Refractometra

I.

Refraccin:

Cambio en la velocidad y direccin de propagacin debido a que pasa de

un medio a otro
LEY DE REFRACCIN
Radiaci
n
Electromagntica

Transmitida
Absorbida

Reflejada
Dispersada
Material

Involucra la determinacin de:

El ndice de refraccin de una sustancia n

El porcentaje de Slidos Solubles (BRIX)

II. El ndice de refraccin:

Se define como el cociente entre el seno del ngulo de incidencia (sen i)
y el seno del ngulo de refraccin (sen r) de la luz monocromtica, al
pasar de un medio menos denso generalmente aire a un medio ms
denso.
El ndice de refraccin es una constante fsica, caracterstico de cada
sustancia, comnmente expresado como:

El ndice de refraccin depende fuertemente de la composicin de la

muestra, de la temperatura y de la longitud de onda de la luz utilizada,
se suele medir n con la lnea espectral de la luz amarilla del sodio (Lnea
t
D= 589nm) y a T=2O, 25 o 40C y se denota como: n
Ley de refraccin en los dos medios.

En condiciones de laboratorio un
ndice de refraccin n D medido con
respecto al aire, con la lnea D
de
sodio puede convertirse en
con

nvac
la

siguiente

ecuacin:

nvac 1.00027nD

El ndice de refraccin en
Lquidos vara entre 1.3 y 1.8

El ndice de refraccin en
Slidos vara entre 1.3 y 2.5

Existe una relacin entre el ndice de refraccin y la densidad que

permite conocer la refractividad especfica, la cual es independiente de
la temperatura y se obtiene segn la ecuacin de Lorentz-lorentz:

III.

Factores que afectan la medicin del ndice de refraccin

1. Temperatura: Es una medida del cambio de densidad. La

temperatura debe ser controlada para poder obtener mediciones
precisas de ndice de refraccin. Para el lquido medio las
fluctuaciones de temperatura deben ser menores de 0.2 C, si se
requiere precisin de cuatro decimales. En general un aumento

de (T), disminuye la densidad y el ndice de refraccin, el ndice de

refraccin puede ser corregido en muestras de grasa y aceite por
temperatura, usando las siguientes ecuaciones:

2. Presin: En General para los lquidos un aumento en la presin

aumenta la densidad y por ende aumenta el ndice de refraccin.
En los gases el efecto es ms pronunciado y para slidos es an
menor que en los lquidos. La variacin en la presin atmosfrica
solo es importante para trabajo con gases.
n aire 1,00027 (1 atm)
n aire 1,03 (100 atm)
3. Longitud de Onda: El ndice de refraccin en un medio
transparente disminuye gradualmente al aumentar la longitud de
onda (Aumento de longitud de onda, disminuye el ndice de
refraccin)

IV. Aplicaciones de la Refractometra:

1. Cualitativamente:
1.1. Para describir (Identificar y Caracterizar) una especie
qumica por ejemplo aceites y grasas
1.2. En la identificacin de sustancias desconocidas por
comparacin con valores tabulados en la literatura
1.3. En la identificacin de compuestos puros, correlacionado con
los puntos de ebullicin y fusin
2. Cuantitativamente:
2.1. Para medir la pureza de un compuesto
2.2. Evaluacin de calidad en grasas y aceites
2.3. Control de procesos de hidrogenacin
2.4. Determinacin de slidos solubles en frutas y productos de
frutas tales como jaleas, mermeladas, nctares, pulpas, etc.
2.5. Determinar la concentracin de soluciones acuosas de
azcar (da concentracin total de carbohidratos)

2.6. Determinacin de slidos totales en productos de tomates, jugos

ctricos, protenas, huevos, leche, y productos lcteos, cerveza,
vinagre, alcohol.
2.7. Clculo de la densidad a partir de valores de r tabulados
2.8. Determinacin cuantitativa del contenido de agua en miel
2.9. Para determinar el extracto de alimentos que est formado
principalmente por azcar (sacarosa), como los es el caso de
las confituras, miel, jarabe de almidn, zumos etc.
2.10. Evaluar la composicin de un lquido binario o una mezcla
gaseosa
2.11. Determinacin de concentraciones de azufre en caucho no
vulcanizado
2.12. Para evaluar aparatos y mtodos para separaciones como
destilacin, extraccin, Cromatografa de adsorcin y difusin

V. Instrumentos para medir el ndice de refraccin

1. Los Refractmetros:
a)

Los que se basan en la medicin del ngulo crtico

b)

Los basados en la determinacin del desplazamiento de una

imagen

2. Los Interfermetros:
Utilizan el fenmeno de la interferencia para obtener ndices de
refraccin diferenciales, con alta precisin.

VI.

Refractmetro de ngulo Crtico: Son los instrumentos ms

usados
El ngulo crtico se forma, cuando el
ngulo del rayo incidente se encuentra
a un nivel tal que el ngulo de
refraccin llega a ser de 90, es decir la
radiacin no pasa del medio 1 al medio
2, pero viaja a lo largo de la superficie
de la divisin perpendicular a la normal,
en forma rasante a la superficie. En
otras palabras es el ngulo para el

cual el ngulo de refraccin es de 90,

y tras el cual la reflexin total es
obtenida.

Clasificacin:
1. Refractmetro de Inmersin: El prisma queda sumergido en la
muestra y sobre la cara del prisma se refleja la luz blanca
procedente de un espejo. Posee un solo prisma Amici el cual es un
compensador que permite el uso de radiacin de una fuente de
tungsteno, ya que compensa la luz dispersada en luz blanca en
funcin de la lnea D del sodio. las caractersticas del Refractmetro
de Inmersin son:
PRISMA AMICI
Roja

Luz
Dispersada

Amarilla

Luz
Blanca

Azul

1.1.

Es el ms sencillo de los Refractmetros de ngulo crtico

1.2.

Requiere muestras grandes

1.3.

Lectura que debe ser transformada en ndices de refraccin por

tablas

1.4.

Rango de n = 1.32 a 1.54

1.5.

Un prisma slo abarca n = 0.04, por lo que usa prismas

intercambiables para cubrir el rango de lectura

1.6.

Apreciacin de 0.0002 unidades

1.7.

Dificultad para mantener constante la temperatura

1.8.

Usado extensamente en anlisis cuantitativo de soluciones

acuosas

2. Refractmetro ABBE: 0
2.1.

Verstil, prctico

2.2.

Ms generalizado

2.3.

Requiere muestras pequeas

2.4.

Da lecturas de n y de Brix

2.5.

Rango de n de 1.3 a 1.7

2.6.

Puede usar luz blanca o luz de sodio

2.7.

Precisin 0.001, Brix 0.5 unidades

2.8.

Ms usado en alimentos

2.9.

Sistema comparador formado por 2 prismas Amici

2.10. Existen tres modelos en el mercado:

t

Modelo ABBE Completo:

mide

n como Brix
Usa luz Blanca,
D

Modelo ABBE Completo: Usa luz amarilla, mide slidos

solubles Modelo ABBE Manual: Usa luz Amarilla, mide
Brix
REFRACTMETRO ABBE
Prismas 2

Fuente

Espejo

Amici

Lentes

Telescopio

3. Refractmetro Pulfrich: La muestra se mantiene sobre la superficie

horizontal del prisma por medio de un cilindro de vidrio muy
ajustado. El lmite crtico se observa con un telescopio montado
sobre una tabla giratoria calibrada, el n se determina por la posicin
del telescopio respecto al prisma.
Tiene un bloque grande lo que lo hace menos cmodo
Correccin a 20C
Puede determinar el ndice de refraccin en slidos y
lquidos Manejo de la muestra
Mantener la temperatura
constante Es ms preciso que el
ABBE

VII.

ndices de refraccin de frutas, grasas y aceites

ndice de refraccin de frutas

Mandarina

1.3450

Naranja Verde

1.3460

Naranja Amarilla

1.3590

Uva

1.3620

ndice de refraccin de grasas

Manteca
Estearina

1.4590 (50 C)
1.4557 (50 C)

ndice de refraccin de aceites

El ndice de refraccin de los aceites vegetales tambin se determina a la
temperatura de los 40oC. Debe estar entre los siguientes lmites:
Aceite de cacahuate

1.460 a 1.465

Aceite de crtamo 1.467 a 1.470

Aceite de coco
Aceite de girasol

1.448 a 1.450
1.467 a 1.469

Aceite de maz

1.465 a 1.468

Aceite de soya

1.466 a 1.470

Si la temperatura difiere de los 40oC en el momento de la determinacin, se

debe utilizar un factor de correccin que es 0.000365 por cada grado de
diferencia. A temperaturas mayores se suma esa cantidad; a temperaturas
menores, se resta. (Meyer, 1984)

Polarimetra
Es un mtodo de anlisis qumico que nos permite medir el cambio
que sufre el plano de luz polarizada cuando atraviesa un medio
transparente formado por sustancias pticamente activas

I.

Luz Polarizada
La luz polarizada se obtiene cuando se
logra que la radiacin vibre en un solo
plano con respecto al haz de la
trayectoria. La vibracin se da en un
solo plano en el espacio. La luz
polarizada se obtiene por reflexin y
por refraccin.

P
O

L
A
R
I
Z
A
D

Haz de
luz no
polariza
da

Plano
Polarizad
o

II.

Como se obtiene luz Polarizada

La luz polarizada linealmente se obtiene a partir de la luz natural,

cuando con los dispositivos pticos adecuados (por ejemplo prismas
de Nicol, filtros de polarizacin) se eliminan todos aquellos
componentes cuyas vibraciones no se producen en una determinada
superficie, el denominado plano de polarizacin. Formas de Obtencin:
1. Por Reflexin: El ngulo de incidencia al cual la luz reflejada es
completamente polarizada es llamado ngulo polarizante: tan i = n
(donde n = Indice de refraccin del vidrio) debido a la perdida de
la intensidad de la luz por los fenmenos de absorcin y
transmisin.
1.1.

Se obtiene luz muy dbil

1.2.

Cuerpos transparentes: reflejan poco y transmiten mucho

1.3.

Es poco usada esta forma de obtener luz polarizada

2. Por Refraccin: Cuando se hace incidir un haz de radiacin

monocromtica no polarizada sobre lquidos y gases pticamente

anisotrpicos, al igual que sobre slidos que cristalizan en forma

cubica y slidos no cristalinos, ocurre una doble refraccin de dicho
haz donde el haz de radiacin es dividido en dos rayos

Polarizados es decir descomponen un rayo monocromtico (no

polarizada) en dos rayos polarizados
2.1.

El rayo ordinario (O) se desplaza con igual velocidad en

todas las direcciones y

2.2.

El extraordinario (E) su desplazamiento es efectuado con

mayor velocidad en algunas direcciones que en otras.

La velocidad del rayo ordinario es igual a la del rayo

extraordinario en la direccin del eje ptico en los cristales
anisotrpicos, algunos cristales anisotrpicos pueden exhibir 2 ejes
pticos.
El ndice de refraccin del rayo ordinario n (O) es en muchos casos
mayor que el n (E)

III.

Actividad ptica

Medida de la capacidad de ciertas sustancias de hacer girar la luz

polarizada plana.
En el polarmetro se trabaja con sustancias pticamente activas que se
clasifican en:

Dextrogiras: Desvan la luz hacia la derecha

Levogiras: Desvan la luz polarizada hacia la izquierda

+
-

Los azucares son compuestos pticamente activos, algunos como la

fructosa (ver tabla 1) son levorrotatorios (giran la luz hacia la
izquierda) y otros son dextrorotatorios (glucosa, sacarosa) cada
azcar tiene una rotacin especfica caracterstica.
ROTACIN ESPECFICA DE ALGUNOS AZUCARES.

IV.

Variables que afectan la rotacin ptica

La rotacin de radiacin polarizada plana puede variar desde varios

cientos de grados hasta unas pocas centsimas de grado, las
variables experimentales que pueden influir son:

1. El nmero de molculas en la banda de radiacin

(concentracin de la disolucin a medir)
2. La naturaleza del solvente usado (generalmente se emplea agua)
3. La temperatura: es casi lineal
4. El espesor de la capa atravesada
5. La longitud de onda de la radiacin (luz polarizada): en la
medida que disminuye la longitud de onda aumenta la rotacin
ptica
6. Longitud de la trayectoria ptica: Inversamente proporcional
La relacin entre la capacidad rotatoria ptica y la estructura
molecular es muy complicada. La capacidad rotatoria de una molcula
pticamente activa es constante para unas condiciones determinadas
y se utiliza por ello en su caracterizacin. Adems la capacidad
rotatoria sirve para determinar la concentracin, cuando existe
proporcionalidad con respecto a la concentracin de la sustancia en
disolucin y si la medida se realiza a espesor de capa constante.
En Polarimetra se mide la rotacin especfica, que es una
caracterstica de las sustancias pticamente activas:

La rotacin especfica se define como la rotacin angular en grados

causada por la longitud de 1 dm de una solucin cuando la
concentracin es de: 1 gramo/ml. Se encuentra tambin el trmino de
rotacin molecular que se define como:

V.

Aplicacin:

1. Cualitativo:
1.1.

La rotacin ptica de un compuesto puro es una constante

fsica til para fines de identificacin junto con la medida de
otras propiedades fsicas. La rotacin ptica para diferentes
azucares est tubulado tomando t=20 y Longitud de onda de
589nm

1.2.

Para
identificar
ciertos
lquidos
o
soluciones
aminocidos, esteroides, alcaloides y carbohidratos

como

2. Cuantitativo:
2.1.

Para medir la concentracin de compuestos que son

pticamente activos por ej.: carbohidratos como sacarosa,
azcar invertido y glucosa o almidn (medicin cuantitativa
de hidratos de carbono) o medir el grado de conversin de
ellos en procesos qumicos o enzimticos.

2.2.

Anlisis del azcar de la remolacha.

2.3.

Anlisis de otros azucares comerciales como la dextrosa, la

lactosa y la maltosa y productos que contienen estos azucares

2.4.

Se utiliza la rotacin ptica para la valoracin de sustancias

que son pticamente activas, entre ellas aceites voltiles,
alcaloides y alcanfor, casi todos estos compuestos exigen el
uso de luz monocromtica, ya que la dispersin rotatoria de la
mayora de dichos materiales es diferente de la del cuarzo

2.5.

Se pueden realizar curvas que relacionan la rotacin ptica con

la concentracin. Estas pueden ser lineales, parablicas sin
embargo el uso ms extenso de la Polarimetria es en la
industria de azcar, para determinar la concentracin de
sacarosa. Si ella est sola en una solucin la rotacin ptica es
directamente proporcional a la concentracin. Si estn
presentes
otros
materiales
pticamente
activos
el
procedimiento es ms complejo, Se tiene que hacer una

inversin del
azcar entonces la concentracin ser
proporcional a la diferencia de la rotacin ptica antes y
despus de la inversin.

VI.

Instrumento

El instrumento empleado es el polarmetro y sacarmetro cuyos

componentes bsicos son: una fuente de luz monocromtica, un
prisma polarizador para producir radiacin polarizada, un tubo de
muestra, un prisma analizador con escala circular y un detector.

ESQUEMA DE LOS COMPONENTES DE UN POLARIMETRO

Escala circular
Fijacin de
media sombra

Polarizad
or Nicol

Ventana
s

Prisma Lippich
Lampar
a

Ocular

Analizador nicol
Tub
o de
mue
stra

Componentes:
1. Fuente: Como la rotacin ptica vara con la longitud de onda, se
emplea la luz monocromtica. Por lo general una lampara de vapor
de sodio lampara de mercurio
2. Polarizador Analizador: Es la pieza central de un polarmetro
llamado frecuentemente prisma de Nicol o de Glan-thompson, que
trabajan con el principio de doble refraccin y que sirven paras
seleccionar el rayo polarizado linealmente (el rayo de luz
Extraordinario) el polarizador mas alejado de la fuente de luz (por
lo general la lnea D del sodio) se denomina analizador
Si se ajustan ambos prismas a una
muestra se observa un mnimo de
muestra la rotacin del haz causa
de luz que es contrarrestada por
Este cambio angular requerido para

porcin cruzada en ausencia de

intensidad de luz, al colocar la
un aumento de la intensidad
rotacin del prisma analizador.
reducir al mnimo la intensidad

corresponde a la potencia rotatora de la muestra. La posicin de

intensidad mnima no puede determinarse con seguridad por el ojo
por lo que se dispone de dispositivos de media sombra, un pequeo
prisma de nicol llamado prisma Lippich. Este dispositivo intercepta
la mitad del haz que sale del polarizador, entonces si se ajusta a
90 el prisma polarizador con respecto al analizador, se observa
un campo claramente dividido, en una porcin oscura y otra
iluminada. La porcin iluminada corresponde a la mitad del haz que
ha sido girado por el prisma auxiliar y la porcin oscura corresponde
al haz no obstruido. (Por motivos prcticos, los aparatos ms
utilizados trabajan de modo visual, llamados polarmetros de
semisombra en ellos el campo visual aparece partido en dos mitades
diferenciadas que durante la medida se comparan para ver si son
igual de oscuras. Este mtodo tiene como ventaja que el ojo
humano compara mejor dos superficies claras que la

mxima oscuridad o luminosidad esto se consigue con un prisma

Nicol auxiliar denominado polarizador auxiliar).
Si se ajusta la escala a cero moviendo el analizador se iguala la
intensidad de luz en las dos mitades, al colocar la muestra se gira el
analizador hasta que se obtiene el mismo equilibrio y se lee el
ngulo de rotacin directamente en la escala circular del analizador
3. Tubos de muestra: Tubos cilndricos de 10 a 20 cm construidos de vidrio
4. Sacarmetro: Sacarosa y azucares comerciales. Este instrumento es
ms comnmente utilizado en anlisis de azcar que el polarmetro.
Las diferencias entre un polarmetro y un sacarmetro, es que el
polarmetro emplea luz monocromtica y da lecturas del ngulo de
rotacin, mientras que el sacarmetro emplea luz blanca y una cua
de cuarzo compensadora adems da lecturas del porcentaje de
azcar directamente.

VII.

Mutarrotacin:

Consiste en la aparicin en disoluciones recin preparadas, por ejemplo

azucares de una modificacin continua de su rotacin ptica, la cual
permanecer constante una vez que haya alcanzado un determinado
valor final este proceso va a depender de la concentracin y la
velocidad final para alcanzar este valor depende de la temperatura y
del pH.
0237:1994 /67.180.10 CT 10 Azcar. Determinacin de la polarizacin A
1030:1995 /67.160.20 CT 10 Jugos y nctares. Caractersticas generales B
1031:1981 /67.160.20 CT 10 Frutas y productos derivados. Nctares de frutas. Consideraciones
generales C
2191:1984 /67.180.10 CT 10 Miel de abejas B