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Espectrofotometria Uv Visible2012 PDF
Espectrofotometria Uv Visible2012 PDF
Aplicaciones
en el analisis qumico
Fotmetro o espectrofotmetro ?
emisor LED
525nm
Fotodiodo
detector
Microprocesador
Display
LCD
Muestra
region
usos
Lamp. H2 D2
continua, 160-380 nm
absorcin molecular UV
L. Tungsteno,
continua 320 -2400 nm
absorcin molecular visible
L. Arco de Xe
continua 200 1000 nm
e. molecular fluorescente
Alambre de nicron continua 0,75 20 m
e. absorcin IR
L. Ctodo hueco
lneas Uv-Vis.
E Absorcin atmica
Laser
lnea , UV-Vis
Abs atmica , molecular, fluoresc.
L. vapor de Hg
lneas
fluorescencia molecular
diodo
lnea -vis
Abs. Molec vis.
Fuente
continua
Fuente
de
lineas
clase
foton
foton
foton
foton
foton
termico
termico
rango
200-1000 nm
110 1000nm
250 1100 nm
750 6000 nm
400- 5000 nm
0.8- 40 m
0.8- 40 m
seal
corriente
corriente
corriente
carga- resistencia
voltaje o corriente
voltaje
variacion resistencia
Monocromador
Filtros pticos
Prismas
Rejillas de difraccin
Ancho de
banda :
Caractersticas de la espectroscopia
molecular
Aplicaciones
Determinacin
a)
a) AAS = 25 mg/l
b) AAS = 12,5 mg/l
Absorbacia
2,0
1,5
1,0
b)
0,5
0,0
200
220
240
260
280
300
320
340
360
( nm )
A=abC
-log T = a b C
1,2
1,0
1,0
Absorbancia
Absorbancia
0,8
0,6
0,4
0,8
0,6
0,4
0,2
0,2
0,0
0,0
0
Concentracin
10
Pendiente = sensibilidad
rango lineal
intercepto
0
Concentracion
10
Nefelometra
Turbidimetra
Refractometra
Difraccion
Dispersin
scattering
refraccin
difraccin de rayos x
dispersin ptica rotatoria
Mtodos de cuantificacin
Curva de calibracin con estndares externos
Mtodo de adicin estndar:
- a volumen final constante
- a volumen variable
muestra
blanco
A0
A1
A2
A3
A4
A5
A6
Ax
Curva de calibracin
Absorbancia
0,010
0,100
0,200
0,300
0,405
10
0,500
12
0,590
muestra
0,340
0,6
0,5
Absorbancia (A)
Concentracion
mg/L
0,4
0,3
A = 0,0066 +0,0490*C
r = 0,9997
0,2
0,1
0,0
0
Cx = 6,80 mg/L
Concentracin ( mg/L)
10
12
blanco
Ajuste 0
Vx
A TOTAL =
Ax
Vx
Vx
Vst1
Vst2
Vx
Vst3
Vst4
Ast
Cx Vx a b Cst Vst
AT = a b
+
VT
VT
Vx
Graficar A vs Vst :
recta con pendiente e
intercepto
AT = a b
Cx Vx a b Cst Vst
+
VT
VT
Entonces:
A T = + Vst
Dividiendo
Cx Vx
Vt
= a b
Vt
a b Cst
Despejando
Cst
Cx =
Vx
Vx
Vx + Vst
A2
A1
A1 = abCx
VxCx + VstCst
A2 = ab
Vx + Vst
A1
abCx (Vx + Vst )
=
A2 ab(VxCx + VstCst )
A1 CxVx + CxVst
=
A2 VxCx + VstCst
A1VstCst
Cx =
( A2 A1 )Vx + A2Vst
Ejercicio 1
Ast = a b Cst
0,672= a1 3x10-4
Ax = a b Cx
0,396 = 22401Cx
a = 2240
Cx = 1,77 x 10-4M
Ast abCst
=
Ax abCx
0,672 3 104
=
0,396
Cx
9,7 mg/1000mL Mn
0,97 mg /100 ml Mn
Calculemos los mg de Mn por 100 g de muestra ( porcentaje)
En los 100ml se disolvieron 0,4895 g de acero y hay 0,97 mg
de Mn. Cuantos mg de Mn hay en 100g de acero ?)
X = 198,2 mg Mn / 100g muestra
% = 0,2 g Mn /100g muestra
X = 0,2 %
Ejercicio 2
El hierro forma un complejo con 1,10 fenantrolina el cual
presenta un mximo de absorcin a 510 nm.
A partir de una solucin patrn de 1000 mg/l de hierro se
prepar una curva de calibracin , obtenindose los siguientes
datos:
conc
( mg/L)
0.160
0.313
0.460
0.619
0,203
r = 0,9998
muestra
Ejercicio 3
Basado en el ejercicio anterior plantearemos la siguiente metodologa :
25,0 ml de una muestra de agua subterrnea se colocaron en un matraz de
50,0 ml despus de ser tratada para formar el complejo coloreado Fe/1-10
fenantrolina , fue aforada. La absorbancia fue de 0,203 .
En otros matraces iguales fueron colocados 25 ml de la muestra , el reactivo
complejante y respectivamente : 0, 1 ; 0,2 y 0,3 ml de solucin patrn de Fe de
una concentracin de 1000 mg/L. Calcule la concentracin de Fe en la muestra
Estamos aqu frente a un mtodo de adicin estndar con volumen final fijo :
DATOS:
0.203
0.1
0.363
0.2
0.516
0.3
0.663
0,7
Vx = 25 ml
0,6
= 1,533
Cst
Cx =
Vx
0,5
Absorbancia
= 0.2063
----------------A
0,2063
B
1,533
-----------------
0,4
R
--------------0,99982
---------------
0,3
0,2
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
ml de estandar agregado
Ejercicio 4
Una solucin cida de in cprico tiene una absorbancia de 0,062 a la
longitud de onda de mxima absorcin.
A 5,0 ml de esta solucin se le agreg 1,0 ml de solucin 0,01 M de in
cprico y se determin que la absorbancia fue de 0,102 a la misma
longitud de onda : Cual es la concentracin de la muestra ?
R: La muestra con un volumen de 5 ml fue enriquecida con patrn aumentando
el volumen a 6 ml ( adicin std. con un punto y con incremento de volumen)
A1 = abCx
A2 = ab
CxVx + CstVst
Vx + Vst
A1
Cx(Vx + Vst )
=
A2 CxVx + CstVst
Cx6
0,062
=
0,102 Cx5 + 0,011
0,612Cx = 0,31Cx + 0,00062
Cx = 2,1x10 3 M
Tarea : verifique el
resultado usando la
formula deducida
anteriormente
Desviaciones qumicas
Cuando un analito se disocia , se asocia o reacciona con el disolvente
para dar un producto con espectro de absorcin diferente al del
analito se producen desviaciones de la ley de Beer.
HIn H + + In
Color 1
Ka = 1,34 x 10-5
Color 2
HIn, M
2,00 x 10-5
4,00 x 10-5
8,00 x 10-5
12,00 x 10-5
16,00 x 10-5
[HIn]
[In-]
X 105
X 105
disociado
0.88
2.22
5.27
8.52
11.9
1.12
1.78
2.73
3.48
4.11
56 %
44.5%
43.1%
29 %
25.7 %
A 430
0.236
0.381
0.596
0.771
0.922
A570
0.073
0.175
0.401
0.640
0.887
Desviaciones quimicas
Cuando la medicin de
absorbancia se efecta con
radiacin compuesta por
diversas longitudes de onda , la
absorbancia es una combinacin
dada por las absortividades
diferentes a cada longitud de
onda .
x xt
error relativo =
x 100 %
xt
C
x 100
C
C 0,434 T
=
C
T log T
T = error fotomtrico
(incertidumbre absoluta para la
transmitancia)
Por ejemplo 0,005 = 0,5%T
Ejercicio
Calcular el error relativo en concentracin porcentual para
mediciones con absorbacias de ; 0,125 ; 0,434 y 0,900
suponiendo que existe una incertidumbre fotomtrica instrumental
de un 1 %
0,125 = 74,9 %T
0,434 = 36,8 %T
0,900 = 12,5%T
C
0,4343 0,01
=
= 0,046 = 4,6%
0,749 log 0,749
C
C
0,4343 0,01
=
C
0,368 log 0,368 = -0,027 ; = 2,7%
C
0,4343 0,01
=
= -0,038 ; = 3,8%
C
0,125 log 0,125
C 0,434 T
=
C
T log T
Determinacin de mezclas
Se basa en que, a una determinada longitud de onda la absorbancia
observada es igual a la suma de las absorbancias de cada
componente
1
2,0
AAS 25 ppm
CAF 10 ppm
Mezcla
1,5
2
A
1,0
0,5
0,0
200
220
240
260
/nm
280
300
320
Ejercicio
Se pueden determinar las concentraciones de una mezcla de Fe+3
y Cu +2 formando el complejo con hexacianorutenato (II) ,
Ru(CN)6-4, que forma un complejo de color azul- violceo con el
Fe+3 ( max = 550 nm) y un complejo gris plido con el Cobre
(max = 396 nm) Las absortividades molares de los complejos de
metal se resumen en la tabla siguiente:
550
396
Fe +3
9970
84
Cu+2
34
856
a 550 nm :
a 396 nm :
0,183 9970CFe
34
y sustituimos en la segunda
C Cu =
0,183 9970CFe
0,109 = 84C Fe +856
34
Otras aplicaciones
Determinacin de constantes de equilibrio
( p.ej. La constante de acidez de un indicador acidobase)
Caracterizacin de la estequiometra de un
complejo metal-ligando
( p. ej. ML; ML2, ML3 etc.)
. Titulaciones espectrofotomtricas
(usa graficas de absorbancia vs volumen de titulante,
formacin de un producto absorbente o decoloracin
de un reactivo titulante coloreado)
http://en.wikipedia.org/wiki/Beer%E2%80%93Lambert_law