TALLER DE EJERCICIOS

3008984 FISICOQUMICA AVANZADA

El taller cubre uno de los temas de inters de la fisicoqumica de equilibrio, la termodinmica de

disoluciones, y tiene por objetivo aplicar los fundamentos del equilibrio y estabilidad en mezclas en
fase homognea.
El taller se puede resolver en parejas o individual, y todas las simulaciones se pueden realizar en Excel
o Matlab.

Fecha de entrega: jueves 1 de septiembre en formato digital con los archivos anexos de las
simulaciones.

1. Dos gases y se mezclan irreversiblemente. Calcule la disipacin (generacin de entropa)

que acompaa el proceso de mezcla desde el estado inicial de equilibrio hasta el estado final
de equilibrio, imponga para el anlisis todas las restricciones que considere necesarias. Cmo
se podra expresar el anlisis termodinmico del proceso de mezcla de los gases en funcin de
la coordenada del proceso (=0, los gases estn separados ; =1, los gases estn mezclados)?
2. En teora de soluciones una mezcla de dos componentes puede ser estable (disolucin
homognea) o inestable (separacin de fases). S escribimos el potencial qumico de cada uno
de los componentes de la siguiente manera: i RT x i ln x i , donde la composicin del
sistema se expresa en fraccin molar x i y los coeficienes y son funcin de la temperatura
y presin pero no de la composicin. Analice la estabilidad de la mezcla en funcin de la
composicin.

3. En el estudio termodinmico de soluciones de polmeros, por ejemplo disoluciones de

poliestireno, se propone expresar el potencial qumico del disolvente mediante la siguiente
expresin derivada de la teora Flory-Huggins: 1 RT ln 1 1 1 z 2 . Con las siguientes
definiciones: zn2 / n 1 zn2 y 0 1 T . Con z indicando la longitud del polmero, con 0 y
1 como parmetros propios del sistema de estudio, es fraccin en volumen del soluto en la

disolucin y

es la temperatura en Kelvin (la pueden tomar como un parmetro de ajsute).

Analizar la estabilidad de las disoluciones de poliestireno cuando z 501, 3516, 6200 , 0 0.98 y

1 431.15K . Para hacer esto describa de manera formal la condicin a satisfacer para que el

sistema sea estable, equilibrio estable, y calcule todos los posibles estados de equilibrio.

4. Para las soluciones de etanol en agua a 25C se tienen los siguientes datos experimentales:
x 2( l )
ln P2 mmHg
Nm 1
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

0.02643
0.02543
0.02467
0.02393
0.02326
0.02259
0.02193

3.52
3.60
3.68
3.77
3.87
3.97
4.07

Determine: (a) la fraccin msica %p/p de etanol en la interfase plana, (b) la isoterma de
Gibbs, y (c) el rea que ocupa una molcula de etanol en la interfase, en funcin de la
composicin
5. Una solucin orgnica tiene dos solutos A y B, los cuales al ponerse en contacto con una solucin
acuosa migran a travs de la interfase. Una vez estn la fase acuosa se combinan qumicamente para
dar un nuevo soluto C. Considere el proceso isotrmico y cada una de las fases bien agitadas. Modele la
variacin de la funcin de Gibbs y de la Afinidad termodinmica (Afinidad = - G) a lo largo de la
coordenada del proceso, para esto proponga valores razonables de los parmetros cinticos.