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REACCIONES REDOX

PROBLEMAS.
El permanganato de potasio oxida al agua oxigenada en disolucin de cido sulfrico dando lugar a oxgeno,
sulfato de manganeso (II), sulfuro de potasio y agua.
Escribir y ajustar la ecuacin de la reaccin.
) Cuntos gramos de sulfato de manganeso (II) se formarn en al reaccin de 20 g de permanganato de
potasio y 20,5 ml de agua oxigenada (densidad = 1,3 g/ml y riqueza 30 %).
DATOS. M.a(Mn) = 54,94 ;M.a(S) = 32,06 ;M.a(K) = 39,10 ;M.a(O) =16
Al hacer reaccionar cobre con una disolucin de cido ntrico se forma nitrato de cobre, xido de nitrgeno (II) y
agua. Se parti de 1,729 g de cobre puro. Calclese:
El volumen de disolucin de HNO3 0,75 M que se necesita para disolver todo el cobre.
El volumen de NO medido a 310 K y 1,04 atm que se obtiene.
DATOS. M.a(Cu) = 63,54 ; M.a(N) = 14 ; M.a(O) = 16
Al reaccionar el estao con cido ntrico, el estao se oxida a dixido de estao y se desprende xido de
nitrgeno (II) .
Escribe la ecuacin ajustada de esta reaccin.
Si el estao forma parte de una aleacin y de 1 Kg de la misma se obtienen 0,382 Kg de dixido de estao,
hallar el % de estao en la aleacin.
DATOS. M.a(N) = 14 ; M.a(Sn) =118,7 ; M.a(O) = 16
La oxidacin de la hidracina (N2H4) con agua oxigenada (H2O2) catalizada por Cu2+ se utiliza para la propulsin
de cohetes. En la reaccin se produce nitrgeno y vapor de agua, desprendindose 154 Kcal/mol.
Formular y ajustar la reaccin correspondiente.
Calcular la cantidad de agua oxigenada necesaria para oxidar completamente 16 g de hidracina.
Si los reactivos estn inicialmente a 24 1C, ) qu temperatura alcanzarn los gases formados si su calor
especfico molar es 8 cal/K.mol ?.
Calcular la presin final si la reaccin se realiza en un recipiente cerrado de 100 c.c , suponiendo que los gases
formados se comportan como ideales.
En medio sulfrico, el permanganato de potasio oxida al cido nitroso hasta cido ntrico. Determnese:
La masa equivalente del permanganato en este proceso.
El volumen de KMnO4 0,75 M que se necesita para oxidar 20,0 g de cido nitroso.
DATOS. M.a(Mn) = 54,94 ; M.a(K) = 39 ; M.a(N) = 14 ; M.a(O) = 16
) Cuntos gramos de cobre se pueden obtener al reducir el xido de cobre (I) con el hidrgeno que se obtiene al
disolver 5,23 g de Zn en cido clorhdrico ?. ) Qu volumen mnimo de HCl 0,5 M se necesita para disolver todo
el Zn ?.
DATOS. M.a(Zn) = 65,4 ; M.a( Cu) = 63,5
A partir del cromo presente en 1,20 g de un compuesto desconocido se preparan 250 c.c de disolucin de Cr 2O72(in dicromato). Para conocer la concentracin de in dicromato en dicha disolucin, se toman 25 c.c de una
disolucin 0,1 M de Fe2+ y se aaden lentamente la disolucin de in dicromato, necesitndose 27,40 c.c de esta
ltima para oxidar el Fe 2+ a Fe3+ . Sabiendo que la reaccin tiene lugar en medio cido y que el in dicromato se
reduce a in Cr3+, calcular el % de cromo presente en el compuesto desconocido.
DATOS. M.a(Cr) = 52
) Qu volumen de oxgeno puro, en m3 ,medido a la presin atmosfrica y a 330 K de temperatura, se precisa para
oxidar 4 g de hierro a xido de hierro (III) ?.
DATOS. M.a(Fe) = 56 ; M.a(O) = 16

Los potenciales normales de reduccin de los semisistemas Cu2+/Cu y Al3+/Al son, respectivamente, 0,34 v y
-1,67 v . Si con ellos se construyera una pila, indique:
REACCIONES REDOX. Selectividad. Qumica C.O.U.

H.C.B.

Nombre y reaccin en cada electrodo.


Reaccin global de la pila.
La f.e.m normal de la pila.
Dos cubas electrolticas contienen disoluciones acuosas de nitrato de plata y cido sulfrico, respectivamente. Al
pasar simultneamente por las dos disoluciones una misma corriente elctrica, en la primera se depositan 0,093 g
de plata. Calcular el volumen de hidrgeno que, en condiciones normales, se libera en la segunda disolucin.
DATOS. M.a(Ag) = 107,8 ;
Una disolucin acuosa de CuSO 4 se electroliza con una corriente constante durante cuatro horas exactamente,
depositndose 16,583 g de cobre metlico. ) En qu electrodo se deposita el cobre ?. ) Cul es la intensidad de la
corriente ?.
DATOS. M.a(Cu) = 63,5
A travs de dos clulas electrolticas que contienen sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio respectivamente,
circulan sendas corrientes de 8 Amperios durante dos horas y 20 min.
Escribir la ecuacin qumica correspondiente al proceso que tiene lugar en el nodo y al que tiene lugar en el
ctodo de cada clula.
Calcular las cantidades de cobre y de aluminio que se habrn obtenido en las clulas anteriores al cabo del
tiempo indicado.
DATOS. M.a( Cu) = 63,5 ; M.a(Al) = 27 ; 1F = 96.500 C/mol e- .
Calcule el peso de plata metlica que se deposita en el ctodo y la concentracin de in plata metlica que queda
en disolucin,una vez finalizada la electrlisis de 1 lit. de disolucin acuosa de nitrato de plata (I) 0,1 M, cuando
se hace pasar a travs de ella una corriente de 0,5 A durante 2 horas.
DATOS. M.a(Ag) =108 ; 1F = 96.500 C/mol eCalcular la molaridad de una disolucin acuosa de KMnO 4, de la que 40 c.c oxidan en medio cido, a 3,04 g de
sulfato de hierro (II), dando como producto sulfato de manganeso (II).
DATOS: M.a(S)=32 ; M.a(Mn)=55 ; M.a(Fe)=56 ; M.a(K)=39 ;M.a(O)=16
Dada la reaccin:
HNO3 + S ---> H2SO4 + NO
ajustarla por el mtodo del in-electrn y calcular cuntos gramos de NO se pueden obtener haciendo reaccionar
6 g de S con cido ntrico.
DATOS: M.a(N)=14 ; M.a(O)=16 ; M.a(S)=32
Se extrae una corriente constante de 1 A de una pila Daniell:
Zn/Zn2+(1 M) // Cu2+(1 M)/Cu
durante 2 horas. Calcule las variaciones de peso que se observarn en las barras de Zn y de Cu. Calcule tambin la
f.e.m de la pila antes y despus del paso de la corriente. Suponga que el volumen de las disoluciones de Cu 2+ y de
Zn2+ es de 1 lit. en cada caso.
DATOS: 1 e- = 1,6.10-19 C. Eo(Zn2+/Zn)=-0,76v ; Eo(Cu2+/Cu)=0,34v
M.a(Zn)=65,37 ; M.a(Cu)=63,54
El permanganato de potasio en medio sulfrico transforma el sulfato de hierro (II) en sulfato de hierro
(III),pasando l a sal de manganeso (II). Ajustar la reaccin inica y molecular. )Cuntos ml de disolucin de
permanganato 0,5 M sern necesarios para valorar 2,40 g de sulfato de hierro (II) ?.
DATOS:
M.a(Fe)=55,8 ; M.a(S)=32 ; M.a(O)=16
Calcular el potencial suministrado por una pila formada por la semipila: [Fe 3+]=1,0 M / [Fe2+]=0,02 M y la otra
semipila formada por:
[MnO4-]=5.10-4 M / [Mn2+]=0,01 M , operando en medio cido de pH = 3 .
DATOS: Eo(Fe3+/Fe2+)=0,77v ; Eo(MnO4-/Mn2+)=1,51v

Se somete a electrlisis ZnCl 2 fundido haciendo pasar una corriente de 3 A durante cierto tiempo, hasta que se
depositan 24,5 g de Zn metlico.
Indique las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
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Calcule el tiempo necesario para realizar el proceso.


Determine el volumen de gas liberado (en C.N) durante la electrlisis.
DATOS: M.a(Zn)=65,5 ; M.a(Cl)=35,5 ; 1 F = 96.500 C/mol
Cuando se mezclan disoluciones acuosas de permanganato de potasio y sulfato de hierro (II) en presencia de
cido sulfrico, se forma sulfato de manganeso (II), sulfato de hierro (III), sulfato de potasio y agua
Escribir y ajustar la reaccin.
Suponer que 50 ml de una disolucin de sulfato de hierro (II) 0,2 M necesitan 28 ml de una disolucin de
permanganato de potasio para su oxidacin. Calcular la concentracin de la disolucin de permanganato de
potasio.
DATOS: M.a(Mn)=55 ; M.a(K)=39 ; M.a(Fe)=55,85 ; M.a(S)=32 ; M.a(O)=16

CUESTIONES TERICAS.
Se trata una barra de hierro metlico con HCl. ) Se oxidar a Fe2+ ?. En caso afirmativo escribir la ecuacin redox
que tiene lugar.
DATOS. Eo(Fe2+/Fe) = -0,44 v .
Realice un esquema de una pila en la que participen los semipares:
Zn2+/Zn y Cu2+/Cu
) Qu tipo de especie qumica utilizara para la construccin del puente salino?.
Si los potenciales normales de reduccin de ambos semipares son respectiva-mente -0,76 v y 0,34 v indique qu
electrodo actuar como nodo y cul como ctodo.
Describe el electrodo de hidrgeno como electrodo de referencia e indica los criterios que se siguen para elaborar
una tabla de potenciales normales de electrodo.
Ajustar las siguientes reacciones en disolucin acuosa:
) Medio cido:
Cr2O72- + Sn2+ <===> Sn4+ + Cr3+
ClO- + I- <===> I2 + Cl) Medio bsico:
Bi2O3 + ClO- <===> BiO3- + ClCo2+ + H2O2 <===> Co3+
) Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de cobre (II) le aadimos trocitos de zinc ?. )Qu ocurrira si a una
disolucin de sulfato de hierro (II) le aadimos limaduras de cobre ?.
DATOS. Eo [Cu2+/Cu] = 0,34 v ; Eo [Zn2+/Zn] = - 0,76 v ; Eo [Fe2+/Fe] =- 0,44 v
Los potenciales normales de reduccin de los semisistemas Cu 2+/Cu y Al3+/Al son, respectivamente 0,34 v y
-1,67 v . Si con ellos se construyera una pila, indique:
Nombre y reaccin en cada electrodo.
Reaccin global de la pila.
La f.e.m normal de la pila.
En medio cido, el clorato de potasio reacciona con cloruro de hierro (II) para dar cloruro de hierro (III) y cloruro
de potasio. Ajstese la reaccin completa por el mtodo del in-electrn y calcule los equivalentes del oxidante y
del reductor.
DATOS. M.a(Cl) = 35,5 ; M.a(K) = 39 ; M.a(Fe) = 55,8 ;M.a(O) =16
Los iones nitrito y permanganato reaccionan en un medio cido y dan iones nitrato y manganeso (II),
respectivamente.
Ajustar la reaccin correspondiente por el mtodo del in-electrn.
Escribir la ecuacin molecular correspondiente si el nitrito de sodio reacciona con el permanganato de
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potasio cuando se emplea cido sulfrico.


Ajstese la ecuacin siguiente:
Sb2S5 + HNO3 ---> HSbO3 + S + NO + H2O
Ajuste y complete la reaccin en la que el dicromato de potasio oxida al cido sulfhdrico en presencia de
cido sulfrico, sabiendo que, entre otras cosas, se obtienen sulfato de cromo (III) y azufre.
Determinar el sentido favorecido de las siguientes reacciones a partir de condiciones estndar:
Fe2+ + I2 <===> Fe3+ + ICu + Ag+ <===> Cu2+ + Ag
Hg2+ + Hg <===> Hg22+
Ajustar dichas reacciones y sealar las especies, de todas las propuestas, de mayor poder oxidante. Sealar,
asimismo, las de mayor poder reductor.
DATOS.
Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 v ; Eo (Ag+/Ag) = 0,80 v ; Eo (I2/I-) = 0,54 v ; Eo (Hg2+/Hg22+) = 0,92 v ;
Eo
2+
o
2+
(Cu /Cu) = 0,34v ; E (Hg2 /Hg) = 0,79 v
Deducir si el cloro o el yodo pueden reaccionar con iones Fe(II) y transformarlos en iones Fe(III), en medio
acuoso, a partir de los siguientes datos:
Eo (Cl2/Cl-) = 1,36 v ; Eo (I2/I-) = 0,54 v ; Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 v
Escribir y ajustar las respectivas reacciones inicas, indicando los agentes oxidante y reductor.
La f.e.m de la pila:
Cd / Cd2+(1 M)//H+(1 M)/H2(1 at),Pt
es de 0,40 v. )Cul es el potencial normal de reduccin del electrodo de cadmio?.
En una pila formada con electrodos de Zn 2+/Zn y Ni2+/Ni, unidos por un puente salino lleno de disolucin
acuosa de Kcl:
Por el circuito externo, los electrones circulan desde el electrodo de Ni al de Zn.
En cambio, por el circuito interno los electrones circulan desde el electrodo de Zn al de Ni.
Por el circuito interno circulan iones positivos desde el electrodo de Zn al de Ni.
Por el circuito interno circulan tambin iones negativos desde el electrodo de Zn al de Ni.
Los iones Cl- del puente salino circulan hacia el electrodo de Ni.
El electrodo de Ni es el polo positivo de la pila.
Cuando la pila funciona cierto tiempo, el electrodo de Zn metlico ha perdido peso.
Comente si le parecen ciertas o falsas las anteriores afirmaciones, corrigiendolas en caso necesario.
DATOS. Eo (Zn2+/Zn) = -0,76 v ; Eo (Ni2+/Ni) = -0,25 v
La f.e.m normal de la siguiente pila:
Zn / Zn2+(1 M) // Sn2+(1 M) / Sn
es 0,62 v. Cul ser el potencial normal de reduccin del electrodo de Sn2+/Sn?
DATOS. Eo(Zn2+/Zn) = -0,76 v
Se construye una pila con electrodos de Ag+/Ag y Zn2+/Zn , unidos mediante un puente salino conteniendo
disolucin de NH4Cl. Indicar:
Las reacciones que tienen lugar en los electrodos.
La polaridad de los electrodos.
) Cul ser el nodo y cul el ctodo.
En qu direccin de desplazarn los iones NH4+ y los Cl- del puente salino.
La reaccin global de la pila.
La f.e.m normal de esta pila.
DATOS. Eo (Ag+/Ag) = 0,80 v ; Eo (Zn2+/Zn) = -0,76 v
Por accin del permanganato de potasio, el cido clorhdrico se oxida a cloro libre que se desprende y el
permanganato se reduce a Mn2+. Ajustar y completar la ecuacin correspondiente.
Ajustar la reaccin de oxidacin-reduccin siguiente:

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K2Cr2O7 + HCl + H2SO4 <===> Cr2(SO4)3 + Cl2 + K2SO4 + H2O


Basndote en los potenciales normales de electrodo, determinar si el cido ntrico oxidar al Fe 2+ dando NO como
producto de reaccin.
Razona la respuesta.
DATOS: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 v ; Eo (NO3-/NO) = 0,96 v
Un mtodo para obtener cloro en el laboratorio consiste en dejar caer gota a gota cido clorhdrico concentrado
sobre permanganato de potasio. Si uno de los productos finales es el cloruro de manganeso (II), escribir y ajustar
esta reaccin. ) A qu tipo de reacciones pertenece?
Una pila est formada por los siguientes electrodos:
SO42-/H2SO3 // Ag+/Ag
Escribir las reacciones andicas y catdicas.
Escribir la reaccin global de la pila.
Calcular la Eo de la pila.
DATOS: Eo (SO42-/SO32-) = 0,20 v ; Eo (Ag+/Ag) = 0,80 v
Indique razonadamente si el Co2+ tiene capacidad para oxidar al Fe2+ a Fe3+, sabiendo que los potenciales
normales de los correspondientes electrodos son:
Eo (Co2+/Co) = -0,28 v ; Eo (Fe2+/Fe) = -0,44 v
) Qu sucedera si se utilizase una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato de hierro (II) ?. ) Y si
se utilizase una cuchara de hierro para agitar una disolucin que contiene iones de aluminio ?.
DATOS: Eo (Al3+/Al) = -1,67 v ; Eo (Fe2+/Fe) = -0,44 v
Ajustar por el mtodo del in-electrn la ecuacin global representativa de la reaccin entre el cido ntrico y el
zinc para dar iones zinc e iones amonio.
) Cuales de los siguientes metales reaccionarn con HCl 1 M ?.
Li , Cu , Ag , Mg
DATOS:
Eo (Li+/Li)=-3,05v ; Eo (Cu2+/Cu)=0,34v ; Eo (Ag+/Ag)=0,80v ; Eo (Mg2+/Mg)=-2,37v
En la reaccin del in Fe2+ a Fe3+. ) Como acta el in Fe2+ como oxidante o como reductor ?.
Explique las analogas y las diferencias entre una pila galvnica y una clula electroltica.
Aplicando el mtodo del in-electrn ajustar la reaccin siguiente indicando el oxidante y el reductor:
NaBr + MnO2 + H2SO4---> Br2 + MnSO4 + NaHSO4 + H2O
) Por qu no se encuentran metales alcalinos en la naturaleza en estado elemental ?.
)Por qu el flor no se encuentra en la naturaleza en forma de gas (F2) ?.
Decir para cada una de las siguientes sentencias si es verdadera o falsa. Si es falsa reescribirla correctamente.
En una clula electroqumica la oxidacin siempre ocurre en el nodo.
Las condiciones estndar de las clulas electroqumicas son: concentracin 1,0 M para las especies disueltas y
1 atm de presin para los gases.
Todas las reacciones de oxidacin-reduccin tienen un voltaje (potencial de pila) con signo negativo.
En una clula electroqumica el nodo recibe los electrones.

Dadas las siguientes semirreacciones y correspondientes potenciales:


O2 + 2 H+ + 2 e- ---> H2O2
Eo = 0,68 v
+
NO3 + 4 H + 3 e ---> NO + H2O
Eo = 0,96 v
2+
o
Fe + 2 e ----> Fe
E =-0,44 v
sealar, justificando la respuesta, cul es el agente oxidante ms fuerte y cul es el agente reductor ms fuerte.

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53. Los siguientes datos se refieren a potenciales normales de reduccin de distintos pares, en disolucin acuosa:
Eo(Cu2+/Cu+)=0,15 v ; Eo(Cu2+/Cu)=0,34 v ; Eo(Ag+/Ag)=0,80 v; Eo(Zn2+/Zn)=-0,76 v ; Eo(Li+/Li)=-2,92 v
) Cul es el agente oxidante ms fuerte de las especies listadas anteriormente?.)Y el ms reductor?.
Escribir y ajustar el equilibrio qumico entre los siguientes sistemas: Cu-Ag + ; Zn-Cu2+ ; resaltando con una
flecha el sentido preferente del equilibrio.

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H.C.B.

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