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Equilibrio de Fases1 PDF
Equilibrio de Fases1 PDF
DEL PERU
FACULTAD DE INEGENIERIA QUMICA : INDUSTRIAL
SISTEMAS HETEROGNEOS Y
Equilibrio de Fases
Ing. CSAR LIMAS AMORN
HUNACAYO PER
2016-II
CONTENIDO
1.- Conceptos Bsicos.
SISTEMAS HETEROGNEOS
Condensacin
Lquido
Sublimacin
Deposicin
Fusin
Solidificacin
Slido
CONDICIONES DE
EQUILIBRIO QUMICO
Mecnico
P P
dV
Trmico
Equilibrio
P P
T T
dq
T T
Equilibrio qumico
Material
i i
dni
Equilibrio de fases
i i
Mecnico
Trmico
ESTABILIDAD DE FASES
CONCEPTOS BSICOS.
FASES Y TRANSICIONES DE FASE.
Sistema homogneo:
Formado por una fase.
Sistema heterogneo:
Formado por ms de una fase.
Varios componentes
Un solo componente
(sustancia pura)
i dni i dni 0
dni
Fasei=iFase
Equilibrio Material
i i dni 0
L=C F+2
Sustancia pura:
Disolucin
acuosa
C = 1 sobresaturada de
sacarosa,
y KCl,
equilibrio
en equilibrio:
con su
vapor:
LNaCl
nmero
deen
variables
intensivas
independientes
F (grados
= 1 deLlibertad
= 1 - 1del
+2sistema)
=2
TyP
= NaCl,
C6H12
KCl,
O2O
= 2= qumicos
3
6, H2H
CC nmero
deO
componentes
del sistema
F = 2slido
slido,L1,lquido,
= slido
1 - 2 +2
gas
2, =lquido
=3
1
T= 3(o P)
L=CF+2-r
Si adems existen relaciones estequiomtricas o de conservacin
de la electroneutralidad, el nmero de variables intensivas
independientes es menor
L=CF+2-r-a
T, P, X1 (KP)
L=CF+2-r
Si adems existen relaciones estequiomtricas o de conservacin
de la electroneutralidad, el nmero de variables intensivas
independientes es menor
L=CF+2-r-a
T, P
Sistema cerrado
Tgas Tliq
Pi = X i P
i gas (T , P) i 0 (T ) RT ln
Pi
P0
Tgas Tliq
Pi
P0
Sistema abierto
23.8
25
Consecuencias
Aplicaciones
P 2 atm
gas
Tsolido
,P
T ,P
Sublimacin: slidogas
Liofilizacin: deshidratacin a baja presin
1) Congelar caf molido
2) Disminuir la presin
3) El agua slida pasa a agua gas, que se elimina.
Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruira molculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
Curvas de equilibrio
entre
fases
gas
liq
Cada
da una pareja de
(PE, Tpunto
E)
gas
solidoexiste
valores (P, T) enlos cuales
equilibrio entre
2 fases, =V<0
Isotrmicamente,
gas > 0
(PF, TF = TE)
Isotrmicamente, V<0
liquido > 0
(PG, TG = TE)
liquido gas
liquido solido
Isobricamente, T<0
liquido > 0
liquido solido
Utilidad: efectos
de humo y niebla
CO2 (s):
hielo seco
C: punto crtico
Caracterstico de cada sustancia
(agua: Tc = 374C, Pc = 218 atm)
Fluido supercrtico
Aplicacin:
CO2 supercrtico se usa para extraer la cafena del caf.
i i
i i
U H P V
El QP se emplea en V y en U,
(U y V dependen del estado de agregacin)
Transicin de
Fase
T
T
T
T
H cf
Scf
Tcf
(T, P) = constantes
Transicin de Fase
PROCESO REVERSIBLE
S1
T1
T2 T1
T2
Cp ( )
T2
T
Cp ( )
T1
T1
S''
T1
S
T2
H1
T1
S
S2
T2
S2 = S+ S1+ S
dT
dT
T2
C p
T1
dT
S2 S1
T2
T1
Cp
T
dT
T2 T1
S2 S1
T2
T1
Cp
T
dT
(T, P) = constantes
Transicin de Fase
P. NO ESPONTNEO
H 2 H1
T2
T1
Cp dT
G2 H2 T2 S2 0
i i
T1
T3
C p
T1
S3 S1
dT
(T, P) = constantes
Transicin de Fase
P. ESPONTNEO
H 3 H1
T3
T1
Cp dT
G3 H3 T3 S3 0
d i d i
i i
G G
Cambio infinitesimal
dG dG
S dT V dP S dT V dP
S dT V dP S dT V dP
P
( S S ) dT (V
V ) dP
dP
S
dT
V
Como el proceso de
cambio de fase se realiza
a T y P constantes
H
S
T
dP H
dT T V
Ecuacin de Clapeyron
dP
H
dT
T V
lquido
gas
slido lquido
H 0
V 0
H 0
V 0
dP
dT
Curva de
pendiente
positiva
dP
dT
En general,
curva de
pendiente
positiva
slido
gas
H 0
V 0
dP
dT
Curva de
pendiente
positiva
dP H
dT T V
APLICACIN DE LA ECUACIN
DE CLAPEYRON
Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor
V V g V l V g
y si el gas se comporta como gas ideal
P2
P1
d ln P H
P2
H
ln
P1
R
T2
T1
dT
RT 2
1 1
T2 T1
dP H
H P H
dT T V TVg
RT 2
si T pequeo
H=cte
d ln P H
dT
RT 2
Ecuacin de
Clausius-Clapeyron
Equilibrio slido-lquido
Importante
dP
H
dT
T V
P2
P1
dP
T2
T1
H
dT
T V
H fus T2
P2 P1
ln
V fus T1
GRACIAS POR
SU ATENCIN