'calor especfico' del agua es de 4.185,5 julios por kilogramo y grado, es decir, hacen falta 4.185,5
julios de energa para aumentar en un grado la temperatura de un kilogramo de agua.
A continuacin tocaremos:
Relacin entre calor y temperatura
No todos los cuerpos reaccionan de la misma forma ente el calor. En un da soleado la radiacin
solar aumenta sensiblemente la temperatura de un riel, por ejemplo, o del techo metlico de una
casa. La madera, en cambio, o un trozo de lana, no aumentan "tanto" su temperatura, aunque
estn expuestos a la misma radiacin solar. Esta diferencia se puede cuantificar mediante la
capacidad trmica (tambin llamada capacidad calorfica)
En la mayor parte de los casos conviene conocer mas bien la capacidad calrico por unidad de
masa del cuerpo, lo que es llamado capacidad calorfica especfica, o ms comnmente, calor
especfico, c = C/m , donde m es la masa del cuerpo. Con ello la ecuacin anterior queda:
Como se observa de la ecuacin (2), mientras mayor sea el calor especfico de un cuerpo, menos
sensible es la temperatura del cuerpo a ganancias o prdidas de calor. Esto quiere decir que, para
la misma ganancia de calor, por ejemplo, un cuerpo de calor especfico grande cambiar menos su
temperatura que uno de calor especfico pequeo. El agua, por ejemplo, tiene un calor especfico
que es aproximadamente 4 veces el del aire. Por otra parte, la densidad del agua es
aproximadamente mil veces la del aire. Por lo tanto, la capacidad de absorber o emitir calor de un
metro cbico de agua es equivalente a la de unos cuatro mil metros cbicos de aire. Esto implica
que una capa de 2,5 m de espesor de agua tiene la misma capacidad de absorber calor que toda
la atmsfera! Esto muestra que el ocano, el cual tiene una profundidad media de varios
kilmetros, es capaz de absorber (o de perder) una gran cantidad de calor sin que su temperatura
vare demasiado. En ese sentido, el ocano es un regulador muy eficaz del clima de nuestro
planeta.
A continuacin se muestra una tabla con valores del calor especfico para algunos materiales.
Material
aluminio acero
c
[kJ/(kg
0,898
K)]
nitrgeno
(gas)
0,447 1,040
oxgeno
(gas)
agua
lquida
hielo(-12C)
vapor
agua
0,915
4,169
2,089
1,963
de
Calor latente
Si un cuerpo est a la temperatura a la que ocurre un cambio de estado, todo el calor que reciba o
que pierda el cuerpo se ocupa en el cambio de estado, y nada se ocupa en cambiar la temperatura
del cuerpo. Por ejemplo, si cierta cantidad de hielo a 0C (y a presin atmosfrica) est recibiendo
calor, todo ese calor se ocupa en "derretir" el hielo, es decir, hacer que el agua pase de estado
slido a estado lquido, y, mientras quede hielo, aun en cantidades pequesimas, el agua no
aumentar su temperatura. Distinto sera el caso que el hielo est originalmente a -10C, por
ejemplo. En ese caso, si el cuerpo recibe calor en forma continua, el calor que reciba el hielo al
comienzo se ocupar en llevar su temperatura de -10C a 0C. Luego,el calor se ocupar en pasar
el hielo a agua lquida (segn la ecuacin que se escribir a continuacin). Luego, el calor se
ocupar en aumentar la temperatura del agua lquida. Si el cuerpo sigue recibiendo calor, el agua
lquida llegar a 100C. El calor que siga recibiendo se ocupar en transformar el agua lquida en
vapor de agua. Una vez que todo el agua lquida est en fase gaseosa,el calor que el agua siga
recibiendo ser ocupado en aumentar la temperatura del vapor de agua.
La ecuacin que liga la absorcin o prdida de calor y los cambios de estado slido, lquido y
gaseoso es muy sencilla
Donde m es la masa que cambia de estado y L, llamado calor latente, es una constante para cada
material y cambio de fase. Como se observa de (3), las unidades de L son J/K, o mltiplos de esa
combinacin (kJ/K, por ejemplo). El nombre "calor latente" proviene de razones histricas, y no es
muy adecuado, en realidad, dado que L no es "calor", sino calor por unidad de masa y por unidad
de variacin de temperatura.
El calor latente del agua es particularmente alto. Esto implica que el agua lquida "contiene" una
tremenda cantidad de calor, el que, portencialmente, puede ser entregado al ambiente si el agua
lquida se transforma en hielo. De ah el adjetivo "latente" que aparece en L. Al revs, se requiere
entregar al agua una gran cantidad de calor para transformarla de hielo a agua lquida.
A continuacin se muestra una tabla (tomada del Kane, por el momento) con valores de la
temperatura de algunos cambios de fase y de los correspondientes valores del calor latente (todos
a presin atmosfrica):
Sustancia
Punto de
fusin(C)
Calor latente
fusin(kJ/kg)
Helio
Punto de
ebullicin(C)
Calor lat.
Vaporizacin(kJ/kg)
-268,9
21
Nitrgeno
-209,9
25,5
-195,8
201
Alcohol
etlico
-114
104
78
854
Mercurio
-39
11,8
357
272
Agua
334
100
2256
Plata
96
88,3
2193
2335
Plomo
327
24,5
1620
912
Oro
1063
64,4
2660
1580
Parea que una sustancia Cambie de estado slido a gaseoso, se debe pasar por los siguientes
procesos:
Mechero Bunsen
Tubos de Thiele
Pinzas completas
Mortero de piln
Balanza
Esptula
Vidrio de reloj
Termmetro
Soporte universal
Capilares
Urea
Acido
Acido
Acido
Aceita
saliclico
Benzoico
Oxlico
IV.-Procedimiento
V.- Clculos y resultados
Esta determinacin se efecta introduciendo un poco de la sustancia en el interior del tubo capilar
por un extremo. El capilar se une a la altura del bulbo de un termmetro. El termmetro mas el
capilar, contiene la muestra a determinar, se introduce en un tubo de thiele (figura 1) que contiene
aceite como bao. El lquido del bao se calienta lentamente hasta que la sustancia del capilar
empieza a fundirse, anotar la temperatura (T 1) y cuando se funde completamente (T 2). Este
intervalo de temperatura se lo conoce como limites de fusin.
Efectuar las mismas determinaciones para las dems muestras.
Los datos obtenidos registrarlos en la siguiente tabla:
Muestra
T 1(C)
T 2(C)
Diferencia
Tiempo (seg)
Temperatura
Urea
100
130
30
2:22 min
Naftaleno
82
120
38
3:04 min
Acido Benzoico
82
115
33
3:00 min
Acido Oxalico
108
125
17
42:14 seg
VI.-Cuestionario
1. Para que se usa baos, como aceite, para calentar en la determinacin del punto de fusin.
Se calienta aceite vegetal y agua en una cocina, el aceite se calentar ms que el agua porque
tiene un punto de ebullicin ms alto. Mientras que el agua hierve a 100 grados Celsius, el aceite
vegetal continuar calentndose. Con el agua, en vez de calentarse ms a medida que contine
calentndola, la energa trmica se usa para convertir el lquido en vapor. La temperatura del agua
que contina en el recipiente permanece a 100 grados Celsius. Como el aceite tiene un punto de
ebullicin ms alto (el valor exacto depende del tipo particular de aceite) puede llegar a ms de
100 grados Celsius antes de hervir y evaporarse.
2. Que diferencia existe entre sublimacin y fusin.
Sublimacin Paso directo de slido a gas sin pasar por el estado lquido. Pequeas porciones del
slido subliman .La mayor parte de las sustancias necesitan encontrarse a presiones muy bajas
para que la sublimacin sea apreciable
Fusin Paso de slido a lquido. La temperatura de fusin es una propiedad caracterstica de las
sustancias. Por tanto, puede servirnos para identificar a las sustancias. Vara con la presin.
Diferencia en la sublimacin salta un estado y que en necesita estar a bajas temperaturas para
poder apreciar este estado.
3. Explique cmo afecta sobre el punto de fusin
a) Grosor del capilar.- Los tubos capilares para determinar punto de fusin por ejemplo se
suelen hacer de aproximadamente 1/1,5 mm de dimetro interno ( radio 0,5 /0.75 mm) y
unos 5 cm de largo
b) La presencia de sustancia impura tiene una gama ms pequea que el punto de fusin de
una sustancia impura. Cuanto ms impuro sea, ms bajo es el punto de fusin y ms
amplia es la gama. Eventualmente, se alcanza un punto de fusin mnimo.
Un compuesto orgnico impuro no solo muestra un rango de fusin ms amplio sino tambin un
punto de fusin ms bajo que el compuesto puro. Por ejemplo una muestra pura de cido benzoico
funde a 121-122 pero una muestra impura puede presentar un rango de fusin de 115-119.
4.
Qu es el punto de fusin de una sustancia pura? Que tipo de fuerzas deben ser
vencidas en los compuestos orgnicos e inorgnicos para que la sustancia se funda?
El punto de fusin de una sustancia pura es siempre ms alto. Por lo tanto, el punto de fusin no
es el pasaje sino el punto de equilibrio entre los estados slido y lquido de una sustancia dada. Al
pasaje se lo conoce como derretimiento
En la mayora de las sustancias, el punto de fusin y de congelacin, son iguales. Pero esto no
siempre es as: por ejemplo, el agar se derrite a los 85 C (185 F) y se solidifica a partir de los 31
C a 40 C (87.8 F a 104 F); este proceso se conoce como histresis.
Tambin pueden presentarse interacciones entre molculas de un mismo compuesto o de
compuestos diferentes, llamadas interacciones intermoleculares, que pueden ser de atraccin o de
repulsin. Estas se clasifican en:
Fuerzas dipolo-dipolo Las fuerzas implicadas en esta interaccin, hacen que la solubilidad,
calores de evaporacin, puntos de ebullicin y de fusin se incrementen debido
principalmente a la marcada polaridad creciente de las molculas.
Fuerzas de van der Waals Al igual que las, interacciones dipolo - dipolo, estas fuerzas
afectan las propiedades fsicas de los hidrocarburos: el ismero que presenta mayor rea
superficial tendr un mayor punto de ebullicin
Puentes de Hidrgeno Al existir la posibilidad de formar puentes de hidrgeno
intermoleculares, se incremento la solubilidad al igual que el punto de ebullicin
La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida cuando sus constantes
fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color, densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica,
etc.), corresponden con las indicadas en la literatura. Por ser de fcil determinacin y por ser los
ms citados, tanto el punto de fusin como el de ebullicin son operaciones de rutina en los
laboratorios de Qumica Orgnica.
7.
Mas para seguridad como estamos calentado el aceite este puede tender a saltar y provocar un
accidente, tambin puede ser para que se concentre mas el calor
VII.-Conclusiones
VIII.-Bibliografa
Libros de consulta
*1.-lvarez Rolando-Qumica Bsica II -2005-S/ED-Cochabamba-Bolivia
*2.-Rios Susana-Qumica I-2008-ED:EC-Cochabamba-Bolivia
Pginas de Internet
www.juntadeandalucia.es/averroes/recursos_informaticos/concurso1999/accesit3/fusiony.htm - 9k