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Celdas PDF
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Constituyentes de la celda
Catodo, sin importar el tipo de celda
(electroltica voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la reduccin
porque algunas especies ganan electrones.
Este posee carga negativa y a el migran los
iones o cargas positivas.
Puente salino:
salino Es un tubo con un
electrolito en un gel que est conectado a
las dos semiceldas de una celda
galvnica; el puente salino permite el flujo
de iones, pero evita la mezcla de las
disoluciones
diferentes
que
podra
permitir la reaccin directa de los
reactivos de la celda.
Modelo de celda
Una
pila
voltica
aprovecha
la
electricidad de una reaccin qumica
espontnea para encender una bombilla
(foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro
de disoluciones de cido sulfrico diluido
y sulfato de cobre respectivamente,
actan como electrodos.
Celda de Volta
Semireaccin de oxidacin
2+
Zn (ac) + 2 e-
Zn(s)
Semireaccin de reduccin
2+
Cu (ac) + 2 e-
Cu(s)
Reaccin global:
2+
Cu (ac) + Zn(s)
2+
Zn (ac) + Cu(s)
Zn(s)| Zn2+(ac)
||
Cu2+(ac)Cu(s)
anodo
ctodo
puente salino
Zn(s)
terminal del nodo
Zn2+(ac)
disolucin
lmite de la fase
Si uno tiene un electrodo donde uno
de los componentes es un gas, como
el caso del electrodo de hidrgeno:
Electrodo de H2
Electrodo de Hidrgeno
+
2 H (ac) + 2 e-
H2(g)
Electrodo de Hidrgeno
Tensin elctrica:
elctrica se trata de V, y se mide
en voltios (V) milivoltios (mV).
Fuerza electromotriz o potencial de la
celda:
celda se trata de E, y de igual manera se
mide en voltios (V) milivoltios (mV).
Fuerza electromotriz
La Fuerza electromotriz (F.E.M.),es una caracterstica de
cada generador elctrico, y se define como el trabajo que el
generador realiza para pasar la unidad de carga positiva del
polo negativo al positivo por el interior del generador.
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta
unidad de carga positiva por el circuito exterior al generador,
desde el polo positivo al negativo, al llegar a este polo
negativo es necesario realizar un trabajo o sea, un consumo
de energa (mecnica, qumica, etc,) para el transporte de
dicha carga por el interior desde un punto de menor
potencial (polo negativo) a otro de mayor potencial (polo
positivo)
La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el potencial
elctrico
Fuerza electromotriz
Se define como fuerza electromotriz (fem)
la mxima diferencia de potencial entre
dos electrodos de una celda galvnica.
Ecelda
La fem de una celda es una medida entonces de la
fuerza directriz de la reaccin de la celda. Esta
reaccin se efecta en la celda en semireacciones
separadas:
fem
Celdas electroqumicas
Eoxidacin = - Ereduccin
Consideremos la siguiente celda:
Zn(s) Zn2+(ac) || Cu2+(ac) Cu(s)
La fem de esta celda es entonces la suma de
los dos potenciales, oxidacin y reduccin:
2+
Cu (ac) + Zn(s)
2+
Zn (ac) + Cu(s)
o
E
La fem estndar ( celda ): de una celda
2 H + 2 e-
H2(g, 1 atm)
Eo = 0 V
Ejemplo:
Midiendo el potencial estndar de
la pareja Cu2+/Cu
Ecelda = Ectodo Enodo
Ecelda = Ederecha Eizquierda
Ecelda = E Cu2+/Cu EH+/H
Ecelda = E Cu2+/Cu 0.0 V
Ecelda = + 0.340 V
Este valor positivo del potencial estndar dice
que los iones Cu2+, son ms fcilmente
reducibles a Cu que los H+ a H2(g).
PREDICCION DE LA ESPONTANEIDAD
DE UNA REACCION A PARTIR DE LA
fem
Trabajo elctrico mximo de una celda galvnica se
define como:
Wmximo = - n F x Ecelda
sus unidades son: volt x coul (1 V = 1 J/C bien 1 J = 1
V x C)
Este trabajo elctrico est relacionado con el cambio de
energa libre a travs de la siguiente ecuacin:
G = elec = n F E celda
o bien:
G = n F Ecelda
Celdas kps
1.
2.
3.
CALCULO DE CONSTANTES DE
EQUILIBRIO A PARTIR DE LA fem
La variacin de energa libre, est relacionada
con la constante de equilibrio a partir de la
siguiente ecuacin:
G = R T ln K eq
S combinamos esta ecuacin con la de la de
energa libre de la celda, tenemos:
G = n F Ecelda = R T ln K eq
o
celda
R T ln K eq
nF
o
celda
0.0592
=
log K
n
G = G o + R T ln Q
donde Q es el cociente termodinmico de la reaccin.
Esta ecuacin se puede aplicar a una celda galvnica.
En este caso las concentraciones y las presiones del
gas son las que existen en la celda en un instante
determinado.
S se consideran:
G = n F Ecelda
G = n F E
o
o
celda
G = G + R T ln Q
o
n F Ecelda = n F E ocelda + R T ln Q
E celda = E
o
celda
o bien:
E celda = E
o
celda
RT
ln Q
nF
2.303 R T
lg Q
nF
E celda = E
o
celda
0.0592
lg Q
n
valores en volt
Ejemplo:
Determine el Ecelda de la siguiente celda:
Ctodo
2 [Fe3+(1 M) + e
Fe2+(1 M)]
Anodo
Cu (s)
Cu (s) + 2 Fe3+(1 M)
Cu2+(1 M) + 2 e
2 Fe2+(1 M) + Cu2+(1 M)
celda
= E Fe3+/Fe2+ E Cu2+/Cu
celda
ahora suponga:
Cu (s) + 2 Fe3+(0.2 M)
2 Fe2+(0.1 M) + Cu2+(0.5 M)
E celda = E
E celda
o
celda
0.0592
lg Q
n
][
Cu 2 + Fe 2 +
0.0592
= 0.431
lg
3+ 2
2
Fe
Ecelda = + 0.458 V
CELDAS DE CONCENTRACION
Supongamos:
Ctodo
Cu2+(1 M) + 2 e
Cu (s)
Cu2+(1 M)
Cu (s)
Cu2+(1 M) + 2 e
Cu2+(1 M)
Veamos la misma
concentraciones:
celda
pero
con
otras
Supongamos:
Cu2+(1.5 M) + 2 e
Nos piden Ecelda = ?
los datos son:
Cu2+(0.025 M)
E celda = E
o
celda
Ecelda = 0.00 V
n=2
[
Cu ] 0.025
Q=
=
[Cu ] 1.50
2+
2+
0.0592
lg Q
n
E celda
0.0592
0.025
= 0.00
lg
= 0.0524 V
2
1.50
Pilas o acumuladores
BATERIA ELECTRICA
Se llama ordinariamente pila elctrica a un dispositivo que
genera energa elctrica por un proceso qumico transitorio,
tras de lo cual cesa su actividad y han de renovarse sus
elementos constituyentes, puesto que sus caractersticas
resultan alteradas durante el mismo. Se trata de un generador
primario.
Esta energa resulta accesible mediante dos terminales que
tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de ellos
es el polo positivo o nodo y el otro es el polo negativo o
ctodo.
BATERIA ELECTRICA
Tambin se usa incorrectamente como sinnimo de pila el
trmino batera, la diferencia es que la pila no ha sido diseada
para poderse recargar y por el contrario, la batera si que puede
considerarse un dispositivo recargable o acumulador elctrico.
En este caso, se trata de generadores elctricos secundarios.
BATERIA ELECTRICA
Tanto pila como batera son trminos provenientes de los
primeros tiempos de la electricidad, en los que se juntaban
varios elementos o celdas (en el primer caso uno encima de
otro, "apilados", y en el segundo adosados lateralamente, "en
batera"), como se sigue haciendo actualmente, para as
aumentar la magnitud de los fenmenos elctricos y poder
estudiarlos sistemticamente. Las pilas actuales estn
formadas a veces por un nico elemento (como sucede con las
de 1,5 V que, por tanto, no son bateras en sentido estricto) y
otras veces por un apilamiento o batera de ellos (caso de las
de 9 V, p. ej., que constan de seis celdas).
BATERIA ELECTRICA
La estructura fundamental de una pila consiste en piezas de
dos metales diferentes introducidas en un lquido conductor
de la electricidad o electrolito.
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Una vez fijada la tensin, la ley de Ohm
determina la corriente que circular por la
carga y consecuentemente el trabajo que
podr realizarse, siempre naturalmente que
est dentro de las posibilidades de la pila,
que no son infinitas, viniendo limitadas
fundamentalmente por el tamao de los
electrodos (lo que determina el tamao
externo de la pila completa) y por su
separacin.
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Estos condicionamientos fsicos se representan en el modelo de generador
como una resistencia interna por la que pasara la corriente de un generador
ideal, es decir, de uno que pudiese suministrar una corriente infinita al voltaje
predeterminado.
Conforme la clula se va gastando, su resistencia interna va aumentando, lo que
hace que la tensin disponible sobre la carga vaya disminuyendo, hasta que
resulte insuficiente para los fines deseados, momento en el que es necesario
reemplazarla.
Para dar una idea, una pila nueva de las ordinarias de 1,5 V tiene una
resistencia interna de unos 0,35 , mientras que una vez agotada
puede tener varios.
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA
Esta es la razn de que la mera medicin de la tensin con un
voltmetro no sirva para indicar el estado de una pila; en circuito
abierto incluso una pila gastada puede indicar 1,4 V, dada la carga
insignificante que representa la resistencia de entrada del
voltmetro, pero, si la medicin se hace con la carga que
habitualmente soporte, la lectura bajar a 1,0 V o menos, momento
en que esa pila ha dejado de tener utilidad. Las actuales pilas
alcalinas tienen una curva de descarga ms suave que las previas
de carbn; su resistencia interna aumenta proporcionalmente ms
despacio.
Capacidad total
La capacidad total de una pila se mide en amperios/hora (Ah);
es el nmero mximo de amperios que el elemento puede
suministrar en una hora. Es cifra que no suele conocerse, ya que
no es muy esclarecedora, por variar con la intensidad solicitada
y con la temperatura. Cuando se extrae una gran corriente de
manera continuada, la pila entrega menos potencia total que si
la carga es ms suave. Tambin en esto las pilas alcalinas son
mejores. Una de tipo D tiene una capacidad de entre 9 Ah (con
una carga de 1 A) y 12 Ah (con una carga de 1 mA), mientras
que los correspondientes valores para una de carbn-zinc son 1
y 7,5, respectivamente.
Bateras:
Sodio/azufre
Zinc/aire
Hidruro metlico/xido de nquel
Bateras de litio
Bateras de Litio
Cuando un nodo de litio metlico se combina con ctodos de
ciertos xidos de metales de transicin las celdas
electroqumicas reversibles que resultan presentan valores de
voltaje superiores al de otros sistemas; ello contribuye a una
alta densidad de energa. Adems de sus caractersticas
tcnicas, la tecnologa de litio es de las ms verstiles y puede
llegar a encontrar aplicaciones comerciales en muy distintos
mbitos, desde los que requieren pequeas y delgadas
microbateras hasta bateras de alta capacidad y reducido peso
para automviles.
Batera de litio
La siguiente figura indica esquemticamente el funcionamiento a
nivel atmico de este tipo de bateras.
2 A g+
OH
OH
2SO 3
H 2O
SO3
OH
A gBr
2 A g0
H+
+ e
A g0
0
Br
Ag +
OH -
2 N a 2 S2 O3
H 2O
N aB r +
N a 3 A g (S 2O 3) 2
Propulsores slidos
para cohetes
Combustible slido:
12% aluminio en polvo
74% de perclorato de amonio
12% de un polmero aglutinante
8 Al
+ 3 NH 4ClO4
4 Al2O 3 +
3NH 4Cl
CaO (s) +
CaCO3 (s)
CO2(g) +
C(s)
2-
CO2(g)
2 CO(g)
Deteccin de alcohol
H
R C
rojo naranja
+++
+ Cr
verde
K2Cr 2O7
O
H C OH
FUNCIONAMIENTO
FUNCIONAMIENTO
As, al introducir una placa de zinc (Zn) en agua, el zinc
se disuelve algo en forma de iones Zn++ que pasan al
lquido; esta emisin de iones hace que la placa adquiera
una carga negativa respecto al lquido, pues tiene ahora un
exceso de electrones, crendose entre ambos una
diferencia de potencial. Los iones que estn en el lquido
ejercen una presin osmtica, que se opone a la
continuacin de la disolucin, la cual se detendr cuando
se alcance un valor determinado, llamado tensin de
disolucin. Cuando se cierra el circuito externo, los
electrones del zinc retornan a travs de l al polo opuesto,
mientras que en el interior del electrolito se reanuda la
corriente de iones que circula en sentido contrario. La
imagen precedente muestra el esquema electroqumico de
una celda Daniell, que se describe luego con ms detalle.
(Incidentalmente, obsrvese que las denominaciones de
nodo y ctodo se utilizan sobre la base del flujo de
electrones por el circuito externo y no en el sentido
habitual, segn el cual la corriente va del polo positivo al
negativo.)
WALTHER NERNST
Walther Nernst
PROPIEDADES ELECTRICAS
DE UNA PILA