ANLISIS

VOLUMTRICO

ANLISIS VOLUMTRICO
La volumetra pertenece a los mtodos
clsicos de cuantificacin
En el anlisis volumtrico se determina la
concentracin de un analito en una solucin
por reaccin con una sustancia patrn

Se denomina volumetra porque se mide el

volumen que reacciona con el analito

Ejemplo: valoracin de una solucin de KMnO4

2 MnO4- + 5 C2O4H2 + 6 H+

analito

2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

patrn

Peso de patrn
primario (precisin
de 0.1 mg)
ej: 0,1003 g
1 mol patrn 90,000 g
1,114x10-3 moles patrn 0,1003 g

Ejemplo: valoracin de una solucin de KMnO4

2 MnO4- + 5 C2O4H2 + 6 H+

2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

ej: 21,01 mL

5 mol patrn 2 mol MnO41,114x10-3 mol patrn 4,456x10-4 mol MnO44,456x10-4 mol MnO4- 21,01 mL
0,02121 M
1000 mL

Ejemplo: valoracin de una solucin de KMnO4

Cerca del punto final

Punto final

Definiciones de punto de equivalencia

y punto final
Punto de equivalencia (PE)
Se alcanza por combinacin estequiomtrica de los
reactivos. Es el resultado terico que se busca en
una valoracin.
Punto final (PF)
Se mide a travs del cambio brusco de alguna
propiedad de la solucin cuando se alcanza el PE:
variacin del color de la solucin, formacin de un
precipitado, modificacin del potencial elctrico.

Diferencia entre PE y PF: error volumtrico

Requisitos de las reacciones utilizadas

en volumetra
Pueden implicar equilibrios cido-base, de
complexin, de precipitacin y de xido-reduccin
Estequiometra definida
Sin reacciones colaterales con participacin de los
reactivos

Reaccin completa
Reaccin rpida
Se debe disponer de un mtodo para determinar
el punto final

Sustancias patrones
Patrn primario
De alta pureza
No
higroscpico
De alto peso molecular
No eflorescente
Estable en slido y en solucin No se oxide con aire
No absorba CO2 del
aire

Patrn secundario

Es una solucin de concentracin exactamente

conocida, estandarizada previamente frente a un
patrn primario

Valoracin por retorno

Se agrega un exceso de un reactivo a la
solucin

de

analito

que

se

quiere

determinar.
El

exceso

de

reactivo

(lo

que

no

reaccion con el analito) se determina por

valoracin con un segundo titulante.

Valoracin por retorno

Cundo se emplea valoracin por
retorno?
No existe buen indicador del PF de la
titulacin directa.
El PF de la valoracin por retorno es
ms ntido que el correspondiente a la
titulacin directa.
La primer reaccin es lenta y requiere un
tiempo para completarse.

Curvas de titulacin

pH / pM / E
4
3

PE

1
0

Volumen de titulante

= fraccin titulada = moles P/moles x

VOLUMETRA CIDO-BASE
cido fuerte base fuerte

cido dbil base fuerte

Base dbil cido fuerte

Curva cido fuerte-base fuerte (monoprtico)

Titulacin de 20 mL de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M

H+ + OHAntes del PE
PE

Despus del PE

H2O
exceso de H+
H2O

exceso de OH-

volumen NaOH = 0 mL
+] = C
[H
HCl
Antes del
PE
0 mL < volumen NaOH < 20 mL
[H+] = (moles H+ - moles OH-)x1000/VT
PE

volumen NaOH = 20 mL
[H+] = 10-7

volumen NaOH > 20 mL

Despus
[OH-] = (moles OH--moles H+)x1000/VT
del PE

mL NaOH

pH

0
5
10
15
20
25
30
40
50

1.00
1.22
1.48
1.85
7.00
12.05
12.30
12.52
12.62

Antes del PE

PE

Despus del PE

Curva de titulacin de cidos

monoprticos fuertes
pH
12

8
7

PE

10

20

30

40

Volumen de NaOH (mL)

Determinacin del PF usando indicador

visual
Los indicadores cido-base son cidos o bases
orgnicas dbiles
AH + H2O

pH = pKI + log

A- + H3O+

KI

[A-]

>10

[AH]

< 0.1

pH = pKI + log 10 = pKI + 1

pH = pKI + log 0.1 = pKI - 1

Rango de
pH = pKI 1 viraje del
indicador

Eleccin de indicador
cido fuerte-base fuerte
pH

azul de
bromocresol
7

pH

PE

fenolftalena

heliantina
pH
Volumen de base

PE

Volumen de base

PE

Volumen de base

Curva cido dbil-base fuerte (monoprtico)

Titulacin de 20 mL HAc 0.1 M con NaOH 0.1 M
Antes de comenzar:volumen NaOH = 0 mL
HAc + H2O

Ac- + H3O+
[H+] = ka Ca

ka

Curva cido dbil-base fuerte (monoprtico)

Antes del PE: 0 mL < volumen Na(OH) < 20 mL

HAc + OH-

Ac- + H2O

defecto
pH = pKa + log [Ac-]/[AcH]

Curva cido dbil-base fuerte (monoprtico)

Punto de equivalencia:volumen NaOH = 20 mL

Ac- + H2O
[OH-] = kb Cb

AcH + OHNo olvidar dilucin

Curva cido dbil-base fuerte (monoprtico)

Despus del PE: volumen NaOH > 20 mL
exceso de
OH-

Ac- + H2O

AcH + OH-

OH-

Ej: 30 mL NaOH
Exceso de base = 10 mL
[OH-] = (10 mL x 0,1 M)/50 mL = 0,02 M
pOH = 1,70
pH = 12,30

mL NaOH

pH

0
5
10
15
20
25
30
40
50

2.87
4.27
4.74
5.22
8.72
12.05
12.30
12.52
12.63

Antes del PE

PE

Despus del PE

Curva de titulacin de cidos monoprticos

dbiles
Ka = 1.810-5
pH

12

PE

8.728
4
0

10

20

30

40

Volumen de NaOH (mL)

Eleccin de indicador
cido dbil-base fuerte
heliantina
pH

8.72

fenolftalena
pH

PE

Volumen de base

8.72

PE

Volumen de base

Curva de titulacin de cidos muy dbiles

Ej: H3BO3

Ka = 10-10

Titulacin de 20 mL de H3BO3 0.1 M con NaOH 0.1 M

vol OH = 0 mL
vol OH = 10 mL
vol OH = 20 mL

[H+] = ka Ca
pH = pKa
[OH-] = kb 0.05

-] = 0.120/60
[OH
vol OH = 40 mL

pH = 5.5
pH = 10
pH = 11.35 PE
pH = 12.52

Curva de titulacin de H3BO3

pH
11.3

PE

10

20

30

40

Volumen de NaOH (mL)

Titulacin de cidos con base fuerte

Resumen
pH

11.3

cido fuerte

8.72

cido dbil

cido muy dbil

0

10

20

30

40

Volumen de NaOH (mL)