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02 Generalidades Sobre El
02 Generalidades Sobre El
CONCEPTOS INTRODUCTORIOS
IDRECO SUDAMERICANA SA
Seminario de Agua y Energa, Rosario 25 y 26 de Septiembre de 1990
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Todos estos elementos son solamente algunos de los muchos que se encuentran
presentes en el agua y que es necesario eliminar en mayor o menor grado para evitar las
consecuencias antedichas.
Existen muchos mtodos simples o complejos, antiguos o modernos para evitar estos
inconvenientes.
Afortunadamente todos o casi todos ellos son resumibles a un tipo de tratamiento
despus de la aparicin de los intercambiadores de iones.
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Finalmente los mas modernos mtodos de fabricacin han producido las resinas
poliestirnicas obtenidas gracias a una copolimerizacin del estireno y del divinilbenceno
efectuada en emulsin con formacin de las clsicas esferas y sulfonacin posterior.
Asimismo la fabricacin de resinas con grupos carboxlicos lleva a la aparicin de los
intercambiadores catinicos dbiles, de uso limitado pero de gran capacidad de
intercambio y bajos consumos de regenerante.
Con las resinas aninicas dbiles, y medianamente fuertes, se logra la absorcin de los
cidos fuertes libres provenientes de una decationizacin previa, obtenindose gracias a
esta resina la resolucin de un nmero considerable de los problemas de
desmineralizacin parcial.
La incorporacin de calderas de alta presin y de vaporizacin instantnea y el uso de
turbogeneradores de energa condujo a la necesidad imperiosa de fabricacin de resinas
del tipo aninico fuerte capaces de retener los cidos ms dbiles como el silcico y
carbnico.
Definidos en una forma general, estos intercambiadores de iones son slidos insolubles o
lquidos inmiscibles, que poseen cationes o aniones mviles susceptibles de ser
cambiados reversible y estequiomtricamente con los iones del mismo signo presentes en
soluciones de electrolitos, con los cuales son puestos en contacto.
Los intercambiadores inicos se clasifican segn el tipo de iones a retener.
Los iones presentes en el agua estn divididos en aniones y cationes.
Los aniones principales son:
Carbonatos
Bicarbonatos
Sulfatos
Cloruros
Nitratos
SiO 3H-
CO 3=
CO 3HSO 4=
ClNO 3Slice
(*)
(*)
Sodio
Potasio
Calcio
Magnesio
Hierro
Manganeso
Na +
K+
Ca ++
Mg ++
Fe++
Mn ++
(#)
(#)
(#)
(#)
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Zeolitas
Carbones sulfonados
Catinicos fuertes
Catinicos dbiles
Aninicos dbiles
Aninicos medianamente bsicos
Aninicos fuertes tipo I
Aninicos fuertes tipo II
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batch est gobernada por el coeficiente de selectividad, puede lograrse un efecto total mas
favorable con el uso de la operacin en columna.
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fresca acte sobre la zona menos saturada de la resina, y a medida que la solucin
avanza hacia las zonas mas saturadas su concentracin disminuye. Este efecto se
traduce en un ahorro sustancial de regenerante y en una calidad muy superior del agua
tratada.
Es fundamental que el manto de resina est compactado, tanto cuando opera como
cuando es regenerado. Si el manto est expandido, parte del regenerante pasa entre las
partculas de la resina sin contactarlas. En la operacin en co-corriente el manto de resina
se compacta por accin de la gravedad y porque ambos flujos, el de operacin y el de
regeneracin, corren desde arriba hacia abajo.
En el caso de la regeneracin en contracorriente lo importante es que los flujos son
inversos, no importando cual de ellos va hacia arriba y cual hacia abajo. Sin embargo, el
flujo hacia arriba tiende a expandir el manto, razn por la cual es necesario sostener de
alguna manera la parte superior de la resina para que esto no ocurra. Al comienzo se
utilizaron sistemas de bloqueo por agua y por aire, ambos hoy superados y en desuso. El
sistema que se utiliza en la actualidad es el bloqueo mecnico de las resinas. El manto se
encuentra bloqueado tanto en la parte inferior como en la superior, por una placa con
toberas que mantiene el manto compactado.
En este caso es imposible el lavado de las resinas dentro de la cmara, ya que esta la llena
totalmente. Esto no constituye un problema pues la experiencia indica que hoy, con la
calidad normal con la que se fabrican las resinas (que implica una menor produccin de
finos) y con la calidad del agua cruda con que se trabaja normalmente (en lo que respecta
a slidos en suspensin), las resinas requieren lavados con frecuencias trimestrales o
semestrales. Para estos casos se suele disponer de una tolva de lavado externa o de una
cmara auxiliar que permite esta operacin.
Las etapas de regeneracin son las siguientes:
Regeneracin
Desplazamiento o enjuague lento
Enjuague final (generalmente por recirculacin)
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Es importante considerar que los distintos cationes se fijan a la resina de acuerdo con las
selectividades de reemplazo, las que se dan en el orden siguiente:
Ba ++ > Sr++ > Ca ++ > Mg++ > Be++ > Ag+ > Tl+ > Cs+ > Rb + > NH4+ >K+ > Na+ > H +
> Li+
Observando los pesos atmicos y las cargas elctricas de estos elementos ionizados, se
aprecia que, salvo algunas raras excepciones, estas selectividades estn clasificadas de
acuerdo con la valencia y el peso de los mismos.
Otras variables que influyen sobre la fijacin de los cationes sobre la resina son:
R simboliza la resina
(Se indica solo para el calcio y el sodio. Para los dems cationes las reacciones son
similares)
Una vez que las resinas pasan a la forma saturada se las debe regenerar con una solucin
de cido clorhdrico, sulfrico o ntrico. La elevadsima concentracin de iones hidrgeno
de la solucin cido produce el desplazamiento inverso del equilibrio. El sulfrico y el
clorhdrico son los cidos mas utilizados en la Argentina. De acuerdo con la relacin costo
por equivalente, resulta preferible el sulfrico.
Las concentraciones de las soluciones de estos cidos usados para la regeneracin varan
entre un 2% y un 10%, dependiendo del tipo de regeneracin.
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es apenas un 5 a un 10% por sobre el valor estequiomtrico (para las resinas fuertes este
valor puede estar entre un 100 y un 200% por encima).
Una de las aplicaciones prcticas de las resinas catinicas dbiles es la desalcalinizacin,
especialmente cuando la dureza (cationes divalentes) es del mismo orden o superior a la
alcalinidad. En estos casos, con un muy bajo consumo de cido para regeneracin, se
elimina la dureza y se transforma la alcalinidad en CO 2, el que se puede eliminar
fcilmente mediante una torre descarbonatadora.
En la torre descarbonatadora el agua decationizada, parcial o totalmente, cae a travs de
un relleno de anillos (raschig, pall, etc.). En contracorriente se sopla aire mediante
ventiladores. El aire soplado arrastra el CO2 formado a expensas de la alcalinidad. La
eliminacin de la alcalinidad se produce en la torre sin consumo de productos qumicos,
solamente con el muy bajo consumo elctrico de un ventilador.
Se conoce con el nombre de desmineralizacin parcial a todo aqul proceso que lleva a
obtener una reduccin de la salinidad del agua a tratar.
Dentro de esta definicin esta incluida la desalcalinizacin que hemos visto
anteriormente. Sin embargo, este trmino es ms aplicado a la eliminacin de la salinidad
de cidos fuertes. Esta se logra por intercambio con una resina aninica dbil, lo cual
produce agua sin alcalinidad, sin sales de cidos fuertes, pero todava con CO 2 y SiO 2. Para
realizar esta operacin se debe disponer de una decationizacin anterior que elimine los
cationes y lleve los aniones a eliminar a una forma inica mas libre que permita as su
intercambio con los iones OH - de la resina.
Las reacciones que ocurren en esta operacin se esquematizan de la forma siguiente:
Cl- + ROH RCl + OHSO 4= + 2 ROH R2SO 4 + 2 OH En este caso, los iones hidrgeno que salen de la unidad catinica se neutralizan con los
oxhidrilos que libera la unidad aninica segn la reaccin:
H+ + OH- H 2O
La selectividad con son fijados los aniones por estas resinas es la siguiente:
SO 4= > SO 3H- > NO3- > NO2- > Cl- > CO3H- > F Estas resinas aninicas de tipo dbil o medianamente bsicas, poseen capacidades de
intercambio elevadas, son regeneradas con niveles casi estequiomtricos (10 a 15 %
sobre los valores tericos), pueden regenerarse con reactivos usados, se regeneran
prcticamente igual, ya sea con NaOH, NH4OH, o CO3Na 2, son afectadas por el total de
sales a eliminar, por la presencia o no de CO2 en el agua, por la velocidad de pasaje, por la
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En muchos casos solo se requiere eliminar la dureza del agua, no siendo necesaria la
reduccin de la salinidad total. Es en estos casos donde el ablandamiento constituye un
proceso simple, eficiente y barato.
Otro proceso que tambin resulta posible con las resinas de intercambio inico es el de
denitracin. En estos casos, mediante la utilizacin de una resina aninica fuerte en ciclo
sdico, se logra reemplazar los nitratos por cloruros. El proceso es similar a un
ablandamiento en el sentido de utilizar una solo resina, usar salmuera como regenerante,
y resultar simple, eficiente y barato. El fundamento de este proceso est en que la
selectividad del NO3 es superior a la del Cl -. Sin embargo, la selectividad de los sulfatos es
todava mayor que la de los nitratos, por lo que el proceso comienza a tener problemas si la
concentracin de sulfatos es alta.
El nitrato a veces es alto en las aguas de pozo, y existen concentraciones lmites para el
agua de bebida ya que pueden provocar problemas en los lactantes. Esto hace que en
algunas zonas alimentadas con agua de pozo sea necesario bajar el tenor de nitratos.
Una solucin interesante es bajar simultneamente la dureza y los nitratos mediante dos
unidades en serie, una catinica y otra aninica. Ambas con resinas fuertes se pueden
regenerar con salmuera ya que de la sal una resina utiliza el sodio y la otra el cloruro.
Lechos Mixtos
Con los sistemas convencionales de desmineralizacin total es posible reducir la
conductividad del agua a valores comprendidos entre 5 y 10 mS/cm. Con equipos
regenerados en contracorriente, con bloqueo mecnico de las resinas, puede obtenerse
valores comprendidos entre 1 y 3 mS/cm. Sin embargo, calderas de alta presin y algunos
procesos qumicos requieren agua con una salinidad menor que la correspondiente a
estos valores. Para ello se desarroll el sistema de lechos mixtos.
El sistema de lechos mixtos consiste en mezclar las resinas catinica y aninica fuertes,
de modo de obtener un lecho nico de resinas. Al pasar el agua, el efecto es similar al de
tener un gran nmero de unidades catin-anin en serie. Con los lechos mixtos puede
obtenerse agua con conductividades menores a 0,1 mScm.
En forma similar, los lechos mixtos permiten obtener concentraciones de slice mucho
menores que los sistemas catin-anin.
El problema del lecho mixto es su complejidad y costo operativo. En efecto, para poder
regenerarlo hay que separar las resinas catinica y aninica, y disponer de los elementos
necesarios para regenerar cada resina con su correspondiente reactivo. El proceso de
regeneracin se desarrolla a veces en forma simultnea para ambas resinas. Luego de las
etapas de regeneracin y desplazamiento, es necesario volver a mezclar las resinas para
finalmente producir el enjuague final para llegar a obtener la calidad de agua deseada. La
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separacin de las resinas se produce por contralavado. Como la resina aninica es mas
liviana queda en la parte superior. El mezclado posterior se realiza mediante la inyeccin
de aire por la parte inferior, habiendo bajado el nivel del lquido dentro del tanque.
Todo esto hace que el equipo sea ms complejo, con varios distribuidores y colectores
internos, con mayor nmero de vlvulas, etc.
Por otra parte, la eficiencia de la regeneracin es pobre en comparacin con la obtenida en
un sistema catin-anin convencional. Esto, sin embargo, no es un problema pues hay
que considerar que se utilizan fundamentalmente como pulidores, desmineralizando un
agua que ya ha sido tratada previamente con otras unidades. Hablando en trminos de
conductividad, un equipo catin-anin que trata un agua de 1500 mS/cm, obteniendo una
salida de 10 m/Cm, ha producido una disminucin de 1500 - 10 = 1490 mS/cm. El lecho
mixto que luego baja esta salinidad a 0,1 mS/cm, ha producido una disminucin de 10 0,1 = 9,9 mS/cm. El trabajo del lecho mixto, en trminos de salinidad, es menor al 1 % del
realizado por el tren catin-anin. Por lo tanto la baja eficiencia de un lecho mixto
(consumos de reactivos alrededor de 2 a 5 veces superiores para el mismo trabajo) solo
afecta a ese 1 %, lo que en el conjunto lo hace despreciable. Distinta sera la situacin si
se utiliza el lecho mixto como equipo nico (cosa que a veces se hace).
La utilizacin de lechos mixtos como equipo nico solo se justifica en unidades pequeas,
o a veces en sitios donde la salinidad del agua a tratar es extremadamente baja. En estos
casos pueden evitarse los trenes catin-anin a costa de un mayor consumo de reactivos.
En estos casos resulta necesario efectuar un balance econmico para determinar la
conveniencia de ello.
En la prctica, los lechos mixtos se utilizan cuando se requieren calidades de agua que
implican muy bajas conductividades. Hasta la dcada del 80, para conductividades
menores a 5 mS/cm ya era mandatorio contar con lechos mixtos. Luego, con la llegada de
los sistemas de regeneracin en contracorriente y lechos compactos, esta necesidad
qued limitada a conductividades menores a 1 mS/cm.
Hoy, con el crecimiento de la utilizacin del sistema de desmineralizacin por smosis
inversa, aparece otro campo de aplicacin para los lechos mixtos. Estos se colocan aguas
debajo de las unidades de smosis inversa para lograr las calidades requeridas.
En todos los casos, los lechos mixtos se utilizan como pulidores, es decir para completar
en forma fina el trabajo grueso efectuado por otros sistemas.
Las etapas tpicas de regeneracin de un lecho mixto son las siguientes:
Contralavado: al igual que en los equipos convencionales, el agua entra por la parte
inferior del equipo, asciende a travs del manto de resinas y sale por la parte superior.
En este proceso, que dura 10 a 15 minutos, se produce el lavado del manto de resinas
y la clasificacin (separacin) de ambas resinas. La resina catinica queda en el fondo
y la aninica en la parte superior.
Regeneracin: El cido entra por la parte inferior del recipiente y atraviesa el manto de
resina catinica en sentido ascendente. La soda entra por la parte superior, mediante
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que algunos granitos que pudieran quedar entrampados en la resina aninica, y por lo
tanto resultar en forma sdica en la regeneracin, resultan intolerables. En estos casos la
resina se extrae hidrulicamente de los equipos y se transfiere a tanques de regeneracin.
En estos tanques se desarrollan varios procesos, adems del contralavado, para lograr la
separacin total de las resinas. Existen varios procedimientos y patentes para lograr esto.
Lo que se busca es que en las resinas regeneradas no quede nada de resina catinica en
forma sdica.
El sistema permite tambin que los recipientes de los intercambiadores sean mucho ms
simples y pequeos. Estos recipientes estn normalmente instalados en lneas
presurizadas, por lo que los espesores de los mismos resultan importantes. Esto abarata
mucho estos equipos. En cambio, la regeneracin se efecta a presin atmosfrica, en
recipientes separados que pueden ser de PRFV o de chapa de poco espesor. Se mantiene
una carga adicional de resinas regeneradas. Cuando resulta necesario efectuar la
regeneracin, la carga de resinas agotadas se transfiere hidrulicamente a los tanques de
regeneracin, y la carga de resinas regeneradas es transferida al equipo de intercambio.
Toda esta operacin de transferencia dura algunos minutos, por lo el equipo de
intercambio solo sale de servicio algunos minutos. Esto evita disponer de equipos de
reserva.
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