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08 Formalism o
08 Formalism o
(8.1)
Para casos ms complicados hemos enunciado reglas generales que nos permiten construir la
expresin apropiada de H . Es fcil verificar explcitamente que el operador (8.1) es Hermitiano
(si la funcin de onda cumple adecuadas condiciones de contorno); por otra parte los resultados
de nuestro estudio cualitativo implican que H es Hermitiano pues sus autovalores son reales. El
conjunto de las autofunciones de H permite formar entonces un sistema ortonormal completo
j ( x, t ) = e
iE j t / h
j ( x)
(8.2)
Aqu, el ndice j toma valores discretos para las autofunciones correspondientes a la parte discreta del espectro de energa, y es un parmetro continuo j E para las autofunciones de la
parte continua del espectro de E, que escribiremos como
E ( x, t ) = e iEt / h E ( x )
(8.3)
i* ( x, t ) j ( x, t )dx = i* ( x ) j ( x )dx = ij
(8.4)
mientras que las autofunciones del continuo estn normalizadas a la funcin delta de Dirac:
Esto es cierto cuando se trata de observables que tienen un anlogo clsico. Veremos ms adelante que ser
necesario introducir en la Mecnica Cuntica nuevos observables que no corresponden a ninguna variable dinmica
clsica, como el spin del electrn.
2
En esta Seccin indicamos con los operadores, para distinguirlos de las variables dinmicas que representan.
87
E* ( x, t )E ( x, t )dx
= *E ( x ) E ( x )dx = ( E E )
(8.5)
( x, t ) =
a j j ( x, t ) +
a( E )E ( x, t )dE
discreto
continuo
a je
iE j t / h
a( E )e iEt / h E ( x )dE
j ( x) +
discreto
(8.7)
continuo
En virtud de la ortonormalidad de las autofunciones, los coeficientes de (8.7) estn dados por
+
(8.8)
(8.9)
( , ) = * ( x, t ) ( x, t )dx =
a*j a j +
discreto
a( E )* a( E )dE
(8.10)
continuo
Es fcil verificar que la norma de no depende de t como ya habamos demostrado en el Captulo anterior. En adelante vamos a suponer que est normalizado a la unidad:
+
* ( x, t ) ( x, t )dx
a*j a j +
discreto
a( E )* a( E )dE
=1
continuo
Usando la expansin (8.7) podemos ver que la densidad de probabilidad se expresa como
88
(8.11)
a*j a j *j ( x ) j ( x ) +
i ( E j Ek ) t / h
k* ( x ) j ( x ) +
j , k discreto
j discreto
a*a( E )e i( E E j )t / h * ( x ) ( x ) + c.c. dE +
j
j
E
j discreto
(1 kj )ak*a j e
(8.12)
E continuo
a( E )* a( E ) *E ( x ) E ( x )dE
E continuo
E , E continuo
(8.13)
Por ese motivo esos estados se denominan estados estacionarios. Es fcil verificar que en un estado estacionario la corriente de probabilidad es nula cuando es real.
Calculemos el valor esperado de la energa en un estado descripto por la funcin de onda
( x, t ) . Usando la expansin (8.7) de ( x, t ) en trminos de las autofunciones de H resulta
+
( x, t )
E = ( , H ) = ih
dx = E j a*j a j +
* ( x, t )
t
discreto
E a( E )* a( E )dE
(8.14)
continuo
Observando la (8.14) podemos interpretar que a*j a j es la probabilidad que al efectuar una medida de la energa obtengamos un valor igual a E j (esto es, la probabilidad que el sistema se encuentre en el estado discreto j) y que a( E )* a( E )dE es la probabilidad que al medir la energa
obtengamos un valor comprendido en el intervalo entre E y E + dE (esto es, la probabilidad que
el sistema se encuentre un estado del continuo con energa entre E y E + dE ).
Se debe notar que si no es un estado estacionario las a j y a( E ) son funciones del tiempo; sin
embargo es fcil verificar que si V = V ( x ) ,
d ( a*j a j )
dE
Ej
=
+
dt discreto
dt
E d ( a( E ) a( E )) dE = 0
dt
(8.15)
continuo
( x, t ) = ( x, t ) a j j ( x, t ) + a( E )E ( x, t )dE
discreto
continuo
(8.15)
no sera nula casi en todas partes. En consecuencia ( x, t ) representara un estado de la partcula, solucin de la ecuacin de Schrdinger (8.5), para el cual existe una probabilidad no nula
de encontrar la partcula en alguna parte, pero para el cual no se puede medir la energa. Como
esto es fsicamente absurdo, concluimos que ( x, t ) debe ser nulo (casi en todas partes) y por
consiguiente el sistema (8.2) debe ser completo.
En adelante, para simplificar la notacin, escribiremos siempre
j =1
j =1
( x, t ) = a j j ( x, t ) = a j e
iE j t / h
j ( x)
(8.16)
dando por sobreentendido que la sumatoria de la (8.16) se debe interpretar como una suma sobre
la parte discreta del espectro y una integral sobre la parte continua, como en la (8.7).
( x0 , t ) = ( x0 + L, t ) = 0
(8.17)
( x0 , t ) = ( x0 + L, t )
(8.18)
Relaciones de conmutacin
En lo sucesivo omitiremos la que empleamos para distinguir los observables de los operadores
que los representan, pues no puede surgir confusin. Sean dos observables F y G cualesquiera
representados por los operadores Hermitianos F y G. Es fcil verificar que el adjunto del
producto FG es:
( FG) = G F = GF
90
(8.19)
( xpx px x ) = ihx + ih x = ih
x
x
(8.20)
[ x, px ] xpx px x = ih
(8.21)
[ y, py ] ypy py y = ih
[ z, pz ] zpz pz z = ih
(8.22)
Todos los dems productos de las coordenadas cartesianas y sus impulsos conjugados son conmutativos, esto es xy = yx , xpy = py x , px py = py px , etc.
F = ( f , F f ) = f
(8.23)
y la condicin
F 2 = ( F F )2 = ( f ,( F F )2 f ) = ( f ,( F f )2 f )
= (( F f ) f ,( F f ) f ) = 0
(8.24)
donde para llegar al ltimo rengln usamos la (8.23) y el hecho que F es Hermitiano. De la
(8.24) se desprende entonces que se debe cumplir
( F f ) f = 0
esto es
F f = f f
(8.25)
Luego f es una autofuncin de F. Los estados descriptos por autofunciones de F se suelen denominar autoestados de F. La (8.25) nos dice lo siguiente:
Una variable dinmica representada por el operador Hermitiano F tiene un valor bien
definido f cuando el sistema se encuentra en el autoestado de F correspondiente al autovalor f.
91
= a j f j con a j = ( f j , )
(8.26)
(8.27)
(8.28)
(8.29)
Puesto que la (8.29) vale para todas las autofunciones de un sistema completo, se debe cumplir
[ F, G] = FG GA = 0
92
(8.30)
(8.31)
Fgk = gk
(8.32)
Fgk .i = gk , r fri
con
r =1
(8.33)
donde las cantidades fri se denominan elementos de matriz del operador F en la base gk ,i , y
por ser F Hermitiano cumplen fir = fri* . Vemos entonces que en general las gk ,i no son autofunciones de F. Pero es siempre posible construir un nuevo conjunto gk , s de autofunciones de
G correspondientes al autovalor gk , de la forma
n
gk , s = dsigk ,i
(8.34)
i =1
y determinar los coeficientes dsi de modo que gk , s sea tambin autofuncin de F, es decir que
Fgk , s = gk , s
(8.35)
i =1 r =1
(8.36)
i =1
(8.37)
i =1 r =1
(8.38)
i =1
Este sistema de ecuaciones tiene soluciones no triviales si, y solo si, es nulo el determinante de
los coeficientes:
93
det( fri ri ) = 0
(8.39)
La ec. (8.39) es una ecuacin de grado n en el autovalor , que se denomina ecuacin caracterstica. Se puede mostrar que en virtud de que fir = fri* , la (8.36) tiene siempre n races reales
que nos dan los autovalores 1, 2 , , n de F. Para cada autovalor s , el sistema (8.38) permite calcular los coeficientes dsj y por lo tanto la autofuncin gk , s . Estas nuevas funciones son
evidentemente autofunciones simultneas de F y G. Queda entonces demostrado que:
La condicin necesaria y suficiente para que dos observables sean compatibles es que
conmuten los operadores que los representan.
Cuando dos observables F y G estn representados por operadores que conmutan, son
compatibles y existe un sistema completo de autofunciones comunes a ambos.
(8.40)
Es fcil verificar que si F y G son Hermitianos, C tambin es Hermitiano. Ahora vamos a demostrar que en cualquier estado ( x, t ) las incertezas
F = ( F F ) 2
1/ 2
G = ( G G ) 2
1/ 2
(8.41)
de F y G cumplen la relacin
FG 12 | C |
(8.42)
Para ver esto conviene primero demostrar que si u y w son dos funciones cualesquiera, se cumple la desigualdad de Schwarz:
(u, u)( w, w ) 14 [(u, w ) + ( w, u)]2
(8.43)
(8.44)
94
(8.45)
(8.46)
de donde si w u obtenemos la (8.43) con el signo >. Si en cambio w = u es fcil verificar que la (8.43) se cumple con el signo =.
Sea ahora = ( x, t ) un estado cualquiera de nuestro sistema, y pongamos
u = ( F F ) y
w = i(G G )
(8.47)
Entonces
(u, u) = (( F F ) ,( F F ) ) = ( ,( F F )2 ) = F 2
(8.48)
( w, w ) = G 2
(8.49)
FG 12 | C |
(8.51)
donde C = i[ F, G].
Como caso particular sea F = x y G = px . Entonces, de la (8.21) [ x, px ] = ih , luego C = h y
obtenemos de (8.51) la relacin de incerteza:
xpx 12 h
(8.52)
95
(8.53)
H = ih
(8.54)
(8.55)
es decir
d
i
F
F = [ H, F] +
dt
h
t
(8.56)
d
F =0
dt
para todo ( x, t )
(8.57)
Cuando se cumple la (8.57) el observable F se denomina constante del movimiento y se dice que
se conserva. En vista de lo demostrado precedentemente podemos afirmar lo siguiente:
Un observable F que no depende explcitamente del tiempo y conmuta con el
Hamiltoniano del sistema es constante del movimiento. Existe entonces un sistema
completo de autofunciones de H y F, es decir un conjunto completo de estados estacionarios en los cuales F est bien definido y que por lo tanto se pueden caracterizar por
los autovalores E j de H y Fk de F.
El conjunto de todas las constantes de movimiento del sistema junto con el
Hamiltoniano forman un sistema completo de observables compatibles. Por lo tanto
existe un sistema completo de estados estacionarios que se pueden caracterizar por los
autovalores E j de H y de las constantes del movimiento.
Se puede definir un operador dF / dt que se denomina derivada total de F con respecto del
tiempo como el operador para el cual
dF d
= F para todo ( x, t )
dt dt
(8.58)
96
(8.59)
dF i
F
= [ H, F] +
dt h
t
(8.60)
Para una partcula que se mueve en un campo de fuerzas que deriva de una energa potencial
V( r ) el Hamiltoniano es:
H=
p2
+ V (r )
2m
(8.61)
v=
dr i
i
= [ H, r ] =
[ p2 , r ]
dt h
2 hm
(8.62)
Es fcil verificar que [ px2 , x ] = 2ihpx y anlogamente para las dems componentes. Por lo tanto
resulta
v=
p
m
(8.63)
La (8.63) es formalmente idntica a la relacin clsica entre velocidad e impulso, pero aqu se
trata de una relacin entre operadores.
Del mismo modo, la aceleracin est representada por el operador vectorial
a=
dv i
i
i
= [ H, v] =
[ H , p] =
[V ( r ), p]
dt h
hm
hm
(8.64)
(8.65)
que tambin coincide formalmente con la expresin clsica, esto es la Segunda Ley de Newton,
pero el significado de la (8.65) es diferente pues se trata de una relacin entre operadores como
la (8.63).
El lmite clsico
Las ecuaciones (8.63) y (8.65) implican que para cualquier estado ( x, t ) los valores esperados
de la velocidad y la aceleracin de una partcula que se mueve en un campo de fuerzas que deriva de una energa potencial V( r ) cumplen las relaciones
v=
p
m
(8.66)
ma = V ( r )
97
(8.67)
(r, t ) =
pr
1
h
(
p
,
t
)
e
dp
(2h)3 / 2
(8.68)
pr
1
h
( p, t ) =
(
r
,
t
)
e
dr
(2h)3 / 2
(8.69)
Se pueden obtener fcilmente algunas propiedades importantes de usando la relacin de clausura en tres dimensiones, que se escribe por analoga con la (7.81) como
i
pr
1
1
e h dp =
ei k r dk = ( r )
3
/
2
(2h)
(2 )3
(8.70)
| (r, t ) |2 dr
= | ( p, t ) |2 dp
(8.71)
(8.72)
98
(8.73)
pr
1
e h
2h
(8.74)
representa un estado de impulso p bien definido, representa la amplitud con la cual est presente dicho estado en la funcin de onda . Por ejemplo, si ( p, t ) tiene un pico bien marcado
para un determinado valor p = p(t ) , en el instante t nuestro estado es un estado cuyo impulso
est bastante bien definido y se parece (en ese instante) a una onda plana.
Esta observacin, en conjuncin con la (8.72), nos lleva a interpretar que | ( p, t ) |2 es la probabilidad de encontrar (en el instante t) que el valor del impulso de la partcula est comprendido
entre p y p + dp . Diremos entonces que | ( p, t ) |2 es la densidad de probabilidad en el espacio
de los impulsos.
Hay una evidente analoga entre la (8.72) y la (7.34), y entre la (8.73) y la (7.36). Del punto de
vista matemtico, esto es simplemente una consecuencia de las relaciones de reciprocidad entre
la transformacin y la antitransformacin de Fourier, ecs. (8.68) y (8.69). De resultas de ello,
tanto la funcin de onda (definida en el espacio de las coordenadas) como la (definida en el
espacio de los impulsos), son descripciones igualmente vlidas del estado del sistema. Dada una
de ellas, la otra se puede calcular a partir de la (8.69) o de la (8.68). Del punto de vista fsico,
esta reciprocidad es una manifestacin de la complementaridad y de la naturaleza ondulatoria de
la materia.
De acuerdo con los postulados de la Mecnica Cuntica, el valor esperado de una funcin f ( r )
de las coordenadas est dado por
f ( r , t ) = f ( r , t ) | ( r , t ) |2 dr
(8.75)
* h
f (r, t ) =
( p, t ) f p , t ( p, t ) dp
i
(8.76)
Anlogamente, a partir de la (8.72) se puede mostrar que para toda funcin analtica g( p, t ) se
tiene
g( p, t ) = ( p, t )* g( p, t ) ( p, t ) dp
(8.77)
99
i r
i p
A partir de las frmulas clsicas, estas prescripciones permiten escribir las expresiones para los
operadores cunticos correspondientes en la mayora de los casos de inters.
Todava no sabemos como proceder cuando nuestros operadores contienen expresiones del tipo
ri pi es decir, productos de operadores que no conmutan3 (por ejemplo, el operador r p ). En
estos casos postularemos que la (8.78) sigue valiendo, pero es necesario entonces agregar alguna
prescripcin acerca del orden adecuado de los factores, cosa que veremos oportunamente cuando
se presente el caso.
La ec. (8.78) establece que a toda magnitud fsica le est asociado un operador lineal que,
cuando se lo interpone entre la funcin de onda y su conjugada compleja, permite obtener por
integracin el valor esperado de la correspondiente magnitud. La forma explcita del operador
depende, evidentemente, de si describimos el estado del sistema mediante la funcin de onda
en el espacio de las coordenadas o la funcin de onda en el espacio de los impulsos. En el
primer caso se dice que se est usando la representacin coordenadas, en el segundo caso que se
usa la representacin impulsos.
Del punto de vista prctico, es evidente que al tratar una partcula libre es preferible usar la representacin impulsos. Pero si la energa potencial no es constante, generalmente es mejor usar
la representacin coordenadas, porque trabajar con un operador de la forma V (ih p ) puede ser
incmodo. En el caso del oscilador armnico, cuyo Hamiltoniano clsico es p2 / 2 m + 2 r 2 / 2 ,
las dos representaciones son igualmente convenientes.
Claramente, ambas formas de describir al sistema son equivalentes y la eleccin de una u otra es
una cuestin de mera conveniencia. Ms adelante veremos que es ventajoso considerar ambas
descripciones como dos representaciones de una formulacin ms general y abstracta de la Mecnica Cuntica.
Transformaciones unitarias
El hecho que exista la libertad de elegir la forma de describir un sistema se debe a que en la Mecnica Cuntica, las cantidades medibles (y que por lo tanto se comparan con los resultados experimentales) se calculan siempre a partir de expresiones del tipo4
( f , g)
(8.79)
y por lo tanto estn slo indirectamente relacionadas con f y g. Por consiguiente, cualquier transformacin del tipo
f = Uf
(8.80)
El problema aqu es que el anlisis de Fourier nos permite describir nuestro estado, o en trminos de las
autofunciones de una componente impulso, o en trminos de las autofunciones de la coordenada conjugada. Pero el
principio de incerteza nos impide encontrar autofunciones de ambos operadores: tales autofunciones simultneas no
existen.
4
Aqu usamos la notacin compacta del producto escalar que introdujimos en el Captulo 7.
100
(8.81)
para todo par de funciones f, g de F, nos da una descripcin equivalente de nuestro sistema. Este
es justamente el caso de la transformacin de Fourier, que a la funcin ( r , t ) del espacio de las
coordenadas le hace corresponder la funcin ( p, t ) del espacio de los impulsos, pero esta no es
la nica transformacin del tipo (8.80) posible.
Veamos qu condiciones generales tiene que satisfacer el operador U que induce la transformacin (8.80) para que se cumpla la (8.81). Es obvio, para empezar, que U debe ser un operador
lineal y que debe tener inversa, para que las descripciones en los espacios F y F sean equivalentes. Pero adems, recordando la definicin del operador adjunto, tenemos que
( f , g) = (Uf , Ug) = (U Uf , g)
(8.82)
Comparando la (8.82) con la (8.81) vemos que para que el producto escalar de dos funciones
cualesquiera se conserve, se debe cumplir que
U = U 1
(8.83)
U U = UU = 1
(8.84)
de modo que
donde con 1 indicamos el operador identidad. Un operador que cumple la (8.83) se denomina
unitario.
Como se puede apreciar de las frmulas (8.72), (8.73), (8.75), (8.76) y (8.78) para el caso de las
representaciones coordenadas e impulso, la transformacin U induce tambin transformaciones
de los operadores que representan variables dinmicas. De esta forma, el operador A definido en
F se transforma en un operador A definido en F , y para que las dos representaciones sean
equivalentes se debe cumplir
( f , Ag) = ( f , Ag)
(8.85)
(8.86)
Comparando entonces la (8.86) con la (8.85) vemos que la transformacin del operador A est
dada por
A = UAU
En resumidas cuentas:
101
(8.87)
102