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Ensayos fsico-qumicos.

PROBLEMAS RESUELTOS DE TERMODINMICA.


1.- En el proceso de obtencin del hierro en un alto horno ocurre la reaccin
siguiente: Fe2O3 (s) + 3 CO (g) 2 Fe (s) + 3 CO2 (g)
a) Calcula la entalpa estndar de esta reaccin.
b) Calcula la variacin de energa libre de la reaccin a 2000 C, sabiendo que S de
la reaccin es 14,63 J mol-1 K-1. (S y H permanecen constante con la
temperatura).
c) Indica razonadamente si dicha reaccin ser espontnea a cualquier temperatura.
DATOS: Hf[Fe2O3 (s)] = -824,2 kJ/mol; Hf[CO (g)] = -110,52 kJ/mol; Hf[CO2 (g)]
= -393,51 kJ/mol.
Solucin:
a) La entalpa de la reaccin se obtiene de la expresin:
Hr = Hf productos - Hf reactivos
Hr = 3 (- 393,5) kJ mol-1 - [- 824,2 - 3 110,52] kJ mol-1= - 24,74 kJ mol-1.
b) La variacin de energa libre se obtiene de la expresin: G = H - T S, y
sustituyendo calores y operando:
G = - 24,74 kJ mol-1 - 2273 K 14,63 10-3 J mol-1 K-1 = - 57,99 kJ mol-1.
c) Al ser H negativa y S positiva la reaccin es espontnea a cualquier temperatura,
pues la diferencia H - T S = G es siempre negativa, condicin de espontaneidad.
Resultado: a) Hr = - 24,74 kJ mol-1; b) G = - 57,99 kJ mol-1.
2.- La descomposicin trmica del carbonato de calcio slido da lugar a la formacin
de xido de calcio slido y dixido de carbono gas. Calcula:
a) La entalpa estndar de la reaccin de descomposicin.
b) Los kg de xido de calcio que se podrn obtener mediante dicha reaccin
utilizando 5.000 kJ de energa, si el rendimiento de la misma es del 90 %.
DATOS: Ar (Ca) = 40 u; Ar (O) = 16 u; Hf (CaCO3) = - 1209,6 kJ mol-1;
Hf (CO2) = - 392,2kJ mol-1; Hf (CaO) - 635,1 kJ mol-1.
Solucin:
M (CaO) = 56 g mol-1.
a) La ecuacin correspondiente a la reaccin de descomposicin es:
CaCO3 CaO + CO2,
y su entalpa se obtiene aplicando la expresin:
Hr = Hf productos - Hf reactivos
Hr = - 635,1 kJ mol-1 + (- 392,2) kJ mol-1 - (- 1209,6) kJ mol-1 = 182,3 kJ mol-1.
b) Aplicando los correspondientes factores de conversin y relaciones molares, se obtienen
los kg de CaO que se obtiene en la descomposicin trmica de CaCO3, es decir, los 5.000
kJ se multiplican por la relacin molar mol de CaO-Hr, por el factor de conversin
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gramos CaO-mol CaO, por el factor de conversin kg-gramos CaO y por el rendimiento de
la reaccin:

Tambin se puede hacer usando proporciones:


1 mol CaO x mol de CaO
=
; x=27.427mol de CaO
182.3 kJ
5000 kJ
1 mol CaO 27.427 mol de CaO
=
56 g
x
90 =

; x=1535.93 g de CaO

masa pura
x
100 ; 90 =
100; x =1382.34 g de CaO=1. 38 kg
masatotal
1535.93
Resultado: a) Hr= 182,3 kJ mol-1; b) 1,38 kg CaO.

3.- Los calores de combustin, en condiciones estndar, del carbono (a dixido de


carbono), hidrgeno y cido frmico son: - 405,4; - 285,8 y 275,7 kJ/mol,
respectivamente.
a) Escribe las ecuaciones ajustadas correspondientes a esas combustiones.
b) Calcula el calor de formacin del cido frmico.
c) Qu cantidad de energa se desprende al quemar 100 L de H2 a 25 C y 1 atm de
presin?
DATOS: R = 0,082 atm L mol-1 K-1.
Solucin:
a) Las ecuaciones ajustadas de las combustiones son:
C + O2 CO2
H2 + O2 H2O.
HCOOH + O2 CO2 + H2O
b) De las ecuaciones anteriores con sus entalpas, invirtiendo la de combustin del cido
frmico (se cambia el signo a su entalpa) y sumndolas, se obtiene la entalpa de
formacin del cido:

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c) Los moles de hidrgeno correspondiente al volumen dado en las condiciones de 25 C y


1 atm son:

a los que aplicando la estequiometra de su reaccin de combustin produce un calor:


285.8 kJ
4.1 mol H 2
=1171.78 kJ
1 mol H 2
Resultado: b) Hf = - 433,5 kJ mol-1; c) Q = - 1171,78 kJ.
4. Se mezclan 100 g de agua a 10 C con 300 g de agua a 40 C. Cul ser la
temperatura final de la mezcla?
Solucin
El calor que cede el agua caliente es el mismo que absorbe el agua fra.
(Para el agua caliente)
(Para el agua fra)
El calor cedido lo vamos a considerar negativo y el calor absorbido ser positivo:
.
Hacemos la igualacin:

Eliminamos el calor especfico del agua de la ecuacin y agrupamos:

Despejando:

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5. Un pedazo de plomo de 250 g se calienta a 112 C y se echa en 500 g de agua


inicialmente a 18 C. Despreciando la capacidad calrica del recipiente, cul es la
temperatura final del plomo y el agua? Datos:

Solucin

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