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MATERIALES INDUSTRIALES II

Capitulo 3
MATERIALES CERAMICOS
PRIMERA PARTE

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MATERIALES CERAMICOS

MATERIALES CERMICOS - CLASIFICACIN


Compuestos inorgnicos formados por uniones inicas o covalentes entre
metales y no metales
CLASIFICACIN
VIDRIOS

REFRACTARIOS

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MATERIALES CERAMICOS

PRODUCTOS DE ARCILLA

ABRASIVOS

CEMENTOS

CERMICOS AVANZADOS

PROPIEDADES COMPARACIN CON METALES

Dureza

=> Alta

Ductilidad

=> Baja, son frgiles

Tenacidad

=> Baja

Resist. ataque qumico

=> Alta

Resist. choque trmico

=> Baja

Temperatura de fusin

=> Alta

Aislacin trmica/elctrica => Buena


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MATERIALES CERAMICOS

PROPIEDADES: PUNTO DE FUSIN


Formula

Temp. de fusin (C)

Carburo de Titanio

TiC

3.120

Carburo de Wolframio

WC

2.850

Oxido de Magnesio (Periclase )

MgO

2.800

Dixido de Zirconio (Circona)

ZrO2

2.756

SiC

2.500

Oxido de Aluminio (Corindn)

Al2O3

2.050

Dixido de Silicio (Cuarzo)

SiO2

1.715

Nitruro de Silicio

Si2N4

1.700

Dixido de Titanio

TiO2

1.605

Compuesto cermico

Carburo de Silicio

Punto de fusin del Acero 1400C


Los cermicos se usan para aplicaciones con exigencia trmica importante
donde el acero no es aplicable. Ej: LADRILLOS REFRACTARIOS
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PROPIEDADES: DUREZA

Los cermicos duros pueden utilizarse para cortar, afilar


y/o pulir mariales menos duros => ABRASIVOS
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ABRASIVOS - ESMERILADO

Ventajas:

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Alta velocidad de corte

Autoafilado
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ABRASIVOS RUEDA DE ESMERIL

GRANOS ABRASIVOS => alta dureza , resistencia al desgaste y fragilidad


-xido de Aluminio (Al2O3): acero y aleaciones de alta resistencia
-Carburo de Silicio (SiC): aluminio, latn, acero inoxidable, fundiciones de hierro

-Nitruro de Boro Cbico (CBN): acero para herramientas y aleaciones aeroespaciales


-Diamante: abrasivos duros como carburos cementados y vidrios.

AGLUTINANTES => resistencia a la temperatura y al impacto


-Vitrificados: uso comn
-Hule: ruedas de corte

-Resinas: esmeril de desbaste


-Metlicos: para CBN y diamante

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MATERIALES CERAMICOS

ABRASIVOS NOMENCLATURA (ANSI)

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MATERIALES CERAMICOS

ABRASIVOS CARACTERSTICAS DE LA RUEDA


TAMAO DE GRANO: se define
por el tamao medio de las
partculas. Determina el acabado
superficial.
GRADO: resistencia del
aglutinante para retener granos
de abrasivo. Depende de la
cantidad de aglutinante presente.
ESTRUCTURA: relacin entre la
cantidad de poros y la cantidad
de granos de abrasivo.

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MATERIALES CERAMICOS

Tamao

Medida en
0,001 mm

Aplicacin

8 / 10 / 12 /14
Muy grueso

2400 a 1400

Desbastes gruesos

16 /20 /24 /30


Grueso

1200 a 600

rebabado

36/46/54/60
Mediano

500 a 250

Amolado superficial
y rectificado

80/100/120/150
Fino

175 a 105

Pulido , rectificado

180 a 280
Muy fino

80 a 35

Amolado fino ,
pulido ,
rectificado
precisin

320 a 600
Extra fino

30 a 9

Bruido y lapidado

ABRASIVOS CONFIGURACIONES

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PROPIEDADES TRMICAS: DILATACIN LINEAL

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PROPIEDADES TRMICAS: DILATACIN LINEAL

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PROPIEDADES TRMICAS: CONDUCTIVIDAD


Conductividad trmica depende de la microestructura y mide la tasa a la cual el
Calor es transmitido travs de un material

q : flujo de calor por unidad de rea y de tiempo


k: conductividad trmica
El mecanismo de conduccin de calor en slidos se debe a vibraciones atmicas
(fonones) ms el movimiento de electrones libres .
Fonones y electrones viajan desde la zona de mayor a la de menor temperatura
En los METALES hay muchos electrones libres y son muy buenos conductores
En los CERAMICOS no hay electrones libres y los fonones no son efectivos por
dispersin en la red
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PROPIEDADES TRMICAS: CONDUCTIVIDAD


EN CERAMICOS

La dispersin de las
vibraciones en la red se
hace mas pronunciada al
aumentar la temperatura,
disminuyndose la
conductividad
La conductividad aumenta a
temperaturas mas altas
debido a que el calor se
transfiere por radiacin

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PROPIEDADES TRMICAS: CONDUCTIVIDAD


CERAMICOS vs. METALES

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ESFUERZOS TRMICOS
Los esfuerzos trmicos se deben a cambios de temperatura en un cuerpo
En una barra con sus extremos fijos los esfuerzos resultantes de
la dilatacin y contraccin trmicas restringidas:
= E.l( T0 Tf )= E.l T

E: Modulo de elasticidad.
: Coeficiente deformacin lineal.

En materiales dctiles (metlicos) puede haber deformacin plstica

En materiales frgiles se puede producir la fractura


Podemos definir aproximadamente:
Resistencia al Choque Trmico a TSR = f.k

E.
La resistencia al choque trmico se puede aumentar disminuyendo
Por ej. Vidrio soda cal mediante el agregado de B ( borosilicato )
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ESFUERZOS TRMICOS
Cuando los cambios dimensionales producidos por la temperatura no son
uniformes se producen tensiones trmicas dentro del material producen fisuras
y descascaramiento conocido como spalling
Los cambios dimensionales no uniformes se pueden originar por:
Cambios de fase
Coef. de expansin trmica diferentes
Anisotropa de los coeficientes de expansin trmica
Altos gradientes de temperatura dentro de una pieza
SRI =

k x
.E.C.

k: coef. de conductividad trmica


: resistencia traccin
: coef. De dilatacin lineal
C: Calor especifico
: densidad
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ESFUERZOS TRMICOS - EJERCICIO


Una barra de latn debe usarse en una aplicacin que requiere que sus
extremos se mantengan fijos. Si la barra esta libre de tensiones a Temp.
ambiente 20C Cul es la mxima Temp. a la cual la barra puede ser calentada sin exceder una tensin de compresin de 172 MPa
Suponga modulo de elasticidad 105 MPa para el latn

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DEFORMACIN A ALTA TEMPERATURA


La deformacin de los cermicos a altas temperaturas se puede
Incrementar debido al movimiento de los tomos
Se consideraran tres efectos:
1. Comportamiento anelstico :
Alta disminucin del modulo de elasticidad E debido al aumento de
la temperatura.

2. Creep :
Deformacin a alta temperatura con carga constante
3. Fluencia viscosa
Se verifica en los materiales amorfos caso tpico del vidrio

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CONCENTRACIN DE TENSIONES RESISTENCIA


ESTADSTICA
Por Griffith recordamos que la fractura puede ser una consecuencia de
la concentracin de tensiones en el extremo de una fisura.
Las macroestructuras cermicas poseen puntos de concentracin de
tensiones tales como poros, bordes de grano, o micro fallas
La resistencia a la traccin en un material frgil esta determinada por la
probabilidad de que se encuentre un defecto que produzca una
concentracin de tensiones superior a la tensin normal critica de
fractura.
Hay mas concentraciones fuertes en los slidos con cristales grandes
que en los compuestos por finos ( hilos , fibras )

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TENACIDAD
Los cermicos son muy frgiles y susceptibles de fractura catastrfica

Muy baja Tenacidad a la fractura


1.

Diferentes mecanismos para otorgar tenacidad

2.

Resultados alcanzados en el aumento de la tenacidad

3.

Aplicaciones practicas

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PROPAGACIN DE FRACTURA EN CERMICOS


En un cermico existen granos, poros , inclusiones , rajaduras y grietas superficiales

Si la muestra se carga con tensin uniforme la fractura se iniciar


en el defecto mas grande

Asumimos que comenzando por una carga nula , la incrementamos hasta alcanzar la
tensin critica para el defecto mayor

Por debajo de la tensin critica estamos almacenando energa elstica dentro del material
y al llegar a la tensin critica la falla se iniciara en el defecto critico

La energa almacenada esta disponible para concentrarse en la punta de esta nueva grieta
y hacerla avanzar a travs del cermico. Un cermico tpico no posee ningn

mecanismo para prevenir esto y se produce una fractura catastrfica frgil


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MECANISMOS PARA OTORGAR TENACIDAD

A- Transferencia del mdulo de elasticidad


B- Pretensado
C-Desviacin o impedimento del avance de la falla
D- Puenteado de grieta o bridging
E- Pullout
F- Proteccin de la grieta o Crack Shielding

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A) TRANSFERENCIA DEL MDULO DE ELASTICIDAD


Fibras de alto modulo dentro de una matriz de bajo modulo, con lo que el
esfuerzo aplicado al material es transferido desde la matriz a las fibras
Factores que controlan el grado de tenacidad conseguido por
transferencia del mdulo:
Diferencia entre E fibras vs. Ematriz . Se prefieren usar fibras que tengan
por lo menos el doble del modulo de elasticidad de la matriz
Resistencia de las fibras. Esta determinada por la resistencia cohesiva
de la unin atmica y el tamao de los defectos micro estructurales
% Volumen de las fibras vs. % Volumen de la matriz
Largo de las fibras . Algunos estudios indican que la relacin
largo/dimetro debe ser superior a 8:1
Unin interfacial fibra-matriz La transferencia del modulo requiere una
Nivel razonable de adhesin entre fibras y matriz
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B) PRETENSADO
Dejar una tensin residual de compresin. Con esto se logra que la fractura
solo pueda iniciarse cuando la tensin iguale a la de PRE-compresin
Por fibras 1. se tensionan las fibras a traccin 2 se rodean las fibras con la matriz
y 3 se retira la tensin de las fibras
Por tensin trmica . Por ej. Temple del vidrio
Intercambio inico. Por ej. Temple qumico del vidrio. El material se expone a temp.
junto con iones ms grandes que algunos reemplazan a los mas pequeos Cuando se
enfra los grandes comprimen la superficie del mismo
Superposicin de capas de distintos coeficientes expansin trmica. Se trata del
apilamiento de laminas de distinto coeficiente y quedan con un alto esfuerzo residual

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C) DESVIACIN O IMPEDIMENTO DEL AVANCE DE LA


FALLA
Estructuras cristalinas en vez de amorfas
Control de fases en lmites de granos

Estructuras de granos fibrosos o elongados


Dispersin de partculas extraas y fibras , adicin de una segunda fase
Tenacidad = f ( % en V partculas , Forma de partculas )
Esfricas : Doble -------- Disco : Triple ------ Varillas : cudruple

Cuanto mayor es el recorrido mayor es la Energa de Fractura requerida

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D/E) PUENTE DE GRIETA (BRIDGING) - PULLOUT


Puenteado de grieta o bridging
Puentes de fibras transversales al avance de la grieta detienen o frenan su
propagacin
El puenteado puede ocurrir si se encuentra una fase dctil que se deforma
ms que la fase adyacente.
Pullout
Una partcula , fibra o grano se despega
de la microestructura adyacente y la fisura tira
de ella para despegarla , con lo cual consume energa .
Generalmente acompaa al bridging

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D/E) PUENTE DE GRIETA (BRIDGING) - PULLOUT


Pull-out
Fiber gridging

Matrix crack
Debonding

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Fibras de
refuerzo

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F) PROTECCIN DE GRIETA (CRACK SHIELDING)


Micro fracturas , que reduce el modulo elstico y reparte
el esfuerzo aplicada en varias grietas
Una fase dctil que permite deformacin elstica
en la punta de la grieta
El ZrO2 se transforma desde una fase Tetragonal a un cristal monoclnico
a los 1150C. Si desde esta temp. se enfra bruscamente se puede
obtener a temp. ambiente la fase tetragonal precipitada dentro de una
matriz cbica de ZrO2
Cuando una grieta trata de propagarse en este material los pequeos granos
de la fase tetragonal se expanden a monoclnico cerrando la grieta
por aumento de volumen

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Capitulo 3
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SEGUNDA PARTE

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Capitulo 3
MATERIALES CERAMICOS
SEGUNDA PARTE

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CERMICOS TENACES
Los cermicos tenaces combinan las caractersticas y ventajas de la cermica
tradicional con la capacidad de soportar una tensin importante

Los cermicos tenaces combinan resistencia mecnica con:

Resistencia a altas temperaturas

Alta dureza y resistencia al desgaste

Resistencia a la corrosin

Resistencia al choque trmico

Resistencia a la abrasin

Las composiciones, el procesado, y microestructura se deben controlar cuidadosamente


para proporcionar los niveles requeridos del funcionamiento
=> la cermica estructural avanzada es ms costosa que cermica tradicional
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CERMICOS TENACES
La cermica avanzada se desarrolla hoy en base a:
1.Carburo de Si ( Si C )
2.Nitruro de Si ( Si 2 N4 )

3.Zirconia ( Zr O2 )
4.Carburo de Wolframio ( WC )
5.Otros como: TiB2 (diborato de Ti) , AlN ( nitruro de Al )
y SiAlON ( oxinitrato de aluminio de silicio)

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CERMICOS TENACES
Los compuestos de matriz cermica tambin estn aumentando sus aplicaciones como
cermica estructural avanzada

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CERMICOS TENACES
La Zirconia posee la mayor
resistencia a bajas temp.
El Nitruro de Si mantiene
sus caractersticas hasta 1200
El Carburo de Si es algo menos
resistente que el Nitruro pero
mantiene sus propiedades a
temp. ms altas (1500C)

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CONFORMACIN DE POLVOS
1) PROCESADO DE POLVOS: se aditivan los polvos cermicos (materias primas) con
fluidificantes, plastificantes y/o ligantes y luego se muele la mezcla
2) CONFORMADO: se puede hacer por prensado (uniaxial o isosttico), slip casting o
procesos plsticos (extrusin o inyeccin).

3) COCIDO: se somete la pieza verde a calentamiento para eliminar aditivos.


4) DENSIFICACIN: se logra un material mas denso (menos porosidad) mediante la
aplicacin de presin y calor

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PROCESOS DE CONFORMACIN PRENSADO ISOSTTICO

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CARBURO DE SILICIO
Formas cristalinas polimrficas
-SiC hexagonal y
rombodrica
La forma -SiC es mas estable
a 2000C
-SiC cbica
La forma -SiC es la forma ms
comn para bajas temperaturas

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CARBURO DE SILICIO
PROPIEDADES:
Baja expansin trmica
Alta dureza
Buena resistencia a la abrasin a baja tempratura
Resistencia a la oxidacin a temperaturas moderadas
Ms alta conductividad trmica que otros cermicos

Menor resistencia a la fractura


Mantenimiento de Resistencia Elstica a alta Temperatura (hasta 1650C)

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CARBURO DE SILICIO CARACTERISTICAS


Modo de densificacin del material
Propiedad

Enlazado por

Alfa

Beta

por presin

Sinterizado

reaccin

sinterizado

sinterizado

en caliente

(Y2O3)

(Al2O3)

Densidad, kg/m3
Dureza, kg/mm2
Resistencia a la torsin,
MPa a 25C

3.1
1620
245

3.1
2800
460

490

3.3
2400
702

Mdulo de Young, GPa

383

410

372

446

ndice de Poisson, GPa

0.24

0.14

0.16

0.17

Coeficiente de
expansin trmica, x106/C

4.8

4.02

4.4

4.6

Coeficiente de
conductividad
trmica,W/(mK) a 25C

135

126

71

80

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3.0

3.2
917

40

CARBURO DE SILICIO
PRODUCCIN DEL POLVO:

a) Por proceso Acheson => reduccin de la


arena de slice en base de coque elctricamente
calentado

Alta temperatura (2400C)


Se obtiene SiC
Se debe limpiar qumicamente de impurezas

b) Reaccin en fase gaseosa => entre hidruro de


silicio y metano
Mas baja temperatura (1500-1600C)

Se obtiene SiC
Se obtiene con la pureza deseada
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CARBURO DE SILICIO ENLAZADO


POR REACCIN
CONFORMADO DE LA PIEZA:
Se conforma una preforma con el polvo de SiC mediante los procesos antes
descriptos

Se infiltra la preforma con Silicio en contacto directo a T=1500C o usando


vapor de Silicio. El Silicio reacciona con la preforma creando puentes entre
cristales de SiC
DENSIFICACIN:
El exceso de Silicio restante llena el espacio de porosidad residual

CARACTERSTICAS DEL PRODUCTO:


Completamente denso
Integridad estructural hasta 1370C
Preforma con cambio dimensional <1% =>tolerancias ajustadas
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CARBURO DE SILICIO- TENSIN vs. T


Fabricacin :
Sinterizado enlazado por
reaccin , fase lquida

Sinterizado estado slido


Observacin: el enlazado
por reaccin se utiliza por
su facilidad, no por dar un
producto con
caractersticas mecnicas
superiores

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CARBURO DE SILICIO - FATIGA

Comportamiento a
la rotura en aire a
1200C , para
diferentes mtodos
de fabricacin

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CARBURO DE SILICIO

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CARBURO DE SILICIO

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CARBURO DE SILICIO

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NITRURO DE SILICIO

Se presenta en dos formas cristalinas hexagonales la fase (para alta temp. ) y

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NITRURO DE SILICIO
PROPIEDADES:
Alta resistencia mecnica a temperatura ambiente y elevada
Resistencia al desgaste y oxidacin a temperaturas elevadas
Excelente resistencia a la abrasin
Alta resistencia al choque trmico

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NITRURO DE SILICIO
Modo de densificacin del material
Propiedad

Enlazado
por reaccin

Sinterizado

Prensado
en caliente

prensado
isosttico

Densidad, kg/m3

2.5

3.26

3.23

3.2

Modulo de elasticidad,
GPa

180

300

310

310

Dureza, kg/mm2

1350

1370

1620

1800

Resistencia a la
torsin, MPa a
temperatura ambiente

340

700

900

700

1000C

600

610

1200C

480

570

1370C

210

580

310

3-4

4.6

4.7-5.5

4.9

Coeficiente de
expansin trmica, x106/C

3.9

3.9

3.5

Coeficiente de

12

32

38

32

Resistencia a la
fractura MPam

conductividad
trmica,W/(mK) a 25C
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NITRURO DE SILICIO
PRODUCCIN DEL POLVO:

a) Nitracin de Silicio => el silicio se calienta en atmsfera de nitrgeno


con hierro como catalizador
Alta temperatura (1100-1450 C)

La pureza depende de la pureza de la materia prima y de la cantidad


de catalizador utilizada

b) Reaccin de tetracloruro de Silicio con NH3 lquido

Baja temperatura (1500-1600C)


Elevada pureza

OBSERVACIN: las impurezas metlicas y lcalis son negativas por su


bajo punto de fusin . Los polvos puros posen impurezas < 100 ppm
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NITRURO DE SILICIO
PRODUCCIN DE POLVOS:
El Si3N4 es un compuesto covalente con bajo coeficiente de difusin => deben
utilizarse aditivos para la sinterizaran para alcanzar la densificacin completa
Se usan xido como Al 2 O3 , Y 2 O3 , Zr 2 O2 , Mg O
DESVENTAJA: LIMITAN LA RESISTENCIA A ALTA TEMPERATURA => SE AJUSTA LA
PROPORCIN

Los cristales de Si 3 N4 son aprox el 90% del material en polvo , se


disuelven en la fase lquida formada por la reaccin de los aditivos y re
precipitan como Si 3 N4. Luego se muelen los polvos con elementos
moledores de Si3N4 o diamante => encarece el proceso
El aditivo depender de la aplicacin del cermico :

Hasta 1000C se usan magnesia o magnesia / almina


Hasta 1200C oxido de itrio-almina
Hasta 1400C oxido de itrio solamente
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NITRURO DE SILICIO
CONFORMADO DE LA PIEZA:
FORMAS SIMPLES:
Opcin 1: prensado isosttico en seco o en fro + densificacin.
La densificacin se realiza por sinterizacin (1700-2000C) (y sobrepresin
de atmosfera de nitrgeno) o prensado isosttico en caliente (HIP)
Opcin 2: prensado en caliente. Conformado y densificacin en un solo
paso.
FORMAS COMPLEJAS (desventaja: importantes tiempos de fabricacin)
Opcin 1: inyeccin
Opcin 2: slip casting

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NITRURO DE SILICIO

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NITRURO DE SILICIO

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NITRURO DE SILICIO

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NITRURO DE SILICIO

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ZIRCONIA

Se presenta en tres formas cristalinas monoclnica ,estable hasta 1170C y se


transforma en tetragonal hasta los 2370C y luego en cbica a partir de los 2680C
En el enfriamiento de tetragonal a monoclnica el volumen aumenta entre 3 y 5%.

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ZIRCONIA

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ZIRCONIA
PROPIEDADES:
Excelente dureza y resistencia a baja y media temperatura (la mas alta en
cermicos avanzados)
Limitada a temperaturas de hasta 800-1000C pues disminuye el efecto de
endurecimiento y aumenta la abrasin
Alta resistencia a la fractura

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ZIRCONIA
Propiedad

PSZ

TZP

ZTA

Densidad, kg/m3

5.7

6.0

4.2

Dureza, kg/mm2

1000

1300

1600

300-700

1000-2500

400-900

Resistencia a la fractura MPam

4-8

5-15

5-10

Modulo de elasticidad, GPa

200

200

340

Coeficiente de expansin trmica,


x10-6/C

9-10

10-11

8-9

2.0-2.5

2.7

7-10

950

500

1700

Resistencia a la torsin, MPa a


temperatura ambiente

Coeficiente de conductividad
trmica,W/(mK) a 25C
Temperatura mxima de servicio,
C

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ZIRCONIA
FABRICACIN DE POLVOS:
Fabricacin a partir de polvos con aditivos para la sinterizacin tales como
Y 2 O3 , Ca O , Mg O para las PSZ. Se deben distribuir homogneamente.
Para las TZP ( tetragonal policristalina) se aditivan con Itrio o Cerio. La TZP
posee excepcionales valores de resistencia a la fractura y alta dureza
CONFORMACIN DE PIEZAS:

Prensado en seco
Slip casting
Moldeado por inyeccin
DENSIFICACIN:
Sinterizacin
Prensado en caliente
HIP
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ZIRCONIA PARCIALMENTE ESTABILIZADA


PRECIPITACIN Y ENVEJECIDO DE LA ZIRCONIA
El cambio de tetragonal a monoclnica ocurre con aumento de volumen (3-5%)
Se puede endurecer por transformacin . Las partculas se expanden contra la matriz
por lo cual incrementa la tensin de compresin en la superficie de la grieta. Mediante
estos aditivos mantienen la forma cbica y la tetragonal a temp. ambiente

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ZIRCONIA PARCIALMENTE ESTABILIZADA


Primero se realiza la sinterizacin en la zona del diagrama donde se obtiene
zirconia cbica y luego un tratamiento trmico de envejecido en la regin bifsica
para nuclear precipitados tetragonales en la fase cbica

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ZIRCONIA PARCIALMENTE ESTABILIZADA

En la regin de una grieta al propagarse la tensin las partculas


tetragonales se transforman en monoclnica estable, el aumento de
volumen comprime la regin y retarda la propagacin de la grieta

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