Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Bases de Schiff
Bases de Schiff
ANTECEDENTES
Los macrociclos tipo bases de Schiff tienen gran importancia para la qumica
supramolecular y macrocclica. En la qumica de coordinacin, las bases de Schiff que son
sustitudas por grupos donadores de electrones representan gran parte importante de ligantes
heteropolidentados y son capaces de formar mono, bi y complejos polinucleares con metales de
transicin. En la actualidad, los compuestos del tipo de bases de Schiff coordinados con
metales reciben gran atencin, ya que pueden servir como modelos para sistemas macrocclicos
en sistemas biolgicos como metaloporfirinas (hemoglobina, mioglobina, citocromos,
clorofila, corrinas (vitamina B12) y antibiticos (valinomicina, nonactina). Particularmente, la
investigacin actual trabaja con estos compuestos formando complejos con metales de tierras
raras o metales de transicin ya que poseen peculiares propiedades qumicas, espectroscpicas
y magnticas debido a que en algunos casos estos complejos pueden funcionar como sensores,
agentes de contraste en resonancia magntica nuclear, clivaje hidroltico de nucleasas
artificiales y sensores para terapia fotodinmica y diagnstico biomdico [Radecka-Paryzek et
al., 2005].
La condensacin de grupos carbonilos con aminas primarias fue descubierta en 1864
por Hugo Schiff. La condensacin clsica de Schiff utilizando compuestos monocarbonlicos y
aminas se presenta en altos rendimientos, este mecanismo se muestra en la siguiente Esquema:
Todos los pasos en la reaccin son reversibles, por lo tanto las reacciones ocurren bajo
control termodinmico y pueden ser utilizados para obtener una serie de compuestos como en
la qumica combinatoria. Por otro lado, las reacciones de aminas con compuestos carbonlicos
para Pb (II) [Carvalho et al., 2008]. El compuesto B muestra que la alquilacin subsecuente de
un azamacrociclo hace posible la obtencin de un compuesto tipo lariat [Price et al., 2004]. El
compuesto C fue sintetizado para estudiar el enlace frente a metales alcalinos, metales de
transicin, post-transicin y lantnidos. Dicho compuesto muestra sorprendentemente
fluorescencia tras la complejacin con metales de transicin como Zn(II), Cd(II) y Cu(II)
[Vicente et al., 2003]. El compuesto D funciona como ligante para complejar metales de
transicin y post-transicin con la versatilidad de enlazar dos metales por cada unidad
macrocclica [Fainerman-Melnikova et al., 2004]. Tambin es comn encontrar en la literatura
la formacin macrocclica mediante la asistencia de plantilla metlica tal es el caso del
compuesto E que posee 36 numero de miembros y se prepar con asistencia de Mn(II) para
lograr un mayor rendimiento. El compuesto F fue preparado a partir de la o-fenilendiamina
junto con una gran familia de macrociclos reportados en dicha publicacin, los rendimientos
varan de moderados a altos mediante el uso de alta dilucin como estrategia [Hausner et al.,
2005].
3.2. Calixarenos
Por otro lado, el reemplazo de tomos de carbono por heterotomos ofrece una amplia
opcin para crear calixarenos anlogos con diferentes propiedades fsicas y qumicas. Lo
anterior se ejemplifica con la sntesis del compuesto A que es un tiacalix[n]areno que exhibe
una relacin propiedad-estructura reflejada en la sustitucin de los puentes metileno por
tomos de azufre [Takemura, 2002]. Por otro lado, la presencia de tomos de nitrgeno
convierten a los calixarenos en otra familia llamada azacalix[n]areno, como se muestra en el
compuesto B (Figura 20) [Touil et al., 2010].
A
Figura 21. Estructura qumica representativa en la literatura de un oxaazacalixareno.
Por otro lado el reemplazo de las unidades fenlicas por heterociclos constituyen los
llamados heterocalixarenos (Figura 22). La naturaleza del heterociclo puede ofrecer
deficiencia o incremento a nivel electrnico para la cavidad, transformando a estos sistemas y
ofreciendo mayor variedad en interacciones no covalentes con huspedes hacia los cuales son
dirigidos. Lo heterociclos ms comunes son: furano, tiofeno, piridina, imidazol, bencimidazol,
indol,
benzofuran,
benz-1,3-oxazina,
pirimidina-2,4-diona,
benzimidazol-2(1H)-ona,
O
O
N
HN
NH
I
O
N
4
H3B
BH3
Figura 23. Ligantes acclicos y oxaazaciclofanos sintetizados por [Reyes-Mrquez et al., 2008 y 2009].
a)
b)
Figura 24. a) Estructuras cristalinas para el oxaazaciclofano C y b) el compuesto J (aducto boranooxaazaciclofano) [Reyes-Mrquez et al., 2008 y 2009].