TERMODINMICA DEL NO EQUILIBRIO

15 de junio de 2015
Instrucciones: La duracin del examen es de 3 horas. El alumno deber resolver
TRES de los cuatro problemas propuestos, a su eleccin. Todos
ellos tienen la misma puntuacin. Las respuestas debern justificarse brevemente. Puede utilizar libros, apuntes y calculadora.

P1 Sea una varilla de longitud l = 1 m y suficientemente delgada como para considerarse

unidimensional. Su conductividad trmica depende de la temperatura segn:
(T ) =

,
1 + TTC

donde = 5 W/mK, y TC = 300 K.

a) Si sus dos extremos se mantienen a temperaturas constantes T1 y T2 , demustrese que el siguiente perfil de temperatura es un estado estacionario:


kx
TC ,
T (x) = C exp
TC
donde C y k son dos constantes que dependen de T1 y T2 .
b) Clculense C y k si T1 = 20 o C y T2 = 100 o C. Supngase que T1 es la
temperatura del extremo situado en x = 0, y T2 la del extremo situado en
x = 1.
c) Es de esperar que el estado estacionario se corresponda con el perfil de temperaturas que genera una mnima produccin de entropa?
P2 Una de las aplicaciones de la termoelectricidad es la generacin elctrica a partir de
fuentes de calor. Considrese un mdulo termoelctrico unidimensional de longitud l
con un extremo fro a la temperatura TC y el otro extremo caliente a la temperatura
TH . Cuando una corriente elctrica de densidad j circula por el mdulo se observa
que aparece una diferencia de potencial elctrico entre sus extremos.
a) Calclese la diferencia de potencial elctrico entre los extremos del mdulo
cuando al circular una corriente de 103 A m2 se observa que la diferencia de
temperatura es 700 K. El coeficiente Seebeck  del mdulo es 100 V K1 y su
resistencia elctrica lre es 106 m2 . (Ntese que re = 1/Ke es la resistividad
elctrica, y Ke , la conductividad).
b) Se define el rendimiento de un generador termoelctrico como la razn entre la
potencia elctrica generada j y el flujo de calor Jq absorbido en el extremo
caliente. Calclese el rendimiento del mdulo termoelctrico en las condiciones
del apartado a) sabiendo que la temperatura de dicho extremo es 1000 K y la
conductividad trmica efectiva del mdulo es 101 W K1 m1 .

P3 La concentracin de una sustancia X(t) sometida a un proceso qumico complejo

evoluciona segn la siguiente ecuacin:
dX
= (X 1)5 (X 1)3 + (X 1) ,
dt
donde > 0 es un parmetro externo.
a) Obtngase los puntos fijos (estados estacionarios) en funcin del parmetro .
Disctase cules tienen significado fsico.
b) Considrese el caso = 1. Supngase que el mismo proceso qumico ocurre en
un recipiente unidimensional, de longitud l = 1, de forma que la concentracin
de la sustancia X depende de la posicin, X(x, t). Supngase, adems, que
dicha sustancia experimenta un proceso de difusin simple, descrito segn la
ley de Fick, con un coeficiente de difusin D = 0.04. Escrbase la ecuacin
diferencial para la evolucin temporal de X(x, t) y estdiese la estabilidad de
los puntos fijos X(x, t) = cte obtenidos en el apartado anterior.
P4 Sean tres sustancias A, B y C que experimentan las siguientes reacciones qumicas
k

f1
A ===

B,

kr1

f2
A ===

C,

kr2

f3
B ===

C,

kr3

donde kf 1 = kf 2 = kf 3 = 2 s1 y kr1 = kr2 = kr3 = 1 s1 .

Considrese un proceso en el que las concentraciones de las sustancias A y C se
mantienen constantes, cA = 2 moles/litro y cC = 1 mol/litro. En el estado inicial, la
concentracin de B es nula. El volumen del recipiente es de 1 litro, y la temperatura,
de 20 o C.
a) Calclese la concentracin de la sustancia B en el estado estacionario.
b) Calclese la produccin local de entropa del sistema qumico en el estado
estacionario.
c) Cul es la energa mnima necesaria para mantener el proceso en el estado
estacionario durante 5 minutos?
d ) Obtngase la evolucin temporal de la concentracin de la sustancia B, cB (t).