LABORATORIO N 2: CALOR DE COMBUSTION

Ricardo Felipe Cortes Cruz

Hair Camilo Hernandez Garcia
Jhoan Sebastian Rincon Berbeo
1.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Determinar el calor de combustin del disel y el aceite de jatropha utilizando la

calorimetra.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Plantear los balances de energa entre las condiciones finales e iniciales para
cada reaccin de combustin.

Realizar un seguimiento de la temperatura final e inicial en cada reaccin de

combustin.

Determinar la constante calorfica del calormetro a partir de la combustin de

cido benzoico.

Comparar los valores calculados con los reportados en la literatura.

2. MARCO TEORICO
2.1 CALOR DE REACCION
La entalpia de mezclas de componentes puros, no se comportan generalmente de
manera ideal. Ms bien sucede que, cuando se mezclan sustancias puras a una
temperatura y presin dadas, la entalpia especifica de la mezcla tiene que calcularse
corrigiendo la entalpia de la mezcla ideal, utilizando un trmino de calor de mezclado:
E

H =H m xi H i
i

Considrese una reaccin en la que intervienen S sustancias con coeficientes

estequiometricos
nmero

s . Supngase que formamos una mezcla, combinando un

s de moles de cada uno de los reactivos S, cada uno de ellos en una fase

, y todos a la misma T y P. supngase tambin que la mezcla reacciona

completamente para formar una mezcla de productos, cada uno de ellos en una fase
, y todos a la misma T y P. La entalpia de la mezcla de reactivos est dada por:

reactivos

s H s (T , P , s)

En donde se efecta la suma para todos los S con

s <0. De igual forma la entalpia

para la mezcla de los productos est dada por:

s H s (T , P , s )

Productos

En donde se efecta la suma para todos los S con

s >0.Recordado que la

entalpia de las mezclas en general es:

reactivos

s H s (T , P , s)

Productos

s H s (T , P , s )

La diferencia entre estas dos entalpias de mezclas:

reactivos

s H s(T , P , s )

s H s ( T , P , s )[]

Productos

Se define como el calor de reaccin

estequiometricos

H R (T , P)

de la reaccin con coeficientes

s a T y P y con fases s . Entonces:

H R (T , P )= s H s
s=1

[1]
2.2 REACCION DE COMBUSTION
Una de la reacciones de oxidacin ms importante, es la reaccin de combustin. En
ellas un combustible cede electrones al oxigeno con la caracterstica especial de que
se produce una reaccin demasiado exotrmica auto mantenida por conduccin de
calor y difusin de especies. Es uno de los procesos trmicos de mayor inters
prctico por su escala de utilizacin mundial. Consta de 3 partes fundamentales: un
elemento o un compuesto combustible, un elemento que lleva a cabo la combustin
tambin conocido como comburente (generalmente oxgeno) y una adicin de calor
con el fin de superar la energa de activacin. Para compuestos orgnicos que estn
formados slo por carbono, hidrgeno y oxgeno, los productos de combustin constan
de dixido de carbono y agua. Este tipo de reacciones resultan tiles dentro del
estudio termodinmico, puesto que permiten determinar la viabilidad de un proceso, la
temperatura en la cual se alcanza el equilibrio y la energa que se libera.[2]
El calor de combustin se refiere entonces, al calor liberado cuando esta reaccin es
completa, es decir, cuando se tiene oxgeno en exceso. Esta ltima condicin es de
gran importancia, puesto que de esta manera se evitan desviaciones de los resultados

por produccin de sustancias no deseadas. Para poder realizar el estudio del calor de
combustin es importante tener en cuenta dos conceptos fundamentales:
Poder calorfico superior (PCS), hace referencia a la energa por unidad de
masa o volumen cuando los productos son enfriados hasta la condensacin
del vapor de agua que contienen.
Poder calorfico inferior (PCI), hace referencia a la energa liberada por
unidad de masa por unidad de gas o volumen cuando los productos son
enfriados sin que se condense el vapor de agua.[3]

2.3

CAPACIDAD CALORIFICA

El punto de vista moderno con respecto al calor como energa en trnsito fue
precedido por la idea de que un cuerpo tiene una capacidad para el calor. Entre ms
pequeo fuera el cambio de temperatura en un cuerpo provocado por la transferencia
de una cantidad dada de calor, mayor sera su capacidad. En realidad, una capacidad
calorfica puede definirse como C = dQ/dT. [2]
Capacidad calorfica a volumen constante:
La capacidad calorfica a volumen constante de una sustancia se define como:

( UT )(V constante )

C v=

Aunque esta definicin no hace referencia a cualquier proceso, se relaciona de una

manera especialmente simple con un proceso a volumen constante de un sistema
cerrado, para el que la ecuacin se escribe como:

dU =C v dT (V constante)

T2

nU =n C v dT (V constante)
T1

Capacidad calorfica a presin constante:

La capacidad calorfica a presin constante se define como:

C P=

( HT )(P con stante)

Esta capacidad calorfica se relaciona de una manera especialmente simple para un

proceso a presin constante en un sistema cerrado, para el que la ecuacin de igual
manera est bien escrita:

dH=C P dT (P constante)
T2

nH =n C p dT ( P constante)
T1

[2]

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1.
Determinacin capacidad calorfica calormetro, calor de combustin del disel
y calor de combustin sacarosa:

Pesar entre 0,8 g y 1 g de cido benzoico.

Compactar el cido pesado en el pastillero.
Pesar la pastilla obtenida.
Colocar la pastilla en la capsula.
Tomar un pedazo de alambre y pesarlo.
Insertar el alambre en los terminales de la tapa de la bomba de tal forma que el
alambre toque la superficie de la pastilla que est en la capsula.
Tapar la bomba.
Cerrar la vlvula de alivio de la bomba.
Cargar la bomba con 10 atmosferas de presin y abrir la vlvula de alivio para
purgar la bomba.
Cerrar nuevamente la vlvula y cargar la bomba con oxgeno, 25 atmosferas
aproximadamente.
Colocar la bomba en el balde calorimtrico.
Calentar aproximadamente 2000 mL de agua a 25 C y agregarlos al balde
calorimtrico.
Tomar el sistema anterior e introducirlo en el calormetro.
Conectar el sistema de electrodos a la bomba.
Cerrar el calormetro.
Abrir las llaves de flujo de agua del calormetro.
Verificar que la temperatura de la chaqueta interna y de la chaqueta externa este
en 25 C.
Al cumplir la condicin anterior activar el sistema de agitacin.
Verificar que la temperatura del bao y de la chaqueta este en 25 C.
Al cumplir la condicin anterior activar el botn de ignicin.
Desactivar el sistema de agitacin.
Registrar la temperatura en intervalos de 15 desde que se observe un aumento
en su valor hasta que se mantenga constante durante 5 mediciones

3.2

Durante el seguimiento de los cambios de temperatura es indispensable

manipular el flujo de agua en la chaqueta para mantener su temperatura igual a la
del bao.
Al terminar el proceso anterior sacar la bomba.
Abrir la vlvula de alivio en la campana de extraccin.
Abrir la bomba y en el caso que suceda pesar los residuos slidos de alambre.
Determinacin calores de combustin disel y aceite de jatropha
Repetir los pasos anteriores con la muestra de disel y aceite de jatropha.

Diagrama del equipo:

Imagen
1:
Diagrama
calormetro.
Tomado
de:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/144-calculo-de-calor-de-reaccioncalorimetria.html

4. MUESTRA DE CALCULOS

Balance de energa

El equipo utilizado es un calormetro adiabtico a volumen constante, por lo tanto,

despreciando los cambios de energa potencia y cintica, el balance de energa est
determinado por:

0= U
La energa interna y la entalpia estn relacionadas por la siguiente ecuacin:

dH=dU +d ( PV ) =dU + PdV +VdP

El termino

PdV =0 ya que es un proceso a volumen constante. A su vez, se

desprecia el cambio de presin, y el trmino

VdP =0. Entonces;

dH=dU
Y el balance de energa es:

0= H

A continuacin se muestra un camino hipottico a seguir para calcular

Reactivos (T1,
25atm)

Oxigeno
(g) Fe(s)
Combustib
le
calormetr
o

Estado 0 (25C, 1 atm)

H r 1 , H r ,2

H :
Oxigeno
(g)

Productos (T2,
25atm)

CO2
Agua

Fe2 O3 (s)
Fe(s)

Estado 0 (25C, 1 atm)

H0
ni ,1 ( H 1 )+ ni ,2 (H 2H 0)
i

H 2 H 1=H r 1 + H r 2 +
i

Los reactivos se llevan al estado 0 ya que los calores de reacciones se reportan en la

literatura a condiciones estndar.

H 0H 1

Calculo de

Para gases El clculo de los

H 2H 0
H

para gases se calcul por el concepto de entalpia

residual:
R

H =HH

ig

La entalpia para gases ideales est dada por:

dH ig =C igp dT

La trayectoria para el clculo de

H 0H 1 es:

Estado 0 (25C, 1 atm)

(Oxigeno
(g))

Reactivos (T1,
25atm)
(Oxigeno
(g))

H 1

ig

H1

Gas ideal (25C, 25atm)

To
ig

H 0H 1= C p dT H 1
T1

Para el clculo de

H 2H 0 es:
Productos (T2,
25atm)

Estado 0 (25C, 1 atm)

Oxigeno
(g)

Oxigeno
(g)

H ig2
H R2

CO2

CO2
(g)

(g)

Gas ideal (T2, 25atm)

T2

H 2H 0= C igp dT + H 2R
T0

Las entalpias residuales se calculan por la correlacin de Lee-Kesler:

HR
HR
HR
=
+w
RTc RTc
R Tc
T c =temperatura critica
R=constante de los gases

Los trminos

HR
HR
y
RTc RTc

se obtienen de las tablas hechas por Lee-Kesler.

Para solidos La diferencia de entalpia para el caso del hierro y del xido de hierro est
dada por:
T0

H oH 1= C sp dT
T1

T2

H 2H 0= C sp dT
T0

Y para el calormetro es:

T2

H 2H 1= KdT
T1

Por lo tanto, la ecuacin general del balance de energa es:

To

H 2H 1=r 1 H r 1 +r 2 H r 2+ ni ,1
i

T0

ig
p ,i

dT H

T1

R
1,i

) (
+

ni , 1

s
p, i

T1

T2

dT + ni ,2
i

Tabla 1: Datos para gases

Compuesto
Oxigeno(g)
Agua(g)
CO2(g)

Capacida
d
A

Gas
calorfica ideal
B
D
Pc
Tc
0,00050
3,639
6
-22700 50,43
154,6
3,479
0,00145 12100
220,55 647,1
0,00104
5,457
5
-15700 73,83
304,2
Tabla 2: capacidades calorficas de solidos

Compuesto
Fe(s)
Fe2O3(s)

W
0,022
0,345
0,224

Capacida Calorfic
d
a
solidos
A
B
D
0,00611
-0,111
1
115000
0,02711
9,594
2
40900

Tabla 3: Calores de reaccin

Acido Benzoico
Hierro

-3227 (kJ/mol)
-824,2 (kJ/mol)

Moles

Para el clculo de los moles que participan en el proceso de combustin, inicialmente

debemos considerar los reactivos ingresados al sistema:

O2

en estado gaseoso,

alambre de hierro y en este caso el cido benzoico estos ltimos en estado slido. La
determinacin de los moles de hierro y acido benzoico se realiza directamente a partir
de la masa ingresada, sin embargo para el

O2

, debemos establecer si estamos

tratando o no con un gas ideal, por lo tanto calculamos el factor de compresibilidad Z

utilizando las correlaciones de Lee-Kesler.

Tabla 4: Datos Reactivos

Reactivo

Masa ingresada (g)

Peso molecular (g/mol)

(
T0

ig

C p ,i dT + H

Fe (s)
Acido benzoico (s)

0,01891
0,8347

55,84
122,12

Diesel

0,82958

226

Moles hierro:

moles=

masa
peso molecular

moles Fe=

0,01891
4
=3,38 610 mol
55,84

Moles oxigeno
El factor de compresibilidad con las correlaciones est definido como:

Z =Z 0 + Z1
Para el oxgeno y las condiciones de entrada se encuentran los siguientes valores
tabulados:

Z 0 =0,9842 Z 1=0,0394 =0,022

De esta forma el factor de compresibilidad es:

Z =( 0,9842 )+ ( 0,03940,022 )=0,9850

A partir de este valor definimos al O2 como gas ideal con lo cual tenemos:

Z=

PV
nRT

Conociendo las siguientes condiciones para el gas calculamos los moles:

P=2533125 Pas V =4,87104 m3 R=8,314

n=

J
T =297,55 K
molK

PV
=0,506 mol
ZRT

El siguiente paso es identificar las reacciones que ocurren en la bomba calorimtrica

que en este caso son:

C7 H 6 O2+

15
O 7 CO 2+3 H 2O
2 2

3
2 Fe+ O2 Fe 2 O3
2
Finalmente para cuantificar los moles finales de las sustancias iniciales y de aquellas
que aparecen por las reacciones se utiliza los datos medidos de masa final como en el
caso del alambre de hierro o la estequiometria de las reacciones, a continuacin se
muestra un ejemplo del clculo para el oxgeno:
Moles

que

reaccionan

de

hierro

masainicialmasa final ( 0,018910,00578 ) g

4
=
=2,35110 mol
peso molecular Fe
55,84 g/ mol

moles finales oxigeno=0,506 6,830103 mol acido

7,5 mol de O 2
1.5 mol O2
+ 2,351104
=0.454 mo
1mol acido
2mol Fe

Luego de este procedimiento se debe repetir con cada uno de los reactivos y tambin
para aquellas sustancias que se forma en el proceso de combustin.

5. RESULTADOS

Constante calormetro
Temperatura inicial
Temperatura final

24,40C
26,95 C

Tabla 5: Calculo reactivos

H R1 (J/m
Compuesto
hierro
O2
acido benzoico

Moles
0,0003860
0,5050000
0,0068350

ol)
--------219,871
---------

Tabla 6: Calculo productos

H R2 (J/mol
Compuesto
hierro
fe2o3
o2
co2
agua

Moles
0,0001035
0,0001018
0,4537000
0,0478000
0,0205000

Constante del calormetro (K)

)
-------------197,0947
-1072,57
-47,838

9,12 (kJ/T)

Calor de combustin del diesel

Temperatura inicial
Temperatura final

25,35C
30,32 C

Tabla 7: Calculo reactivos

Compuesto
Fe
O2
Diesel

Moles
0,0003423
0,5050000
0,0036700

H R1 (J/mol)
------219,871
-------

Tabla 8: Calculo productos

Compuesto
Fe
Fe2O3
O2
CO2
H2O

Moles
0,0000428
0,0016901
0,4125000
0,0587200
0,0623900

H R2 (J/mol)
----------187,33
-1041,73
-1041,77

Tabla 9: Resultados calor de combustin

Sustancia
Biodiesel de
Jatropha [4]
Diesel

Valor teorico
41200[6]

Valor experimental
44701.9768

Porcentaje de error
8.49%

44800[5]

50611.9398

12.97%

6. ANALISIS DE RESULTADOS
El porcentaje de error del poder calorfico calculado tanto para el diesel y el biodiesel
de jatropha es alto (8,49% y 12,97%). Ese error se asocia a varios factores:

El sistema para medir la presin de oxigeno que se le entrega a la bomba

calorimtrica es demasiado impreciso.

El sistema no es completamente adiabtico, se generaba un gradiente de

temperatura debido a que no se puede igualar la temperatura del balde y la del
agua externa.

No se tiene un anlisis por componente del diesel utilizado, y por lo tanto no se

tiene una relacin estequiometrica correcta para el clculo de las moles que
reaccionaron y se formaron de cada componente. Adems, el diesel puede
tener impureza.

7. CONCLUSIONES
Los calores de combustin calculados para el disel y el aceite de Jatropha no son
exactos debido a que presentan una diferencia con el valor terico mayor al 5%.
La transferencia de calor es el fenmeno que mayor influencia tiene dentro del
resultado final para los calores de combustin y la constante calorimtrica calculada.
La consideracin de la limitada influencia de los cambios de presin en el sistema
resulta una suposicin errnea debido a la baja exactitud de los valores
experimentales.

8. BIBLIOGRAFIA
[1] G.V. Reklaitis. Balance de materia y energa. Editorial interamericana. Mxico D.F
1986.
[2] J.M.Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott. Introduccin a la termodinmica en
ingeniera qumica. Editorial Mc Graw Hill. Sptima edicin.
[3] Martnez I. Termodinmica Bsica y Aplicada.1992.

[4] ACHTEN W.M.J., L. VERCHOT., Jatropha Biodiesel Production and Use. Science
Direct. 2008
[5] PULKRABEK W.W, Engineering fundamentals of the internal combustion engine.
Pearson New International Edition.
[6] AKERS. S.M., Determination of Heat of Combustion of Biodiesel Using Bomb
Calorimetry. Department of Natural Sciences, Longwood University. 2006