ANALISIS CONFORMACIONAL

Cuando las molculas se estudian desde una forma tridimensional, encontramos,

entre otros, los ismeros conformacionales. Este tipo de ismeros tienen el mismo
esqueleto pero difieren en cuanto a la posicin relativa de ciertos tomos en el espacio
tridimensional. En los ismeros conformacionales, estas diferencias se eliminan por
rotacin en torno a uno o ms enlaces ? , es decir, luego de un giro en al menos un enlace ? ,
la disposicin de los tomos se hace idntica. Este proceso, que se conoce como anlisis
conformacional, describe los aspectos energticos de esta clase de interconversin
relacionando las posiciones atmicas relativas durante la rotacin con los cambios de
energa potencial.
Etano
Cuando se examina la rotacin en torno al enlace carbono-carbono del etano, se observa
que, aunque hay un nmero infinito de conformaciones, solamente existen dos extremos.
En una de las estructuras cada enlace C-H del C-1 se encuentra directamente enfrente de los
enlaces C-H del C-2, esta estructura es llamada la conformacin eclipsada del etano. En la
segunda estructura, cada enlace C-H del C-1 se encuentra exactamente entre dos enlaces CH del C-2 y es llamada la conformacin alternada del etano. Estas dos estructuras pueden
ser interconvertidas por un simple giro de 60o en torno al enlace ? C-C.

Conformacin Eclipsada

Conformacin Alternada

Estas representaciones son llamadas proyecciones de Newman, en las cuales el

enlace C-C se aleja del observador y tanto el enlace C-C como el C-2 se encuentran ocultos
detrs del C-1. Los electrones de los enlaces C-H en los carbonos anterior y posterior se
encuentran ms prximos entre s en la conformacin eclipsada lo que origina una
repulsin entre ellos, resultando que esta conformacin es energticamente menos
favorable que la conformacin alternada. Esta diferencia de energa se conoce como tensin
torsional.
Para la rotacin en torno al enlace ? C-C del etano podemos dibujar un perfil que
relacione la energa potencial relativa con el ngulo diedro entre un par de tomos de
hidrgeno de cada uno de los carbonos.

La diferencia de energa entre las conformaciones eclipsada y alternada es de

alrededor de 2.8 kcal/mol (unas 0.9 kcal/mol por cada interaccin H-H). La conformacin
alternada se encuentra en un mnimo de energa mientras que la conformacin eclipsada se
encuentra en un mximo.
Propano
El propano tambin tiene una barrera de torsin., esta barrera es un poco mayor que
la del etano (3.4 kcal/mol). En el confrmero eclipsado del propano hay dos interacciones
H-H del tipo de las del etano y una entre un enlace C-H y uno C-C. Como cada interaccin
eclipsada H-H contribuye con 0.9 kcal/mol, podemos atribuir un valor de 1.4 kcal/mol a la
interaccin eclipsada entre el enlace C-C y el C-H.

Conformacin Alternada

Conformacin Eclipsada

Butano
La situacin de las conformaciones se complica a medida que el alcano es mayor.
Por ejemplo las proyecciones de Newman del butano muestran que la rotacin en torno al
enlace C-C central genera varias disposiciones alternadas y eclipsadas, no todas las
conformaciones eclipsadas tienen la misma energa como tampoco las conformaciones
alternadas. El arreglo con mnima energa, llamado conformacin anti (antiperiplanar) es
aquel en que los dos grandes grupos metilo estn lo ms alejados posible. Al girar las partes
en torno al enlace C2-C3 se llega a una conformacin eclipsada en que hay dos
interacciones entre metilo e hidrgeno y una H-H (conformacin anticlinal). Si asignamos
los valores de energa vistas con anterioridad, podramos decir que esta conformacin
anticlinal ser 3.7 kcal/mol menos estable que la conformacin antiperiplar. Al continuar la
rotacin en derredor del enlace se llega a un mnimo de energa en la conformacin
alternada en la cual los grupos metilo forman un ngulo de 60o . Esta es la conformacin
gauche (gosh) o synclinal y tiene 0.9 kcal/mol ms energa que la conformacin anti, an
cuando carece de interacciones eclipsadas. Esta diferencia de energa se debe a la tensin
estrica causada por la repulsin entre los hidrgenos de los dos grupos metilo.
A medida que el ngulo entre los grupos metilo tiende a 0o , se llega a un mximo de
energa ya que se generan cantidades apreciables de tensin tanto torsional como estrica.

Para esta conformacin se ha calculado una diferencia de energa de 4.5 kcal/mol, lo que
nos permite calcular un valor de 2.7 kcal/mol para la interaccin CH3 ? CH3 .

Antiperiplanar

Anticlinal

Synclinal (Gauche)

Synperiplanar

Ahora podemos construir un perfil de energa para la rotacin en torno al enlace

central C-C entre los diferentes confrmeros del butano.

Los mismos principios que acabamos de explicar para el butano se aplican al

pentano, hexano y todos los alcanos superiores.
Cuando se dice que determinado confrmero es ms estable que otro, no queremos
decir que la molcula adopte y mantenga la conformacin ms estable. A temperatura
ambiente existe la suficiente energa trmica para girar alrededor de los enlaces ? con tal
velocidad que todos los confrmeros estarn en equilibrio.
Ciclopropano
Como hemos visto anteriormente, los alcanos de cadena abierta pueden presentar
tensin tanto torsional debida al eclipsamiento de los enlaces en tomos vecinos como
estrica ocasionada por las interacciones de repulsin cuando los tomos se acercan
demasiado. Los cicloalcanos, adems de estos dos tipos de tensiones podrn presentar
tensin angular de dos tipos, tensin de ngulo pequeo y tensin de ngulo grande
originada al abrir o cerrar los ngulos entre los enlaces.
El ciclopropano al ser plano con ngulos de 60o tiene enlace doblados con un
carcter s de aproximadamente 17% y los enlaces C-H tienen un carcter s de
aproximadamente 33% por lo que son orbitales aproximadamente sp2. El carcter p
adicional de los enlaces C-C libera algo de tensin. En un alcano sin deformar, la
superposicin de los orbitales es mxima y estos apuntan directamente uno hacia el otro. En
el ciclopropano los orbitales no pueden hacerlo, solo se traslapan en un ngulo pequeo. El
resultado es que los enlaces del ciclopropano son ms dbiles y reactivos que los enlaces
normales de los alcanos.

Ciclobutano
El ciclobutano exhibe el mismo fenmeno pero en un grado menor, presenta menor
tensin angular que el ciclopropano pero ms tensin torsional, por su mayor cantidad de
hidrgenos en el anillo. Como un resultado de esto la tensin total en ambos compuestos es
muy similar 26.4 kcal/mol para ciclobutano y 27.5 kcal/mol para ciclopropano.
El ciclobutano est ligeramente flexionado, de manera que un tomo de carbono
est a unos 25o arriba del plano de los otros tres (esta conformacin recibe el nombre de
medio sobre). El efecto de este ligero doblez es el aumento de las tensiones angulares y la
disminucin de la tensin torsional.

Ciclopentano
Aunque el ciclopentano plano prcticamente no tiene tensin angular, s presenta
gran tensin torsional. En consecuencia se tuerce y adopta una conformacin no plana,
cuatro de los tomos de carbono se encuentran ms o menos en el mismo plano y el quinto
se sale de este (conformacin de sobre). En su mayor parte los hidrgenos estn casi
alternados respecto a sus vecinos.

Ciclohexano

Los ciclohexanos sustituidos son los cicloalcanos ms comunes, muchos agentes

farmacuticos importantes contienen anillos de ciclohexano. Si el ciclohexano fuera plano,
los ngulos de enlace deberan ser de 120o con todos sus enlaces C-H eclipsados. Los
ngulos C-C-C del ciclohexano pueden llegar a tener el valor tetradrico si el anillo adopta
una conformacin de silla.
H
H
H

H
H

C
C
H

H
H

C
H
H

Al observar a lo largo de cualquier enlace C-C se observa que todos los enlace C-H
vecinos estn alternados.

En esta conformacin existen dos clases de posiciones para los sustituyentes en el

anillo: axiales y ecuatoriales. En la conformacin de silla del ciclohexano existen seis
hidrgenos axiales perpendiculares al anillo y paralelos al eje de ste y seis hidrgenos
ecuatoriales que estn ms o menos en el plano del anillo en torno a su ecuador.

Los hidrgenos axiales se encuentran alternados entre s, uno arriba y los vecinos
abajo. De la misma forma se encuentran los hidrgenos ecuatoriales, arriba-abajo.
Como el ciclohexano en la conformacin de silla tiene dos clases de posiciones, se
podra esperar que existieran dos ismeros del ciclohexano monosustituido, sin embargo

solamente existe uno. Esto es debido a que los anillos de ciclohexano son
conformacionalmente mviles a temperatura ambiente, la conversin de una conformacin
de silla en otra requiere una energa de activacin de aproximadamente 10 kcal/mol. Un
sustituyente axial en una conformacin de silla se convierte en un sustituyente ecuatorial
despus de la conversin.

Axial

Ecuatorial

Adems de la conformacin de silla del ciclohexano existen otras posibilidades

llamadas conformacin de bote y conformacin de bote torcido. Aunque la tensin angular
se alivia en la conformacin de bote, existen dos enlaces eclipsados. Algunas molculas
prefieren esta conformacin.
H

H
C
H

H
C

C
H

H
C

La conformacin de bote del ciclohexano es 7 kcal/mol menos estable que el

ciclohexano de silla, aunque este valor se reduce a unas 5.5 kcal/mol por un ligero
torcimiento, lo que desahoga algo de la tensin torsional. Incluso esta conformacin de bote
torcido est mucho ms deformada que la conformacin de silla y las molculas solamente
la adoptan en circunstancias especiales, por ejemplo cuando hay formacin de puente de
hidrgeno entre los sustituyentes 1,4-.
H

H
O

Las tres conformaciones del ciclohexano estn en equilibrio, no obstante que las
barreras energticas para la interconversin son significativamente mayores que en los
alcanos de cadena abierta. La ruta de ms baja energa para la conversin de la
conformacin de silla en las de bote y bote torcido pasa por la semisilla, una conformacin
en la cual cinco de los seis tomos de carbono se encuentran en el mismo plano. A

continuacin se muestran las diferencias de energa entre diversas conformaciones para las
interconversiones.

Vale la pena destacar varios puntos en este perfil de energa. La energa de

activacin para la conversin de la conformacin de silla a la de semisilla es de 11
kcal/mol, considerablemente mayor que cualquier barrera conformacional que hayamos
encontrado hasta el momento. Por consiguiente, esta transformacin del ciclohexano se
produce con una rapidez alrededor de un milln de veces menor que la rotacin en torno al
enlace C-C del etano. Por otra parte, la barrera para la interconversin de las
conformaciones de bote torcido, a travs del bote, requiere slo 1.6 kcal/mol y es por lo
tanto ms rpida que la rotacin del etano.
La diferencia de energa entre las conformaciones de silla y de bote torcido del
ciclohexano son lo bastante grande para que el bote torcido constituya solamente una
pequea fraccin de la concentracin en el equilibrio a temperatura ambiente.