Equilibrio lquido-vapor

Equilibrio en un sistema
Para que un sistema est en equilibrio requiere que el potencial qumico de cada
constituyente sea el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases el
potencial () debe ser el mismo en cada fase para cada sustancia.
Ecuacin de Clapeyron
Para un sistema de un componente se tiene las fases y se tiene:

=
Si hay variacin de presin se registra una variacin de temperatura y se cumple que:

d =d
Y de eso se obtiene la ecuacin de Clapeyron:

dp S
=
dT V
La ecuacin de Clapeyron es fundamental para el anlisis del equilibrio entre dos
fases de una sustancia pura. La fase con menor potencial qumico es la ms estable.
Diagrama de fases
Un diagrama de fases muestra las propiedades de una sustancia como la temperatura
de fusin o de ebullicin, los puntos de transicin y el punto triple. Las curvas del
diagrama dividen el plano en res regiones: lquido, slido y gaseoso (vapor).
La curva l-g tiene un lmite superior que indica las condiciones crticas a partir de las
cuales no se puede distinguir el estado lquido del gaseoso. Aqu se presenta del
diagrama de fases del dixido de carbono y el agua.

Soluciones
Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala
molecular. El constituyente en mayor cantidad se denomina, generalmente, disolvente.
Soluciones ideales
Es aquella solucin que cumple la ley de Raoult en todo intervalo de concentraciones.
La ley de Raoult trata de explicar lo siguiente:
Se tiene un solvente voltil con una presin de vapor p, a medida que se va
agregando soluto la presin p va disminuyendo linealmente. Para soluciones reales
esta relacin se aproxima cuando la solucin es muy diluida. Sea x2 la fraccin de
soluto en la solucin, entonces la presin ejercida por el solvente es:

p= p p x 2= p ( 1x 2 )
p= p x 1
Donde x1 es la composicin del solvente. As, si hay ms de un componente voltil, la
solucin es ideal si todos los componentes se ajustan a la ley de Raoult.

Las soluciones ideales tienen las siguientes propiedades:

Uniformidad total de fuerzas intermoleculares
Tamao molecular y estructura semejante
Cumplen propiedades aditivas en volumen y presin
El calor de mezclado de los componente puros al formar la solucin es cero y
el volumen de mezclado es cero

Soluciones reales:
Son aquellas soluciones que no se ajustan a la ley de Raoult y que presentan
desviacin positiva o negativa de la ley, debido a las fuerzas de interaccin
intermolecular de atraccin o repulsin entre los componentes y como consecuencia
de ello no cumplen con la propiedad de aditividad de sus volmenes.
Mezclas azeotrpicas:
Cuando una solucin real presenta desviaciones notorias, se producen mximos y
mnimos en la curva de presin de vapor. As, en ese mximo o mnimo las curvas de
lquido y vapor deben ser tangentes en las grficas de temperatura de ebullicin en
funcin de las composiciones, como consecuencia se tendr la misma composicin en
ambas fases.

Diagramas temperatura-composicin
La grfica a presin constante de las temperaturas de ebullicin en funcin de las
composiciones para la solucin ideal corresponde la figura:

La curva inferior describe la composicin del lquido, y la de superior la composicin

del vapor. Esto es lgico, pues a presin constante el lquido es estable a
temperaturas bajas, mientras que a temperaturas altas, lo es la fase vapor.
Los puntos en la regin superior del diagrama son estados gaseosos, y los de la parte
inferior son estados lquidos. Los puntos en la regin media describen estados en los
cuales coexisten en equilibrio lquido y vapor.
Tabla de datos
Tabla de datos N1
vol aadido de 1propanol a 20mL
H2O
0
1
3
5
8
9
10

T (C)
nD
nR
100
1.3327
1.3327
98.3
1.3496
1.3331
93.5
1.3667
1.3376
93
1.3712
1.3383
89.5
1.3552
1.3516
89
1.3754
1.3519
87
1.3611
1.3547

Tabla de datos N2
vol aadido de
H2O a 20mL 1propanol

T (C)
0.4
0.4
0.4
0.5
0.5

93
89
90
92
93

nD
nR
1.3832
1.3834
1.3831
1.3835
1.3813
1.3840
1.3819
1.3824
1.3817
1.3831

CALCULOS Y
RESULTADOS
a) Calculamos la el % molar del componente ms voltil (1propanol) en cada una de las mezclas preparadas en la
siguiente tabla:
Nmero
de
muestras
1

Volumen
de B(1propanol)
(mL)
3,0

Volumen
de
A(agua)
(mL)
0.0

ndice de
Refracci
n

1.3860

2,9

0.1

1.3855

2.8

0.2

1.3845

2.5

0.5

1.3810

2.1

0.9

1.3775

1.7

1.3

1.3705

1.4

1.6

1.3650

1.0

2.0

1.3580

0.5

2.5

1.3480

10

0.0

3.0

1.3330

Datos:
Densidad de agua a 25C: 0.99713 g/mL

Masa molar del agua: 18 g/mol

Densidad de 1-propanol a 25C: 0.79 g/mL

g/mol

Masa molar de 1-propanol: 60

Para hallar la masa de cada componente usaremos la siguiente frmula:

m=V

Dnde: masa(m) , densidad() ,

volumen(v)
Para determinar las moles de cada muestra se usaran la siguiente frmula:

n=

m
M

Dnde: masa(m), moles(n), masa molar(M)

El siguiente cuadro muestra los resultados de las masas y sus moles:

Numero
de
muestr
a
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Muestra de 1-propanol(B)
Volumen(
Masa(g)
Moles
mL)
3,0
2,9
2,8
2,5
2,1
1,7
1,4
1,0
0,5
0,0

2.37
2.291
2.212
1.975
1.659
1.343
1.106
0.79
0.395
0,000

0.0395
0.382
0.0369
0.0329
0.0276
0.0224
0.0184
0.0132
0.0066
0,000

Muestra de agua(A)
Volumen(
Masa(g)
moles
mL)
0,0
0,1
0,2
0,5
0,9
1,3
1,6
2,0
2,5
3,0

0,000
0.0997
0.1994
0.4986
0.8974
1.2963
1.5954
1.9943
2.4928
2.9914

0.0
0.006
0.011
0.028
0.050
0.072
0.089
0.111
0.138
0.166

A partir de las moles halladas podemos hallar la fraccin molar del 1propanol mediante la siguiente frmula:

X B=

nB
nB + n A

Con ello obtenemos los siguientes datos de fraccin molar del 1-propanol:
Nmero
de
muestras

Muestra de B(1propanol)

Muestra de A(agua)

Volumen
(mL)
3,0

Fracion
molar (XB)
1.00

Volumen
(mL)
0.0

Fraccin
molar (XB)
0,00

2,9

0.86

0.1

0,01

2.8

0.77

0.2

0,02

2.5

0.54

0.5

0,05

2.1

0.36

0.9

0,09

1.7

0.24

1.3

0,15

1.4

0.17

1.6

0,22

1.0

0.11

2.0

0,32

0.5

0.04

2.5

0,54

10

0.0

0,00

3.0

1,00

b) A partir de los datos obtenidos de fraccin molar construimos

una curva de ndice de refraccin-%molar del componente
ms voltil.

1.4
1.39

ndice de refraccin

1.38
1.37
1.36
1.35
1.34
1.33

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5
0.6
% molar

0.7

0.8

0.9

c) Del grfico determinamos el % molar del componente ms

voltil en cada una de las muestras del destilado y residuo
usando los ndices de refraccin obtenidos
experimentalmente.
Caso 1: incremento de 1-propanol en 20mL de agua:
Nmero
de
increme
nto
1
2
3
4
5
6

Temperat
ura (C)

ndice de
refraccin
del destilado

98,3
93,5
93,0
89,5
89,0
87,0

1,3496
1,3667
1,3712
1,5552
1,3754
1,3611

ndice de
refraccin
del
residuo
1,3331
1,3376
1,3383
1,3516
1,3519
1,3547

Fraccin
molar del
destilado(
XD)
0.055
0.187
0.245
0.092
0.317
0.134

Fraccin
molar del
residuo
(XR)
0.002
0.010
0.013
0.066
0.069
0.088

Caso 2: incremento de agua en 20mL de 1-propanol:

Nmero
de
increme
nto
1
2
3
4
5

Temperat
ura (C)

ndice de
refraccin
del destilado

93.0
89.0
90.0
92.0
93.0

1.3832
1.3831
1.3813
1.3819
1.3817

ndice de
refraccin
del
residuo
1.3834
1.3835
1.3830
1.3824
1.3831

Fraccin
molar del
destilado(
XD)
0.650
0.645
0.520
0.560
0.53

Fraccin
molar del
residuo
(XR)
0.670
0.675
0.635
0.595
0.636

DETERMINACIN DE LAS PROPIEDADES DEL AZETROPO

Construimos el diagrama T-composicin del sistema agua-1propanol.
Basndonos en el diagrama determinamos la composicin y temperatura de ebullicin
de la mezcla azeotrpica.
Temperatura de
ebullicin (C)
terico
88.1
%E

experimenta
l
84
4.65%

Composicin del azetropo

Xpropanol
Terrico experimenta
l
0.433
0.42

Xagua
terico
experimenta
l
0.567
0.58

3%

2.29%

Cuestionario
Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de
Dalton y Raoult.
Se utilizan ambas leyes para obtener una grfica de presin en funcin de la
composicin a una temperatura constante. En una solucin binaria en la cual ambos
componentes son voltiles, x1+x2=1.

p1=x 1 p 1 y p2=x 2 p 2=(1x 1) p 2

Entonces:

p= p1 + p2= p 2 +( p 1 p 2) x1
Se establece que p es una funcin lneal de x1, obtenindose as una lnea recta al
graficar la composicin la presin versus la composicin.
No obstante, la presin total puede expresarse en funcin de y1, fraccin mol del
componente 1 en el vapor.

y 1=

p1
(ley de Dalton de las presiones parciales)
p

Se obtiene la relacin:

y
y
1
= 1 + 2
p p 1 p 2
Finalmente se obtiene la grfica de presin total en
funcin de la composicin general de cada
componente en todo el sistema.

Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu casos se aplican la

ley de Henry y la ley de Dalton?
Los gases se disuelven en los lquidos para formar soluciones verdaderas; el grado de
solubilidad depende de la naturaleza del gas y de solvente , la presin y la
temperatura. Se aplica Ley de Henry que a temperatura constante la solubilidad de un
gas en un liquido es directamente proporcional a la presin del gas sobre el lquido.
Dalton se aplica para mezclas de gases en un lquido.

K=

f 2(g)
a2

F2: Fugacidad del gas sobre la solucin

a2: Actividad de dicho gas en la solucin
En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?