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1 IntroduccionConceptosPrevios - 2012 PDF
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ph y equilibrios acido-base
AH A H 3 O
Ka
[ A ][ H 3O ]
Ka
[ AH ]
(I)
Si planteamos la ecuacin inversa, para la generacin de OH-, con una constante de basicidad
Kb, entonces tendramos:
Kb
A H 2O
AH OH
Kb
[ AH ][OH ]
[ A ]
K b [ A ]
[OH ]
[ AH ]
(II)
K a [ AH ]
[ A ]
(III)
(IV)
-1-
Tomando logaritmos en las ecuaciones (III) y (IV), y hallando los p = -Log, se obtiene:
pH pK a Log
[ A ]
[ AH ]
*Recordatorio
pOH pK b Log
[ AH ]
[ A ]
pOH 14 pH
[ AH ]
[ A ]
(VII)
Despejamos el pH en la ecuacin (VII); para un mismo valor de pH, se pueden igualar las
ecuaciones (VII) y la ecuacin (V),
[ A ]
[ AH ]
pK a Log
14 pK b Log
[ AH ]
[ A ]
(VIII)
-2-
- cuanto ms fuerte es el cido, mayor es la Ka y, por lo tanto, menor su pKa y mayor es el pKb.
Cuanto ms fuerte es el cido, mayor concentracin de su base conjugada [A-] habr en
solucin (ya que el cido tiende a disociarse); por el contrario, cuanto ms dbil es el cido,
mayor concentracin de [AH] habr en solucin.
- cuanto ms fuerte sea la base, mayor concentracin de [OH-] habr en solucin y menor la
concentracin de [H3O+]; por lo tanto, cuanto ms fuerte sea la base, menor es su pKb y mayor
su pKa.
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Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Sea el equilibrio entre las formas AH y A , caracterizado por su constante de equilibrio Ka,
Ka
Ka
AH H
A H 3O
2O
[ A ][ H 3 O ]
[ AH ]
Por lo tanto:
Log 10 [ H 3O ] ( Log10 K a
[ AH ]
[ A ]
[ A ]
pH pK a Log10
[ AH ]
Consideraciones
1. El valor pKa coincide con el valor de pH para el cual existen concentraciones equimolares del
par cido base conjugada en solucin
Demostracin
A partir de esta ecuacin puede deducirse que cuando [ A ] [ AH ] , el trmino
Log10
[ A ]
0.
[ AH ]
En ese punto
K a [ H 3O ] .
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2. El par cido-base definido por esta ecuacin presenta una capacidad tampn mxima a
valores de pH prximos al valor del pKa
A valores de pH prximos al valor pKa existen tanto formas cidas como bsicas en solucin.
As, la forma cida puede compensar el exceso de OH- cediendo protones al medio, y a su vez,
la especie bsica puede captar el exceso de protones del medio.
En un sistema tampn, la mayor capacidad tamponante se localiza a pH = pKa 1
[ A ]
Cuando pH = pKa + 1, entonces Log10
= 1; por lo que [A-] = 10 [AH]
[ AH ]
[ A ]
= 2; por lo que [A-] = 100 [AH]
[ AH ]
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